Instituto Politcnico Nacional
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e
Industrias Extractivas
Laboratorio de Tcnicas de Polimerizacin y
Formulacin
Practica : RESINA FENOLICA(RESOL)
Equipo No. 5
Tania Edith Snchez Galvn
Grupo: 3IM74
Fecha de entrega: 18Mayo-2016
INTRODUCCION:
Las resinas de fenol formaldehdo PF polmeros sintticos obtenidos por la
reaccin de fenol o fenol sustituido con formaldehdo. Otros nombres con los
cuales se suele denominar a las resinas fenol formaldehdo son: fenoplastos,
resinas formofenlicas o simplemente resinas fenlicas. Las resinas fenlicas
se utilizan principalmente en la produccin de placas de circuitos. Son ms
conocidos sin embargo, para la produccin de productos moldeados incluyendo
bolas de billar, encimeras de laboratorio y como recubrimientos y adhesivos.
En forma de baquelita, son consideradas las primeras resinas sintticas
comerciales.
Estructura qumica y sntesis
Las resinas fenlicas, tambin llamadas fenoplastos, son de las primeras
resinas que se sintetizaron. Han sido realizados numerosos estudios sobre sus
mecanismos de reaccin en la sntesis y su reaccin con otras sustancias. Se
obtienen mediante la reaccin de fenoles y aldehdos, siendo el fenol y el
formaldehdo las materias primas ms importantes en la produccin de resinas
fenlicas.
Determinadas condiciones de operacin, principalmente el pH y la
temperatura, tienen un gran efecto sobre el carcter de los productos
obtenidos en las reacciones entre el fenol y el formaldehdo. Estas tienen tres
etapas diferentes:
- La adicin inicial del formaldehdo al fenol para dar metilolfenoles.
- Crecimiento de la cadena mediante condensaciones y adiciones alternativas a
temperaturas por debajo de 100C, y
- Reticulacin y endurecimiento de las resinas a temperaturas por encima de
100C.
Diferencias entre estas etapas, dan como resultado la obtencin de dos tipos
de resinas formo-fenlicas, las novolacas y los resoles.
Novolacas
Se obtienen mediante la reaccin de fenol y formaldehido bajo condiciones
cidas con exceso molar en fenol. La relacin molar fenol-formaldehdo es 1:
(0.75-0.85) y el catalizador empleado es el cido oxlico.
En la formacin de la novolaca se produce mediante los siguientes pasos:
1.- El formaldehido en solucin acuosa y medio cido se encuentra en forma de
metilenglicol.
En los
procesos
industriales, el
formaldehido se
encuentra en disolucin acuosa con metanol como estabilizador. Se han
realizado diversos estudios sobre la cintica de reaccin de la polimerizacin
del formaldehdo en agua.
2.- La adicin se produce en las posiciones orto y para del fenol, que est en
equilibrio con los correspondientes alcoholes benclicos que bajo condiciones
cidas se presentan como iones carbono benclicos.
3.- Estos
con el
4.se llega
menor
productos reaccionan
fenol dando
dihidroxifenilmetanos
Continuando la reaccin
a la formacin de
novolacas con un peso
de 5000.
5.- Estas relaciones son termoplsticas, solubles, fusibles y permanecen
estables almacenadas.
6.- Para realizar la reaccin de entrecruzamiento, es necesario aadir
endurecedores. Generalmente se aade hexametilentetramina (HMTA) en una
proporcin que va desde 5 a 15 %.
7.- Con esto, se forman estructuras reticuladas, con puentes metileno, amina
secundaria y amina terciaria, que dan lugar a materiales termoestables.
Resoles
Se
obtienen
mediante
la reaccin de
fenol y formaldehido bajo condiciones bsicas con exceso molar en
formaldehdo. La relacin molar fenol-formaldehdo es 1:(1.2-3) y el catalizador
empleado es el NaOH (hidrxido de sodio).
La formacin del resol se produce mediante los siguientes pasos:
1.- En una primera etapa, se forma el anin fenolato con deslocalizacin de la
carga negativa en las posiciones orto y para.
2.- A continuacin tiene lugar la metilolacin.
Sustitucin orto favorecida
iones Ba+2, Ca+2, Mg+2 (pH
por
bajos)
Sustitucin para favorecida por iones K+, Na+ (pH altos)
3.- Polimetilolacin
Estos
productos son los
monmeros de la
siguiente etapa de la
reaccin.
4.- El peso molecular se incremena por condensacin de los grupos metilol
formando puentes metileno o puentes ter. En este ltimo caso puede
producirse una prdida subsiguiente de formaldehdo con formacin de
puentes metileno.
5.- Si estas
reacciones continan
(catalizadas por calor o por adicin de cidos a temperatura ambiente) pueden
condensar gran cantidad de ncleos fenlicos para dar lugar a la formacin del
retculo.
6.- Durante el
entrecruzamiento pasa
por tres
estados:
- Lquido,
fusible y soluble
- Intermedio
(resitol), prcticamente
infusible, pero moldeable por efecto del calor, se hincha con algunos
disolventes y posee baja resistencia mecnica.
- Estado final, infusible, insoluble y con alta resistencia mecnica.
En la produccin de este tipo de resinas, la relacin molar fenol-formaldehido
se encuentra en el rango 1: (1 - 3). La relacin de catalizador basado en fenol
es 1:(1 - 0.01)
El tipo de catalizador tiene mayor influencia sobre la estructura y distribucin
de pesos moleculares que en el caso de la novolaca.
Se requiere un buen control de la temperatura y del tiempo de reaccin. Se
necesita un vaco adecuado (50 mbar) y agua de refrigeracin para mantener
el mximo de 60C. La destilacin se finaliza cuando se obtiene un contenido
de resina deseado. La viscosidad de la resina puede ser regulada mediante una
condensacin posterior a 70C. La resina se enfra a temperatura ambiente.
Propiedades y caractersticas
Densidad:
- 0.9 - 1.25 g/cm3 para resinas lquidas
- 1.2 - 1.3 g/cm3 para resinas slidas
- 1.3 - 1.8 g/cm3 para los materiales de moldeo
Las posibilidades de coloracin son limitadas (tonos oscuros)
La absorcin de agua depende, en los materiales de moldeo, de la carga. Por
ejemplo, a temperatura ambiente, despus de 24 h. de inmersin, se tendr un
0.1 % en caso de tener una carga mineral y un 0.6 % para una carga textil.
Las resistencias a traccin, compresin, flexin dependen de la carga. La
tensin a ruptura vara:
- en traccin de 25 a 50 MPa
- en compresin de 140 a 250 MPa
- en flexin de 55 a 91 MPa
Debido a su red tridimensional las piezas moldeadas no presentan
prcticamente alargamiento a ruptura.
Resistencia al choque: la resistencia Charpy con probeta entallada es
caracterstica de la naturaleza de la carga utilizada. Esta determinacin sirve
de base para la clasificacin de los materiales de moldeo.
Estas resinas tienen una conducta trmica muy buena. Por ejemplo, los
materiales de moldeo pueden soportar, sin dao durante 24 horas, una
temperatura de 200C, si la carga es harina de madera y entre 220 y 230C si
las cargas son de tipo mineral.
Los fenoplastos son infusibles. Por encima de 250C se descomponen liberando
principalmente vapor de agua, gas carbnico y monxido de carbono.
Resisten a los disolventes, cido y bases dbiles.
Son atacados principalmente por cidos y bases fuertes.
Presentan un comportamiento muy bueno al envejecimiento natural. Sin
embargo, amarillean por la accin de la luz solar. Para paliar este
inconveniente, se utilizan pinturas por las que tienen buena afinidad.
- Excelentes caractersticas dielctricas.
- Poco peso.
- Resistencia a la corrosin.
- Bajo coste.
- Superficie dura y lisa.
- Resistencia a la abrasin
- Baja emisin de humos txicos.
APLICACIONES.
Las resinas fenlicas segn su campo de aplicacin pueden ser clasificadas en
tres grandes grupos:
1.Resinas fenlicas tcnicas (RFT) se utilizan para: abrasivos, materiales de
friccin, textil, fundicin, filtros, lacas y adhesivos.
2.Resinas fenlicas para madera y aislantes (RFMA) tienen su campo de
aplicacin en: lanas minerales, impregnaciones, materiales de madera,
espumas.
3.Resinas fenlicas para polvos de moldeo (PM), que son suministradores de las
industrias elctrica, automovilstica y electrodomstica.
A continuacin se exponen algunas de las aplicaciones ms importantes de las
resinas fenlicas :
Composites de madera
Este tipo de aplicacin incluye: paneles multilaminares, madera aglomerada,
paneles de madera conglomerada con fibra y composites de madera
macroscpicos tales como vigas, etc.
Cuando se requiere resistencia a la humedad se eligen resinas fenlicas y/o
base resorcinol. Cuando dicha resistencia no es requerida se utilizan otros
productos tales como resinas urea-formaldehido, melanina-formaldehido,
poliuretanos y emulsiones tipo polivinil acetato.
La fabricacin de paneles multilaminares requiere adherir tres o ms capas de
madera con una resina fenlica bajo unas determinadas condiciones de calor y
presin. La formulacin de la resina depende de si se utiliza un proceso de
fabricacin hmedo o seco. Se suelen usar resoles solubles en agua. En
general, la resina se combina con rellenos y disolventes que controlan la
humedad y evitan la penetracin del substrato.
Por ejemplo, para el caso de resoles, el tiempo de curado del panel es 5 min. a
140-150 C para paneles delgados y 1-1.5 min/mm para paneles con grosores
mayores de 10 mm.
En investigaciones referentes a la produccin de paneles multilaminares con
pasta Kraft, la adicin de sta, produce la sustitucin parcial del fenol
disminuyendo el formaldehido y alcali (NaOH, KOH) necesario para la
produccin de dichos paneles. Esta adicin no empeora las propiedades de la
resina (viscosidad, estabilidad,...).
La fabricacin de maderas aglomeradas requieren resoles lquidos. Las
temperaturas y presiones dependen de la densidad del composite final.
Para la obtencin de determinados composites ("wafer board") se utilizan
maderas de rboles de poco dimetro. Pueden ser unidos con resinas slidas
mediante pulverizacin.
Uniones de fibra.
Son uniones de vidrio y lanas de vidrio minerales con resoles solubles en agua
de bajo peso molecular que se utilizan como aislantes. Tambin se usan
dispersiones fenlicas con bajas concentraciones de voltiles.
La resinas elegidas para este tipo de operaciones son de tipo orto o
combinaciones de resoles y novolacas. Son muy utilizadas en la industria de la
construccin y automocin.
Laminados.
Existen una gran variedad de aplicaciones para laminados con base papel,
algodn o sustrato de vidrio.
Los laminados pueden ser decorativos o industriales (circuitos electrnicos,
tubos, barras...)
La produccin de laminados requiere la impregnacin de lminas con
soluciones de resina fenlica, donde la penetracin de la fibra es funcin de la
viscosidad y estructura molecular de la resina. Ms tarde la lmina impregnada
se seca en un horno donde los disolventes se evaporan. El contenido de resina
dependiendo del uso vara entre 30 y 70 % en peso de la lmina curada. Las
temperaturas de curado oscilan entre 150 y 175 C, y las presiones entre 3.4 y
14 MPa.
Entre sus propiedades ms importantes destacan la resistencia al uso y a la
humedad, las buenas propiedades mecnicas y sus excelentes propiedades
aislantes.
Resina para fundicin
Las resinas fenlicas son importantes en la industria de la fundicin aunque la
cantidad de agente ligador para la consolidacin de las arenas de moldeo es
aproximadamente entre 2 y 3 % en peso.
Abrasivos
Existen dos tipos de abrasivos con base resina fenlica:
a) Uniones abrasivas (ruedas de molienda): poseen una gran resistencia a la
tensin y a la temperatura. Su principal aplicacin es la molienda de metales
b) Baos abrasivos (papel de lija, discos,...): resisten altas temperaturas. En
este caso los papeles se baan con resoles de viscosidad media y se deposita
electrostticamente el material abrasivo.
Materiales de friccin
La industria de la automocin posee componentes sometidos a friccin tales
como frenos, embragues, transmisiones, que estn fabricados con resinas
fenlicas.
Sus procesos de fabricacin ms comunes incluyen: impregnacin, extrusin,
moldeo y secado.
Se utilizan novolacas o resoles (slidos o lquidos) en un 10-20 % en peso de la
mezcla de composite. Otros ingredientes incluyen rellenos, fibras
semimetlicas, ...
La combinacin de los diferentes aditivos, el tipo de resina fenlica y el proceso
empleado determinan las propiedades de friccin, niveles de ruido y resistencia
trmica del composite final.
Materiales de moldeo
Los materiales de moldeo fenlicos son composites que contienen rellenos
(fibras o partculas), aditivos y una elevada concentracin de resina ligadora.
La carga ms utilizada es la harina de madera. Si se exigen caractersticas de
resistencia a la humedad y estabilidad dimensional se usan talcos, carbonato
de calcio, amianto, mica (aplicaciones elctricas) y fibras de vidrio cortas. En
caso de necesitar buenas propiedades mecnicas se introduce algodn.
Algunos materiales de moldeo contienen cargas de grafito, bisulfuro de
molibdeno, para mejorar el coeficiente de frotamiento.
Propiedades importantes del producto curado incluyen:
- Resistencia a la temperatura (aplicaciones en automocin).
- Buenas propiedades elctricas
- Resistencia a disolventes.
Las propiedades finales dependen del tipo de resina, relleno y de sus
concentraciones.
La resina fenlica utilizada en materiales de moldeo es novolaca curada con
HMTA aunque tambin se usan combinaciones de novolacas y resoles para
aplicaciones en electricidad.
La utilizacin de los materiales de moldeo es dirigida a la fabricacin de
accesorios elctricos, utensilios domsticos, cajas de fusibles, reles, soportes,
bobinas, partes de telfonos.
Baos y adhesivos
La mayora de las aplicaciones para baos y adhesivos poseen resinas fenlicas
y otros polmeros de tipo termoplstico o termoestable.
En el caso de baos se utilizan en la fabricacin de pinturas anticorrosin,
barnices, lacas aislantes (industrias elctricas), pulimentos,...
La formulacin con epxidos, acrlicos, ... proporcionan diferentes propiedades
a los sistemas de curado. Las composiciones de resinas fenlicas
(generalmente novolacas) vara dependiendo del polmero con el que se
combine.
En general poseen las siguientes propiedades:
- Buena resistencia a los disolventes.
- Resistencia a la abrasin.
- Estabilidad trmica.
- Propiedades anticorrosivas y aislantes.
Las combinaciones ms comunes para la obtencin de adhesivos son:
- Nitrilo-fenlica
- Butadieno-fenlica
- Etilenpropilendien - goma
- Resinas con base neopreno y terpeno.
Nuevos desarrollos
Sus buenas propiedades tales como la buena resistencia mecnica y a la llama,
su reducida densidad de humos y toxicidad, y su resistencia al uso entre otras
muchas, son responsables del desarrollo de nuevas aplicaciones tales como:
a) Revestimientos, que pueden ser de dos tipos:
Revestimientos cocidos
Revestimientos para cubos y tambores
Revestimientos para contenedores de comida
Revestimientos para coches, intercambiadores de calor y equipos industriales.
Revestimientos secados al aire:
o Varnices
o Apresto (pintura) con base alcali
o Apresto (pintura) para lavado
b) Las resinas reforzadas con fibra (FRP) son utilizadas en la industria de la
automocin.
Estas poseen una baja densidad, elevada resistencia a la tensin y al impacto,
resistencia a la corrosin, baja transmisin de calor, buen aislante elctrico,
baja transmisin del sonido y buena resistencia al uso.
c) Espumas fenlicas:
Poseen una serie de ventajas frente a otro tipo de aislantes tales como una
gran resistencia a la llama, reducida emisin de humos, toxicidad nula y poco
peso.
Son utilizadas generalmente en la industria de la construccin, recubrimientos
de recipientes y tubos en industrias de proceso, circuitos de refrigeracin y
ventilacin.
FORMULACION :
MEDIO BASICO :
RACTIVO
Formaldehido
Resorsinol
NaOH
DESARROLLO EXPERIMENTAL:
CANTIDAD
4ml
1.5g
2 gotas (36%V)
CONCLUSIONES:
LAS RESINAS FENOLICAS SE PUEDEN PREPARAR MEDIANTE VIA ACIDA Y VIA
BASICA DONDE LA VIA ACIDA DARA COMO RESULTADO NOVOLACAS LAS
R E T IR A
R D EL
B A O
M A R IA ,
E N JU A G
A R
PA R A
E L IM IN A
R
IM P U R E
Z A S
C U ID A R
LA
R EAC CI
O N PO R
2 0 M IN
A D IC IO
N A LES
C O LO C
A R EL
TU BO
D E
E N S AY E
EN
B A O
M A R IA
M A N TE
N IE N D O
U N A
TEM PER
AT U RA
D E
60C
PES A R
EL
R ESO R
C IN O L Y
C O LO C
A R LO
EN U N
TU BO
D E
E N S AY E
A D IC IO
N A R U N
PA R D E
G O TA S
D E
N aO H
M E D IR
EL
FO R M A
L D E H ID
O Y
A D IC IO
N A R A L
TU BO
D E
E N S AY E
Q U E
C O N T IE
N E EL
R ER O R
C IN O L
CUALES PRESENTAN COMO DESVENTAJA LOS SUB-PRODUCTOS QUE SE
GENERAN CUANDO SE DESCOMPONEN ESTO A ALTAS TEMPERATURAS
MEDIANTE VIA BASICA EN LA REACCION DE CONDENSACION SE OBTIENEN LOS
LLAMADOS RESOLES , LA RESINA OBTENIDA POR ESTA VIA PRESENTA
CONDUCTIVIDAD TERMICA ALTA, ES RESITENTE A LOS DISOLVENTES , SE
ENCUENTRA EN EL MERCADO A UN COSTO MUY ACCESIBLE.
Los usos de las resinas fenlicas hoy en da, juegan un importante papel en la
tecnologa moderna (automocin, aeroespacial), en aplicaciones para fibras
sintticas, ordenadores, construccin entre muchos otros usos.
CUESTIONARIO:
1.-Explique en que consiste la poli condensacin:
Consiste en una reaccin donde participan dos o mas soluciones para formar
dos o mas monmeros para formar un dimero que a su vez dan como
resultado final el polmero que se desea.
2.-Indique de que depende que se obtenga un resol o una novolaca
Esto depende de las condiciones de la reaccin si es medio acido se obtiene
novolaca , si la reaccin es en medio bsico se obtiene un resol.
3.-Diga a que se debe que un resol tenga mayor tolerancia al agua que una
novolaca
Debido al peso molecular de estas ya que el peso molecular de una novolaca
es menor en comparacin con el peso molecular del resol.
4.-Por qu se requiere aplicar vacio para eliminar el agua de la resina?
Porque este permite separar las fibras de la resina y asi poder eliminar los
restos de agua presentes en la resina
5.-Mencione algunas aplicaciones de las resinas fenlicas
Laminados , revestimientos , baos y adhesivos , materiales de moldeo , etc.
