TRANSFERENCIA DE CALOR Y DIAGRAMA TS
La simetra entre el par (T,S) y el par (p,V) en la primera ecuacin de Gibbs sugiere que,
del mismo modo que los procesos, en particular los ciclos, se representan en un diagrama
pV, tambin pueden trazarse en un diagrama TS, en el cual el eje de abscisas lo da la
entropa del sistema y el eje de ordenadas la temperatura.
En este diagrama es especialmente sencilla la representacin del ciclo de Carnot.
En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas horizontales. Los
procesos adiabticos que, por ser reversibles, son a entropa constante, son rectas
verticales. Esto quiere decir que a un ciclo de Carnot le corresponde simplemente un
rectngulo, independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre un gas
ideal o sobre cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qc es el rea del rectngulo delimitado por el lado
superior del ciclo y el eje de abscisas, mientras que el calor cedido | Qf | es el rea del
rectngulo definido por el lado inferior del ciclo y el eje de abscisas. El calor neto, | Qc |
| Qf | , que entra en el sistema es el rea del rectngulo delimitado por el ciclo. Por el
Primer Principio, este rea equivale al trabajo neto efectuado por el sistema, | W | .
Si en vez de una mquina de Carnot tenemos un refrigerador de Carnot, la figura es
exactamente la misma, solo que se recorren en sentido opuesto.
VARIACION
TERMICA
DE
ENTROPIA DE
UNA FUENTE
FUENTE TRMICA: es un cuerpo con capacidad de temperatura infinita (la atmsfera, un
ocano,
un
lago,
un
ro,
etc.)
Si consideramos un sistema que esta expuesto a una fuente trmica, la variacin de
Entropa del Universo para el conjunto Sistema - Fuente Trmica, ser:
El sistema puede ser cualquiera de los estudiados hasta el momento, pero el medio lo
constituye la fuente trmica, por lo que la expresin (3.27) queda:
as pues, el signo de la variacin de entropa de la fuente, depender si el calor es
saliente (-Q) o entrante (+Q) a fuente trmica, reemplazando en la (3.28):
PRODUCCION DE ENTROPIA ASOCIADACON LA
TRANSFERENCIA DE CALOR
La desigualdad de Clausius en trminos de la entropa
puede convertirse en una igualdad introduciendo un nuevo trmino
donde Sgen es la produccin de entropa. Representa la cantidad de entropa producida en
el sistema como consecuencia de las irreversibilidades internas. La desigualdad de
Clausius establece, por tanto, el criterio
Escrita la desigualdad de esta forma podemos entender la variacin de entropa como
suma de dos trminos: lo que entra por las paredes debido al calor intercambiado con el
ambiente ms lo que se produce en el propio sistema.
Otra forma de interpretarlo es escribiendo la igualdad anterior como
Como se ve ms abajo, la variacin de entropa de un foco es Q / T, siendo Q el calor
que entra en el foco. En la integral anterior dQ es la cantidad de calor que sale del
sistema y por tanto entra en el foco a temperatura T. Al sumar para todos los focos
estamos calculando la variacin total de entropa del ambiente, Nos queda entonces
con lo que la entropa generada en el sistema y la variacin de entropa del universo son
cantidades equivalentes.
PERDIDA DE POTENCIA DE TRABAJO ASOCIADA
CON LA TRANSFERENCIA DE CALOR
Si tenemos una mquina que toma un calor | Qc | de un foco caliente a temperatura Tc y
entrega un calor | Qf | a uno a Tf, el Pirmer Pincipio de la termodinmica nos dice que
Por lo lado, la produccin de entropa, segn acabamos de ver es
De aqu podemos despejar el calor entregado al foco fro
Esta ecuacin nos dice que
Existe siempre un calor entregado al foco fro, esto es, se verifica el enunciado
de Kelvin-Planck.
Para una cantidad fija que se toma del foco caliente, si se genera entropa, es
decir, si la mquina es irreversible, la cantidad de calor de desecho es mayor que
si no se generara. Dicho en otras palabras, se desperdicia ms energa, pues
una vez que va a parar al foco fro (normalmente el ambiente que nos rodea) ya
no es til para producir trabajo adicional.
Sustituyendo este calor en la expresin del trabajo obtenemos la relacin
La cantidad entre parntesis es el rendimiento de una mquina reversible que opere entre
las temperaturas Tc y Tc. Por ello, esta ecuacin se puede escribir
que nos dice que una mquina irreversible produce menos trabajo que una reversible,
porque una parte del calor se desperdicia de forma irrecuperable. Este trabajo perdido es
proporcional a la entropa creada
Cuanto ms entropa estemos generando, ms trabajo potencial se pierde y menos
produce la mquina.
En trminos del rendimiento, podemos escribir la ecuacin anterior como
lo que nos expresa el teorema de Carnot: el mximo rendimiento lo obtenemos con una
mquina reversible, y a partir de ah empezamos a perder eficiencia, proporcionalmente a
la entropa generada (para una entrada de calor siempre la misma).
Tambin pueden expresarse estos resultados en trminos del trabajo que queremos
obtener de la mquina
que nos dice que, si queremos obtener un trabajo dado, cuanto ms irreversible sea la
mquina ms calor necesitamos tomar del foco caliente y ms calor de desecho
arrojamos al foco fro.
