Grupo 15 y entorno
CEE
n s2 np3
N Ox
0 +5 (+3)
Efecto de par inerte
Bi
Abundancia en Corteza Terrestre
y Atmsfera
LOS ELEMENTOS
Propiedades Peridicas Grupo 15
Temperatura de fusin / C
Radio Atmico / pm
1 Energa de Ionizacin / (kJ/mol)
Conductividad Elctrica/ (10-10 S/m)
Electronegatividad
Afinidad Electrnica/ (kJ/mol)
Energa de Unin (E-H) / (kJ/mol)
N2
N N
P4
As4
Sb4
Obtencin de N2
Separacin del N2 del aire
Membrana semipermeable
Destilacin
Fraccionada de Aire
N2
(permeable al O2)
Aire
O2
O2
Fsforo Blanco 2 Ca (PO ) (s) + 6 SiO
3
4 2
+ 10 C(s)
6 CaSiO3(l) + 10 CO(g) + P4(g)
1200 1500 C
Fsforo Negro
Capa plegada de P negro
tomos oscuros cerca observador
tomos claros ms lejos
Fsforo Rojo
COMPUESTOS
Hidruros
xidos, Oxocidos y Oxoaniones
Haluros
Entalpas de enlace covalente, en kJ/mol
Hidruros
Hidruros del Grupo 15 - Propiedades
T ebullicin (K)
ngulo H-E-H
Hf (kJ/mol)
300
300
110
250
200
105
100
100
200
95
0
150
2
0
-100
90
0
Hidruros
NH3 (amonaco)
Base dbil, cido conjugado NH4+
N2H4 (hidracina)
Base dbil, cido conjugado N2H5+
(N2H4 es al NH3 como el H2O2 es al H2O)
Un pariente de los hiduros (pero que no lo es)
NH2OH (hidroxilamina)
Base dbil, cido conjugado NH2OH2+
Usos del NH3
Fabricacin de Fertilizantes
Sntesis de cido ntrico
Fabricacin de Explosivos
Casero:
Limpiador
Antiguamente:
Refrigerante (txico)
Combustible
Sntesis Industrial de Amonaco (Proceso Haber-Bosch)
1)
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
H = -46 kJmol
K(298 K) = 7105 (en bar)
400 500 C y 100 1000 bar
Catalizador (Fe)
2)
4 NH3(g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O K=10168
750 900 C
Catalizador (Pt)
O2 H2O
3)
NO
HNO3
Sntesis de Amonaco en el laboratorio
Descomposicin de las sales de amonio
calor
NH4Cl (s) NH3 + HCl
Pero
250 C
NH4NO3 (s) N2O + 2 H2O
t > 250 C
NH4NO3 (s) N2 + O2 + 2 H2O
xidos de N
Oxidos de N - Propiedades
Monxido de dinitrgeno
Monxido de nitrgeno
(xido nitroso)
(xido nitrico)
Dixido de nitrgeno
Tetrxido de dinitrgeno
HNO3
NO3
Diagrama Latimer para Nitrgeno
+5
+4
+3
+2
+1
-1
-2
Medio cido
+0.96
Medio bsico
NO3
0.86
N2O4
+0.15
+0.867
-3
0.73
NO2
0.46
NO
+0.25
N 2O
N2
NH2OH
N2H4
NH3
xidos de P
Acidos Poliprticos
Acido fosfrico
Fosforo 1 cuatrimestre 2008 Qca, Gral. e Inorgnica II
Produccion industrial de Acido fosfrico
Usos Fertilizantes,
Aditivos Alimentos (E338, acidificante)
Casero: removedor de xido
Procesos:
Hmedo
Ca5(PO4)3F (s) + 5 H2SO4 (c)
(Apatitas, Ca5(PO4)3X)
3 H3PO4 (ac) + 5 CaSO4 (s) + HF (ac)
Protonacin cido fuerte
Baja solubilidad apatitas
Trmico
P4 (s) + 5/2 O2 (g)
H2O
P4O10 (s) H3PO4 (ac)
PF5
PCl5
PBr5
-----
Nitruros
Compuestos binarios de N con otros elementos (excepto xidos y haluros)
Tres Clases:
1) Inicos:
N3
ej.: Li3N, M3N2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd)
2) Intersticiales
Atomos de N se incorporan en huecos de
metales de transicin (N2 o NH3 con metales fundidos a alta T).
Fases de composicin variable, MNx. Materiales duros, abrasivos,
inertes, altos pf, conductores (ej.: VN, herramienta de corte)
(comparar con carburos, boruros)
3) Covalentes: BN, Si3N4, P3N3, S4N4
Diagramas de Frost del Grupo
15
Diagrama de Frost
Miremos la hemirreaccin redox
X(0) X(N)
(1)
X(N) simboliza una sustancia X en su estado de oxidacin N y
X(0) es dicha sustancia en estado elemental.
Si N es positivo (ms oxidado que el estado elemental), la ecuacin (1)
representa la oxidacin del elemento X al estado N:
X(0) X(N) + n eEntonces, el G1 = n F E (record que para la reduccin sera G-1 = - n F
E) o
G1 = N F E
ya que n = N
Si N es negativo (ms reducido que el estado elemental), la ecuacin (1)
representa la reduccin del elemento X al estado N:
X(0) + n e- X(N)
Entonces, el G1 = - n F E, o,
G1 = N F E
ya que n = -N
O sea, para N de cualquier signo, NF E representa el G de la
hemirreaccin
[X(0) X(N)]
Es decir: NE es proporcional a la energa de
Gibbs del estado N, respecto del estado 0.
Diagrama de Frost
Estabilidad creciente
G(0 +4) /F
G(0 -2) /F
G(0 +2) /F
0 -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -2
0
+2
+4
Estado de oxidacin
Diagrama de Frost
Ejemplo
Medio cido
O2
1.23
O2
0.695
H 2O
H 2O 2
NE(0 /
2)
NE(0 / 1) =
2*1.23 =
2.46 V
1*0.695 V =
0.695 V
Medio bsico
O2
0.40
O2
-0.06
OH
HO 2
(0/-2)
(0/-1)
2*0.40 =
0.80 V
1*( 0.06) = + 0.06 V
Diagrama de Frost
N
Especie NEX(N)/X(0)
cido
0
O2
-1
H2O2
- 0.695 V
-2
H2O
- 2.46 V
Bsico
0
O2
Bsico
Bsico
-1
HO2
+ 0.06 V
-2
HO
- 0.80 V
cido
N de oxidacin
Diagrama de Frost
Interpretacin de los Diagramas de Frost
La pendiente de la recta que une dos puntos cualesquiera
en un diagrama de Frost es igual al potencial estndar de la
cupla formada por esas dos especies.
Identificar agentes oxidantes y reductores
Especies que aparecen arriba, tienen mayor G, es decir son
menos estables.
Las especies con alto valor de NE y con pendientes positivas
son oxidantes.
Las especies con alto valor de NE y con pendientes negativa
son reductores;
Identificar agentes fuertes y dbiles
Una vez identificadas las especies oxidantes y reductoras,
puede analizarse su fuerza: cunto ms empinada es la lnea,
ms fuerte es la especie como oxidante o reductor.
oxidante
ms fuerte
Diagrama de Frost
Interpretacin de los Diagramas de Frost
Identificar productos redox (estados no-reactivos)
Las especies que estn en la parte de abajo del diagrama son estables y no
reaccionan (a menos que se agregue un agente oxidante o reductor fuerte)
Identificar especies que desproporcionan
Las especies que estn por encima de la lnea que une dos estados de
oxidacin adyacentes son inestables respecto a dichas especies y,
por lo tanto, desproporcionan (dismutan).
Identificar especies que comproporcionan
Dos especies sern inestables respecto a una tercera de estado de
oxidacin intermedio si sta aparece por debajo de la lnea que une
a aqullas. Por lo tanto, las especies inestables comproporcionan en
la especie estable.
Diagrama de Frost
Ejemplo:
+5
G(2/0)
NE(5/0)
G(3/0)
NE(5/0)
+4
+3
= G( G(2/1) + G(1/0)
= -F [E(2/1) + E(1/0) ]
= -F (1,59 + 1,77) V
= - F 3,37 V
= - G(5/0) /F
= + 3,37 V
= G(3/2) + G(2/1) + G(1/0)
= -F [E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) 3,37
]
V
= -F (0,98 + 3,37) V
= - F 4,35 V
= - G(5/0) /F
= + 4,35 V
+2
G(4/0)
NE(5/0)
G(5/0)
NE(5/0)
+1
-1
-2
= G(4/3) + G(3/2) + G(2/1) + G(1/0)
= -F [E(4/3) + E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) ] 4,35
V
= -F (1,07 + 4,35) V
= - F 5,42 V
= - G(5/0) /F
= + 5,42 V
= G(5/4) + G(4/3) + G(3/2) + G(2/1) + G(1/
= -F [E(5/4) + E(4/3) + E(3/2) + E(2/1) + E(1/0) ]
5,42
= -F (0,79 + 5,42) V
V
= - F 6,21 V
= - G(5/0) /F
= + 6,21 V
6,21 V
5,42 V
4,35 V
3,37 V
1,77 V
Medio cido
Medio bsico
N (nmero de oxidacin)
Medio cido
Medio cido
Bi
As
Sb
As
-3 -2
-1
0 +1 +2 +3 +4 +5
