CAPITULO V

TERMODINAMICA

- 115 -

5.1

EL GAS IDEAL

Es el conjunto de un gran nmero de partculas diminutas o puntuales, de simetra

esfrica, del mismo tamao y de igual volumen, todas del mismo material. Por tanto son
partculas indistinguibles, todas contenidas en un recipiente de gran dimensin

comparacin con el tamao de las partculas.

5.2

ECUACIN DE ESTADO

El estado de las partculas en conjunto, contenidas en un recipiente se describe muy

bien por medio de la ecuacin de estado del gas ideal:

. (5,1)
En la ecuacin:

: es la presin en 1Pa = 1N-m-2 en 1atm = 101,3kPa = 14,7lb- in-2

: es el volumen en 1m3 = 106 cm3 = 103 Lit = 35,3ft-3 = 61,024 103 in3

: es la temperatura en 1K (Kelvin)

: es el numero de moles en mol

: es la constante universal de los gases, su valor es:

R = 8,314 J-(mol-K)-1 = 1,986 cal- (mol-K)-1 = 82,07 10-3 L it-atm

N

: es el nmero de partculas que conforman el gas

: es la constante de Stefan-Boltzmann, su valor es:

Siempre que el gas este contenido en un recipiente hermtico y pase del estado 1 al

estado 2, la ecuacin (1) se puede reescribir como :

. (5,2)

- 116 -

EJERCICIO: Un volumen de 1 l de oxgeno gaseoso a 40 C y a la presin de

76 cm Hg se dilata hasta que su volumen es de 1.5 l y su presin es de 80 cm Hg .
Encontrar el nmero de moles de oxgeno en el sistema y su temperatura final.

SOLUCIN: del problema se tiene

p1 = 76 cm Hg , V1 = 1 l , T1 = 40 C = 313 K ,
p 2 = 80 cm Hg , V2 = 1.5 l , n :
Aplicando la ecuacin de los gases ideales, se tiene:
p V = nRT n =

(1 atm) 1 l

n=
0.082

pV
RT

atm. l
313 K
mol. K

n = 0.039 moles de O2
Como no cambia la cantidad de moles entonces la ecuacin que d lugar para
determinar T2 es:
p1 V1
p V
p V
= 2 2 T2 = 2 2 T1
T1
T2
p1 V1
T2 =

(80 cm Hg )1.5 l
(76 cm Hg ) 1 l

313 K

T2 = 494 K

EJERCICIO: Un cilindro de 1 m de altura con dimetro interior de 0.12 m contiene gas

propano (M = 44.1 g / mol ) que se usar en una varillada. Inicialmente el tanque se
llena hasta que la presin manomtrica es de 1. 3x10 6 Pa y la temperatura es 22 C. La

- 117 -

temperatura del gas se mantiene constante mientras el

se vaca parcialmente

hasta que la presin manomtrica es de 2. 5x10 5 Pa . Calcule la masa de propano que se

gast.

SOLUCIN: Del problema se tiene

M = 44.1x10 3 Kg / mol , h = 1 m, d = 0.12 m,
p1 = 1.3x106 Pa , T1 = 22 C = 295 K ,
p 2 = 2.5 x10 5 Pa , m propano :
Aplicando la ecuacin de los gases ideales:
p V = n RT

m=

pV =

m
RT
M

pV M
RT

Ahora la masa de propano que se gast ser:

m propano =

MV
MV
MV
(p1 p2 )
p1
p2 =
RT
RT
RT

M p d2h
(p1 p 2 )
RT 4

Reemplazando valores,
kg
44.1x10 3 mol
p (0.12 m ) 1 m

1.3 x10 6 Pa 2.5 x10 5 Pa

J
8.314 mol K (295 K )
4
2

m propano =

m propano = 0. 213 Kg

- 118 -

5.3

ENERGA CINTICA MOLECULAR

Po otro lado , del modelo cintico molecular del gas ideal, la energa cintica molecular

(Kcm ) del gas ideal a una temperatura T es:

(5,3)

En la ecuacin:
NA = 6,022 1023 moleculas/mol, es el numero de Avogadro.
k = 1,3806 10-2 3 J-(molcula-K)-1 , es la constante de Stefan -Boltzmann

Como el nmero de molculas o de partculas es

, entonces la energa cintica

molecular Kcp de cada partcula de masa m, es igual a:

(5,4)

5.4

ENERGA INTERNA DEL GAS IDEAL

Dado que las partculas del gas ideal solo tienen energa cintica, entonces la energa
interna (U) del gas ideal es igual a la energa cintica molecular de todas las partculas
del gas ideal, esto es:
(5,5)

EJERCICIO: Determine el volumen que ocupa 1mol de gas ideal a la temperatura de

20C y a la presin P = 101,3kPa.

SOLUCIN: Para usar la ecuacin de estado del gas ideal debemos expresar la
temperatura en kelvin y dado que 1Pa = 1J/m3 , se tiene:

- 119 -

Por tanto el volumen de 1mol de gas ideal en estas condiciones es:

EJERCICIO: Determine la energa cintica molecular de 1mol de gas ideal a la

temperatura de 20C. Cul es la energa cintica molecular de una partcula en este mol
de gas ideal?

SOLUCIN: La energa cintica molecular para 1mol se puede calcular a partir de la

ecuacin:

La energa cintica de una sola partcula, se puede hallar dividiendo la energa cintica

molecular Kcm entre el nmero

de partculas en 1mol de gas ideal. Esto es:

Tambin se puede hallar el mismo resultado, usando la ecuacin (4), esto es:

EJERCICIO: En un da de verano, si la temperatura del aire cambia de 17C (en la

maana) a 27C (al medio da) Cul es el cambio de energa interna que experimenta

1mol de aire, suponiendo que se puede considerar como gas ideal?

- 120 -

SOLUCIN: del problema el cambio de temperatura resulta de:

Por tanto la variacin de energa interna del gas es:

EJERCICIO: Supongamos que el aire de masa molecular M = 2 8.8x10-3 kg/mol, es un

gas ideal, cuya temperatura de 20C es aproximadamente constante desde la costa hasta
la sierra en el Per. Determine la presin atmosfrica en el cruce de ticlio (punto ms
alto de la carretera central) que se encuentra a 4880m sobre el nivel de mar.

SOLUCIN: La presin del aire (atmosfera) disminuye con la altura, por tanto, si
consideramos la ecuacin diferencial de la hidrosttica para el aire cuya densidad es ? se
puede escribir:

Considerando que para el aire vale la ecuacin de estado del gas ideal, se tiene:

Se tiene la densidad ? como funcin de la presin, reemplazamos en la ecuacin

anterior y se tiene:

- 121 -

En la que

es la presin atmosfrica a nivel del mar. Resolviendo la

integral se obtiene la presin P como funcin de la altura H, esto es:

Por tanto la presin atmosfrica en ticlio es:

EJERCICIO: Un matraz contiene 1 g de oxigeno a la presin absoluta de 10 atm y a la

temperatura de 47 C . Al cabo de cierto tiempo se encuentra que, a causa de un escape,
la presin ha descendido a 5 / 8 de su valor inicial y la temperatura ha bajado a 27 C .
(a) Cul es el volumen del matraz? (b) Qu peso de oxigeno se ha escapado entre las
dos observaciones?

SOLUCIN: (a) Si V : volumen del matraz y dado que:

mO =1 g , p1 = 10 atm, T1 = 47 C ,
2

p2 =

5
(10 atm)= 6.25 atm, T2 = 27 C
8

De la ecuacin de estado del gas ideal despejamos el volumen:

V =

l
0.082 atm
n RT
1g
mol K 320 K
=

p
32 g / mol
10 atm

V = 0.082 l
'
(b) mO : peso de oxgeno que se ha escapado, Calculando el nmero de moles de O2 , a
2

V = cte. se tiene:

nO2 =

pV
(6.25 atm)(0.082 l ) = 0.0208 mol de O
=
2
amt l
RT
(0.082 mol
K )(300 K )

- 122 -

mO = nO M = 0.0208 mol 32
= 0.666 g
mol
2

mO = 0.334 g
2

(C 6 H 6 )

EJERCICIO: El vapor de benceno

tiene una masa molecular de

1.29 x10 25 Kg . Calclese la energa cintica media de traslacin de u

molcula de

vapor de benceno a 100 C y la velocidad cuadrtica media de las molculas a la

misma temperatura.

SOLUCIN: La energa cintica media de traslacin de una molcula est dado por:
Kt =

( ) = 32 K

1
m v2
2

3
3
K B T = 1.381x10 23
2
2
21
J
K t = 7.72 x10 molecula
Kt =

molecula K

)373 K

Despejando la rapidez y evaluando :

vm =

3 KB T
m

3 1.381x10 23

molecula K
25

1. 29 x10

)373 K

Kg

v m = 346. 11 m / s

5.5

TRABAJO DEL GAS IDEAL

Cuando el volumen del recipiente que contiene a un gas ideal se expande y cambia
desde un valor inicial Vi hasta otro valor final Vf entonces el gas ideal dentro del
recipiente ha efectuado un trabajo que se define por:
(5,6)
En la ecuacin:

- 123 -

: es la presin del gas, expresado en Pa = N/m2 = J/m3

dV

: es el cambio diferencial de volumen, expresado en m 3

: es el trabajo, expresado en J (Joule)

5.6

TRABAJO ISOBARICO

EJERCICIO: Determine el trabajo efectuado por un gas ideal contenido en un

recipiente hermtico cuando pasa de un estado inicial a otro estado final en una

expansin isobrica.

SOLUCIN: En una expansin isobrica el gas ideal se expande a presin constante

por lo que trabajo efectuado por el gas es:

(5,7)
Note: El trabajo isobrico es positivo si hay un aumento de volumen (Vf > Vi ) y el
trabajo isobrico es negativo si hay una disminucin de volumen (Vf < Vi )

EJERCICIO: Una muestra de gas se expande de V1 = 1 .0 m 3 y

p1 = 40 Pa a

V2 = 4 .0 m3 y p 2 = 10 Pa a lo largo de la trayectoria B en el diagrama p V de la

figura que se muestra. Luego se comprime de nuevo a V1 a lo largo ya sea de la
trayectoria A o la C . Calcule el trabajo neto realizado por el gas para el c lo completo
a lo largo de

(a) la trayectoria BA y (b) la trayectoria BC.

- 124 -

SOLUCIN:
V1 =1 m 3 , p1 = 40 Pa , V 2 = 4 m 3 , p 2 = 10 Pa
(a) W neto : Trayectoria BA
W neto = W12 + W 23 + W 31

1
(40 + 10 )3 + 40 (1 4)
2
W neto = 45 J
(W 23 = 0)
=

(b) W neto : Trayectoria BC

W neto = W12 + W 24 + W 41

1
(40 + 10 )3 +10 (1 4)
2
W neto = 45 J
(W 41 = 0)
=

5.7

TRABAJO ISOTERMICO

EJERCICIO: Determine el trabajo efectuado por un gas ideal contenido en un

recipiente hermtico cuando pasa de un estado inicial a un estado final en una expansin
isotrmica.

SOLUCIN: En una expansin isotrmica el gas ideal se

de a temperatura

constante por lo que trabajo efectuado por el gas es:

(5,8)

- 125 -

Note: El trabajo isotrmico es positivo si hay un aumento de volumen (Vf > Vi ) y el

trabajo isotrmico es negativo si hay una disminucin de volumen (Vf < Vi )

EJERCICIO: 0.5 mol de un

gas monoatmico

ideal a -23C

se expande

isotrmicamente hasta triplicar su volumen. Halle el trabajo efectuado por el gas.

SOLUCIN: Del problema T = -23C = 250K, por tanto el trabajo es:

5.8

TRABAJO ADIABATICO

EJERCICIO: Determine el trabajo efectuado por un gas diatomico ideal contenido en

un recipiente hermtico cuando pasa de un estado inicial a un estado final en una
expansin adiabtica.

SOLUCIN: En una expansin adiabtica el gas ideal se expande de modo que la

presin y el volumen estn relacionados por la ecuacin:

De este modo el trabajo efectuado por el gas es:

- 126 -

 (5,8)

EJERCICIO: Un mol de un gas ideal diatomico se

deja expandir a lo largo de la recta que va de 1 a 2
en el diagrama p V de la figura que se muestra. A
continuacin se comprime isotrmicamente desde 2
hasta 1. Calcular el trabajo total realizado sobre el
gas durante este ciclo.

SOLUCIN: El trabajo total realizado sobre el gas durante este ciclo, ser:
W total = W12 + W 21
W1 2 =

(a )

1
(1 + 2)(23 11.5) = 17.25 atm.l
2

(b )

Calculando la temperatura T :
pV = n R T

T =

T =

pV
nR

(1 atm)23 l

(1 mol )0.082 atm.l / mol. K

T = 280 .5 K

V f
W 21 = Q = n R T ln
V0

W 21 = (1 mol ) 0. 082

atm l
mol K

(Proceso isotrmico)

)280.5 K ln 1123.5l l

W 21 = 15.94 atm. l

(g)

- 127 -

Reemplazando ( b ) y ( g ) en ( a ):
W total = 17.25 atm. l 15.94 atm. l = 1. 31 atm. l

101.325 J
1 atm. l

W total = 132 .74 J

EJERCICIO: El diagrama p V de la figura que se muestra representa procesos

realizados por 3 moles de un gas ideal monoatmico. El gas est inicialmente

el

punto A. Las trayectorias AD y BC representan

procesos isotrmicos. Si el sistema evoluciona
hasta el punto C a lo largo de la trayectoria AEC.
Determinar: (a) Las temperaturas inicial y final.
(b) El trabajo realizado por el gas. (c) El calor

absorbido por el gas.

SOLUCIN: (a) Aplicando la ecuacin de los gases ideales:

p V = n R T TA =

TA =

pV
nR

(4 atm)4.01 l
(3 moles )0.082 atm. l / mol. K

T A = 65 .2 K

(Temperatura inicial)

Adems,
p V = n R T TC =
TC =

pV
nR

(1 atm) 20 l
(3 moles )0.082 atm.l / mol. K

TC = 81.3 K

(Temperatura final)

- 128 -

(b) El trabajo realizado por el gas, ser:

W AEC = W AE + W EC

W AEC = 0 + p V = 1 atm (20 l 4.01 l )

W AEC = 15. 99 atm. l

101 .325 J
1 atm.l

W AEC = 1 .62 KJ

(a )

(c) Aplicando la primera ley de la termodinmica:

Q AEC = U + W AEC

(b )

Calculando U :
3
n R (TC T A )
2
3
atm. l
(81.3 65.2 )K
= (3 moles )0.082
2
mol. K

U AEC =
U AEC

U AEC = 5. 941 atm. l

101 .325 J
= 601 .97 J
1 atm. l

U AEC = 601.97 J

(g)

Reemplazando (a ) y ( g ) en ( b ):
Q AEC = 601.97 J + 1 .62 x10 3 J

Q AEC = 2 .22 KJ

5.9

(Calor absorbido por el gas)

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Es consecuencia de la ley de la conservacin de la energa en un proceso de expansin

de un gas. Establece lo siguiente: En todo proceso termodinmico de expansin o
contraccin el calor ? Q absorbido o cedido siempre es igual al trabajo ? W mas el
cambio de la energa interna ? U que experimenta la sustancia de trabajo . Esto es:
(5,9)

- 129 -

En la ecuacin:

?Q

: es el calor absorbido o cedido, expresado en Joule (1J)

?W

: es el trabajo efectuado, expresado en Joule (1J)

?U

: es la energa interna, expresada en Joule (1J)

EJERCICIO.- El gas se expansiona isotrmicamente hasta que su volumen es de

su presin

Se calienta entonces a volumen constante hasta que su presin es de

(a) Representar este proceso en un diagrama

y calcular el trabajo realizado

por el gas. (b) Determinar el calor absorbido durante este proceso.

SOLUCIN: (a) Del diagrama

se observa

que el trabajo realizado por el gas es igual al

rea bajo la curva:

(b) Aplicando la primera ley de la termodinmica:

- 130 -

EJERCICIO: Una mol de gas ideal mono-atmico se calienta de modo que la

temperatura vara con la presin segn la ley:

temperatura cambia de

donde

es una constante. Si la

determinar el trabajo realizado por el gas.

SOLUCIN: Aplicando la ecuacin del gas ideal tenemos,

Adems,

El diagrama

para este proceso ser:

El trabajo realizado por el gas es igual al rea bajo la curva:

EJERCICIO.- Un mol de aire

est encerrado a la presin atmosfrica en

un cilindro mediante un pistn a la temperatura de

el gas es

Determinar el volumen de gas

El volumen inicial ocupado por

despus de suministrarle el calor

equivalente a

- 131 -

SOLUCIN: De la ecuacin del gas ideal, se tiene:

Adems,

Reemplazando esta ecuacin en la del volumen :

EJERCICIO.- Dos moles de un gas ideal inicialmente a una temperatura de

una presin de

ya

se comprime en forma isotrmica a una presin de

Determinar: (a) El volumen final del gas. (b) El trabajo realizado por el gas. (c) El calor
transferido.

SOLUCIN: (a) Teniendo en cuenta la ecuacin,

- 132 -

Reemplazando valores se tiene,

(b) El trabajo realizado por el gas,

(c) Por la primera ley de la termodinmica,

EJERCICIO.- En una expansin isoterma, un gas ideal a una presin

expansiona hasta duplicar su volumen inicial. (a) Hall

ial

se

su presin despus de la

expansin. (b) Luego el gas se comprime adiabtica y cuasi estticamente hasta su

volumen original, en cuyo momento su presin vale

El gas, es monoatmico,

diatomico o poli-atmico?

SOLUCIN: (a) El diagrama

ser:

Teniendo en cuenta la ecuacin,

- 133 -

(b) Por definicin:

(Proceso adiabtica)

(Gas diatmico)

EJERCICIO.- La eficiencia de una mquina de Carnot es de

de calor por ciclo de una fuente caliente a

La mquina absorbe

Determine: (a) El calor liberado

por ciclo. (b) La temperatura de la fuente fra.

SOLUCIN: (a) Por definicin,

Reemplazando valores,

(b) Por definicin,

Reemplazando valores,

- 134 -

EJERCICIO.- Dos moles de un gas monoatmico ideal experimenta una expansin

isotrmica desde

a una temperatura de

Cul es la variacin

de entropa del gas?

SOLUCIN: Para una expansin isotrmica reversible de un gas ideal tenemos,

(
Entonces,

Donde,

EJERCICIO.- Si la capacidad calorfica del gas nitrgeno a presin constante varia con
la temperatura de acuerdo

Determine el cambio de entropa de un mol de nitrgeno al calentarlo de

a presin de

SOLUCIN: Teniendo en cuenta, la ecuacin,

Entonces,

- 135 -

EJERCICIOS DE TERMODINAMICA
1. Un tanque de 1 litro de volumen contiene 1 g de gas nitrgeno a 290 K . Otro
tanque de igual volumen a igual temperatura contiene 1 g de gas oxgeno. (a) Cul es
la presin en cada tanque? (b) Si se bombea el gas oxgeno en el tanque de nitrgeno,
Cul es la presin producida por la mezcla de los dos gases? Suponga que la
temperatura permanece constante a 290 K .

2. Tres vasijas aisladas de volmenes iguales V , se conectan mediante tubos delgados

que pueden transferir gas, pero no calor. Inicialmente todas las vasijas se llenan con el
mismo tipo de gas a una temperatura T0 y presin p 0 . Entonces la temperatura de la

primera vasija se duplica y la temperatura de la segunda vasija se triplica. La

temperatura de la tercera vasija permanece invariable. Determinar la presin p del
sistema en funcin de la presin inicial p 0 .

3. Dos moles de un gas ideal monoatmico tienen una presin inicial p1 = 2 atm y un
volumen inicial V1 = 2 L. Se obliga al gas a realizar el siguiente proceso cclico: Se
expansiona isotrmicamente hasta que tiene un volumen de V 2 = 4 L. Luego se calienta
a volumen constante hasta que su presin vale p3 = 2 atm. Finalmente se enfra a
presin constante hasta que vuelve a su estado inicial. (a) Dibujar este ciclo en un
diagrama p V . (b) Calcular el calor absorbido o cedido por el gas durante este ciclo en
Joules. Considere: R = 0. 082

atm. L
3R
5R
, CV =
,C p =
y 1 atm. L = 101.325 Joules.
mol. K
2
2

- 136 -

4. El diagrama p V de la figura, muestra dos trayectorias a lo

largo de las cuales una muestra de gas se puede llevar del
estado a al estado b, donde V b = 3.0 V1 . La trayectoria 1
requiere que energa igual a 5 .0 p1 V1 se transfiera al gas
como calor. La trayectoria 2 requiere que energa igual a 5 .5 p1 V1 sea transferida al gas
como calor. Cul es la razn p 2 p1 ?

5.- Un matraz contiene 1 g de oxigeno a la presin absoluta de 8 atm y a la temperatura

de 47 C . Al cabo de cierto tiempo se encuentra que a causa de un escape, la presin ha
descendido a 5 / 8 de su valor inicial y la temperatura ha bajado a 27 C . (a) Cul es el
volumen del matraz? (b) Qu peso de oxigeno se ha escapado entre las dos

observaciones?

6.- Sobre un mol de gas ideal se realiza un ciclo cerrado,

como se muestra en el diagrama pV . Las temperaturas en

los estados 1 y 3 son T1 y T3 respectivamente. Encontrar el

trabajo que realiza el gas durante el ciclo, sabiendo

los

estados 2 y 4 se encuentran en una isoterma.

7.- Un volumen de 1 l de oxgeno gaseoso a 40 C y a la presin de 76 cm Hg se

dilata hasta que su volumen es de 1.5 l y su presin es de 80 cm Hg . Encontrar el

nmero de moles de oxgeno en el sistema y su temperatura final.

- 137 -

8.- Un cilindro de 1 m de altura con dimetro interior de 0.12 m contiene gas propano

(M

= 44.1 g / mol ) que se usar en una varillada. Inicialmente el tanque

llena hasta

que la presin manomtrica es de 1. 3x10 6 Pa y la temperatura es 22 C. La

temperatura del gas se mantiene constante mientras el tanque se vaca parcialmente
5
hasta que la presin manomtrica es de 2. 5x10 Pa . Calcule la masa de propano que se

gast.

9.- Un mol de un gas ideal diatomico se deja expandir

a lo largo de la recta que va de 1 a 2 en el diagrama
p V de la figura que se muestra. A continuacin se
comprime isotrmicamente desde 2 hasta 1. Calcular
el trabajo total realizado sobre el gas durante este
ciclo.

10. - El diagrama p V de la figura que se muestra

representa procesos realizados por 3 moles de un
gas ideal monoatmico. El gas est inicialmente
en el punto A. Las trayectorias AD y BC
representan procesos isotrmicos. Si el sistema
evoluciona hasta el punto C a lo largo de la trayectoria AEC. Determinar: (a) Las
temperaturas inicial y final. (b) El trabajo realizado por el gas. (c) El calor absorbido por
el gas.

- 138 -

11. - Un gas ideal inicialmente a la presin p 0 experimenta una expansin libre

(adiabtica, sin trabajo externo) hasta que su volumen final sea el triple de su volumen
inicial. (a) Calcular la presin del gas despus de la expansin libre. (b) El gas es luego
comprimido lento y adiabticamente hasta su volumen original, la presin despus de la

compresin es

3 p 0 . Determinar si el gas es monoatmico, diatomico o poli-atmico.

(c) Como se compara la energa cintica media por molcula en los estados inicial y
final.

12. - Cuatro moles de argn se encuentra

inicialmente a la temperatura de 27 C y
ocupan un volumen de 40 l. El gas se expande
primero a presin constante hasta duplicar el
volumen y despus adiabticamente hasta que
la temperatura vuelve a su valor inicial. (a) Dibuje un diagrama p V para este proceso
termodinmico. (b) Cul es el calor total suministrado durante el mismo? (c) Cul es
la variacin total de la energa interna del argn? (d) Cul es el trabajo total realizado
por el gas? (e) Cul es el volumen final?

13. - Durante cada ciclo, una mquina de Carnot extrae 100 J de energa de un foco a

400 K , realiza un trabajo y elimina calor en otro foco a 300 K . Calcular la variacin
de entropa de cada foco en cada ciclo y demostrar que la variacin de entropa del
universo es cero en el caso de este proceso reversible.

- 139 -