Ley de los estados correspondientes
El teorema de los estados correspondientes o principio de los estados correspondientes) fue establecido por
van der Waals en 1873, que indica que todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura
reducida y presin reducida, tienen aproximadamente idntico factor de compresibilidad y se desvan del
comportamiento de gas ideal en, ms o menos, el mismo grado. El ejemplo ms importante es la ecuacin
de van der Waals, cuya forma reducida se puede aplicar a todos los fluidos, tanto los gases como los lquidos
pueden caracterizarse por las constantes crticas Tc, Pc, Vc. Una regla til es que el punto de ebullicin
normal de un lquido en general corresponde a las dos terceras partes de la temperatura crtica. La relacin
entre las constantes crticas de dos sustancias diferentes se encuentra a partir de las ecuacionesque
relacionan las constantes de van der Waals a y b con las constantes crticas. Las propiedades de un gas, las
cuales dependen de las interacciones moleculares, estn relacionadas a las propiedades crticas del gas en
una forma universal o generalizada. En consecuencia, se observa que todos los gases siguen la misma
ecuacin de estado con la precisin de la reaccin de van der Waals cuando no hay constantes arbitrarias
especficas para los gases individuales. Este es un postulado de la ley de los estados correspondientes. Como
ilustracin, dos gases que tienen la temperatura y la presin se encuentran en estados reducidos
correspondientes y deben ocupar el mismo volumen reducido. As se mantiene 1 mol de He a 3.43 x
105 kPa y 15.75 K y 1 mol de CO2 a 110 x 105 kPa y 912 K, se encuentran en estados
correspondientes (en ambos caso, P/Pc= 1.5 y T/Tc=3) y, por lo tanto, deben ocupar el mismo volumen
reducido. Esta ley til sobre todo en el campo de la ingeniera ya que su mbito de valides es
suficientemente amplio para diversas aplicaciones. La capacidad de esta ley para predecir el
comportamiento experimental se observa en la figura 1.16 donde la presin reducida se grafica contra el
factor de compresin para 10 diferentes gases a diversas temperaturas reducidas
Los estados correspondientes a las propiedades reducidas de cualquier gas son iguales.
Los estados correspondientes son reportados en los llamados diagramas generalizados.
Ley de los estados correspondientes
Las reglas de las fases indican que la presin, volmenes especficos y temperatura de un
fluido de composicin constante estn interrelacionados y no se necesita ninguna otra
informacin acerca de las propiedades de fluido para determinar una variable si se conoce
las otras dos. Esto es una funcin matemtica:
F(P,V,T)x = 0
Que indica que si se conocen dos de tres propiedades P - V - T,entonces la tercera solo
puede tener un valor: v = F(P,T) = 0.
Las expresiones mencionadas anteriormente, pueden ser muy complicadas de usar como en
el caso de la ecuacin virial de Benedict o demasiado simple como la ecuacin del gas ideal
pues no implica el uso de constantes especfico para el gas considerado.
Sin embargo, muchos investigadores han propuesto que si se pudiera eliminar las
constantes especficas de las ecuaciones de estado esto dara como resultado una ecuacin
de uso mas general y aplicable a muchos compuestos de estructura y composicin qumica
semejante.
Esto se logra escribiendo las ecuaciones de estado en funcin de parmetros P-V-T
reducidos en lugar de las cantidades absolutas.
Una de las consecuencias ms notables de esta ecuacin fue indicada por Johannes Diderik
Van der Waals en 1881. Si la presin, volumen y temperatura de un gas se expresan en
funcin de la presin y temperatura, o sea:
P = .Pc
V = .Vc
T = .Tc
La ecuacin de Van der Waals resulta:
Y si se introducen los valores para Pc, Vc, y Tc se tiene que
Las magnitudes , , se denominan presin, volumen y temperatura reducida,
repetidamente, la ecuacin reducida de estado, el aspecto importante de esta ecuacin es
que resulta perfectamente general y que al no intervenir las constantes a, b y R sern
aplicables para todas las sustancias Adems, como se ha deducido de la discusin anterior
que la ecuacin de Van der Waals puede representar, por lo menos cualitativamente, el
comportamiento de una sustancia en fase lquida y en fase gaseosa, la ecuacin reducida
ser igualmente vlida para cada una de estas formas, Como es de tercer orden con
respecto, existirn tres soluciones a la ecuacin por debajo de la temperatura crtica, una
correspondiente al lquido, otra al vapor, mientras la primera no tiene significado fsico
alguna.
Un estudio demuestra que si dos o ms sustancias cualesquiera tienen la misma presin
reducida ,es decir, sus presiones son la misma fraccin o mltiplo de sus presiones
crticas respectivas, y se encuentran a temperatura reducidas iguales ,siendo sus
temperaturas las misma, fraccin o mltiplo , de sus temperaturas crticas respectivas,
entonces su volumen reducido ser igual, esto es, V/Vc resultar idntico para todos. Se
dice entonces que las sustancias se encuentran en estados correspondientes, y el enunciado
anterior se puede tomar como una expresin de la ley de los estados correspondientes.
Que es la ley de los estados correspondientes?
La ley de los estados correspondientes es una definicin
qumicofsicomatemtico ya que dice que conociendo un numero determinado
de propiedades termodinmicas (Presin, Temperatura o Volumen) Existe uno y
solo un valor para la siguiente propiedad.
Esta se expresa por la regla de las fases que dice:
L=N-F+2
Donde:
L= Nmero de grados de libertad.
N= Nmero de Componentes
F= Nmero de Fases
Ejemplos:
Ej1: Si tu tienes agua a presin y temperatura ambiente (1 atm y 25C) sera
as
N = 1 (Slo tienes agua)
F = 1 (Es en estado lquido)
entonces si sustituyes
L=1+1-2
L=0
Cuando L es igual a Cero, quiere decir que el sistema est TOTALMENTE
determinado(ya no faltan datos para saber su estado), y solo existe un solo
valor para su volumen.
Para que sirve?.
El teorema de estados correspondientes ayuda a establecer una sustancia
estndar y como sta se desva de la idealidad de igual forma para todas las
sustancias.
Ley de los estados correspondientes
El teorema de los estados correspondientes o principio de los estados
correspondientes) fue establecido por van der Waals en 1873, e indica que
todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura reducida y
presin reducida, tienen aproximadamente idntico factor de compresibilidad y
se desvan del comportamiento de gas ideal en, ms o menos, el mismo grado.
El ejemplo ms importante es la ecuacin de van der Waals, cuya forma
reducida se puede aplicar a todos los fluidos.
LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
Ej2
Si ests calentando en una olla para la cocina ( y est tapada). Supongamos
que la olla est a 90C y con un volumen de 3 L, (si la llenaras mitad aire y
mitad agua) sera as:
N = 2 (Agua y Aire)
F = 2 (Lquido del agua y Vapor del agua junto con el gas)
L=2-2+2
L=2
Quiere decir que se necesitan por lo menos otras 2 propiedades para definir
todo el sistema. Estas otras dos variables pueden ser la composicin de agua y
aire para obtener la presin.
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de
compresin, es la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen
molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una propiedad
termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al
comportamiento de un gas real.1 En general, la desviacin del comportamiento
ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio de
fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin.
Formula
La formula para hallarel factor de compresibilidad Z:
Z=PV/nRT
P= presion
V= volumen
n= # moles
R= cte. de los gases
T= temperatura
Par un gas ideal Z es igual 1. Por lo tanto , las desviaciones del valor de la
unidad indican un comportamiento no ideal. Como cada gas presenta
diferentes interacciones entre sus moleculas el comportamiento de Z es muy
variable.
Volumen especfico reducido
El volumen especfico reducido (o volumen especfico pseudoreducido) de un fluido se
calcula a partir de la ley de los gases ideales a la temperatura y presin crtica de una
substancia:1
Esta propiedad es til cuando se conoce el volumen especfico y una de les dos propiedades
reducidas (presin o temperatura); en cuyo caso, la tercera propiedad que falta se puede
calcular directamente.
Limitaciones que no consideraron en los gases
Interacciones moleculares
1. Atraccin dipolo-dipolo: fuerzas que se producen entre dos o ms moleculas polares,
por atraccin entre cargas parciales positivas y negativas (Foto). Ejemplo puente de
Hidrgeno.
2. Atraccin in-dipolo: fuerza entre un in positivo o negativa y una molcula polar.
3. Fuerzas de Van de Waals (fuerzas de London): son atracciones debiles entre
molculas no polares. Se producen cuando estas moleculas no tienen polos y son
inducidas a provocar un desplazamiento momentneo de los electrones, generando un
polo positivo y uno negativo, gracias al cual se sienten atradas.
Volumen de las molculas
Volumen molar es un concepto que se utiliza en el mbito de la qumica. La nocin se
emplea para nombrar al volumen ocupado por un mol de una sustancia, utilizndose
como unidad de referencia al metro cbico por mol.
Volumen molar
Como se puede advertir si analizamos la definicin que mencionamos en el primer
prrafo, para entender qu es el volumen molar se hace imprescindible comprender
qu es el volumen y qu es un mol.
La idea de volumen puede usarse de distintos modos: en este caso, nos interesa su
acepcin como la magnitud que seala el espacio ocupado por algo en alto, ancho y
largo (es decir, en tres dimensiones). Un mol, por su parte, es una unidad que permite
realizar la medicin de la cantidad existente de un elemento que tiene un peso
equivalente a su peso molecular reflejado en gramos.
Es importante mencionar que, en toda sustancia, un mol alberga una cantidad de masa
que est contenida en 6,022 x 10 elevado a 23 molculas. Esta cifra (6,022 x 10
elevado a 23) se denomina nmero de Avogadro y es la cantidad de tomos existente
en doce gramos de carbono-12 puro. El nmero de Avogadro permite contabilizar
entidades microscpicas partiendo de medidas microscpicas.
Tambin es necesario conocer la ley de Avogadro, que seala que, cuando distintos
gases se miden en idnticas condiciones de temperatura y presin, albergan la misma
cantidad de partculas.
Retomando la idea de volumen molecular, a partir de lo mencionado por la ley de
Avogadro, se desprende que el mol de un gas siempre ocupa el mismo volumen cuando
se mantienen las condiciones de temperatura y presin. El volumen molar normal de
las sustancias gaseosas es 22,4 litros, estimado con una temperatura de 0 C y una
presin de 1 atmsfera. Esto ocurre en todo gas ideal.
Los gases ideales, tambin conocidos con el nombre de gases perfectos, responden a
una ley segn la cual las partculas que forman el gas no se atraen ni se repelen entre
ellas, y cuando chocan lo hacen de forma perfectamente elstica.
Por lo tanto, el volumen molar normal de un gas, cuyo valor es de 22,4 litros, slo se da
si nos encontramos ante un gas ideal (o perfecto), pero esto no ocurre con los
denominados gases ordinarios; estos ltimos poseen molculas con volumen, aunque
no sea considerable, y esto hace que su volumen molar sea diferente de 22,4 litros. De
todos modos, no se trata de diferencias muy grandes; por ejemplo, mientras que el
monxido de carbono s tiene dicho volumen, el dixido de azufre y el dixido de
carbono se encuentran 0,5 y 0,1 litros por debajo, respectivamente.
Volumen molar parcial
Volumen molar Teniendo en cuenta que el volumen de una disolucin est ligado a la
presin, la composicin y la temperatura, y que se trata de una magnitud extensiva,
podemos definir el concepto de volumen parcial como la velocidad de cambio del
volumen a medida que aumenta la cantidad de sustancia, siempre que se mantengan
constantes los valores de temperatura, de presin y la cantidad del resto de los
componentes.
El volumen molar parcial es funcin de la composicin fraccionaria, de la presin y de
la temperatura; en otras palabras, es una magnitud intensiva y, de acuerdo con su
definicin, podemos afirmar que, si la presin y la temperatura no varan, interviene en
la diferencial del volumen total.
Cuando alteramos la composicin, por ejemplo si agregamos una cierta cantidad de
algunas de las sustancias, dado que el volumen total de la mezcla aumenta, los
volmenes molares parciales de sus componentes tambin cambian, ya que lo hace
primero el entorno de sus molculas. El volumen que ocupa una cantidad cualquiera de
molculas depende de aqullas que se encuentran a su alrededor.
