TREPEV
La Teora de repulsin de pares de electrones de valencia (TRePEV, teora RPECV o teora
VSEPR)1 2 o Teora de Gillespie es un modelo usado en qumica para predecir la forma de
las molculas o iones poliatmicos y est basado en el grado de repulsin electrosttica de
los pares de electrones de valencia alrededor del tomo.3 Tambin es llamada teora GillespieNyholm por sus dos principales desarrolladores.4
La premisa de TRePEV es que los pares de electrones de valencia alrededor de un tomo se
repelen mutuamente, y por lo tanto, adoptan una disposicin espacial que minimiza esta
repulsin, determinando la geometra molecular. El nmero de pares de electrones de valencia
alrededor de un tomo, tanto enlazantes como no enlazantes, se denomina nmero estrico.
La teora RPECV es generalmente comparada y contrastada con la teora del enlace de
valencia, que se ocupa de la forma molecular a travs de orbitales que son energticamente
accesibles para formar enlaces. La teora del enlace de valencia se ocupa de la formacin
de enlaces sigma y pi. La teora de los orbitales moleculares es otro modelo para la
comprensin de cmo los tomos y los electrones se ensamblan en molculas e iones
poliatmicos mediante la formacin de orbitales moleculares.
La teora RPECV ha sido criticada por no ser cuantitativa, y por lo tanto limitarse a la obtencin
cualitativa de las geometras moleculares de las molculas e iones poliatmicoscovalentes, a
pesar de que estructuralmente precisa. Sin embargo tambin se han desarrollado campos de
fuerza en mecnica molecular basados en la TRePEV.5
ndice
[ocultar]
1 Historia
2 Descripcin
3 Reglas adicionales para la prediccin de la geometra molecular
4 TRePEV frente a otras teoras
5 Ejemplos
6 Excepciones
o
6.1 Compuestos de metales de transicin
7 Referencias
8 Bibliografa
9 Enlaces externos
Historia[editar]
La idea de establecer una correlacin molecular entre la geometra de una molcula y el nmero
de electrones de valencia se present por primera vez en 1940 por Nevil Sidgwick y Herbert
Powell en la Universidad de Oxford.6 En 1957 Ronald Gillespie y Ronald Sydney
Nyholm del University College London refinaron el concepto construyendo una teora detallada
que permita elegir, entre varias alternativas geomtricas, la ms adecuada para una molcula
determinada.7 8
Descripcin[editar]
La TRPECV (Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia) est basada en la idea
de que la geometra de una molcula o ion poliatmico del tipo ABn, donde A es eltomo central
y B los tomos perifricos o ligandos, est condicionada principalmente por la repulsin de
tipo culombiana entre los pares de electrones de la capa de valenciaalrededor del tomo
central.9
La geometra predicha es aquella que proporciona a los pares de electrones de la capa de
valencia la energa mnima. En realidad, da la casualidad que cuando una distribucin de
electrones es la adecuada, coincide con una repulsin interelectrnica mnima.
Los pares de electrones pueden ser de dos tipos dependiendo de si forman parte, o no, de un
enlace, clasificndose en pares de enlace y pares sueltos, (tambin denominados pares libres, o
pares no enlazantes).
Existen tres tipos de interacciones repulsivas entre los pares de electrones de una molcula,
cada una con un determinado valor de intensidad. Ordenadas de mayor a menor repulsin las
interacciones posibles son:
1. La repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE).
2. La repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE).
3. La repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE).
Teniendo en cuenta esta divisin en dos clases de pares, cualquier molcula de este tipo se
puede expresar como ABnEm, donde n es el nmero de pares enlazantes y m el de pares de no
enlace.
Una molcula con un atmo central que cumpla la regla del octeto tendr cuatro pares de
electrones en su capa de valencia. Si los cuatro pares son enlazantes los tomos enlazados se
dispondrn en los vrtices de un tetraedro regular. El ngulo de enlace tetradrico es 109,5.
Como se ha comentado, la repulsin par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE) se
considera ms fuerte que la repulsin par no enlazante - par enlazante (PNE-PE), la cual es a su
vez ms fuerte que la repulsin par enlazante - par enlazante (PE-PE). Entonces, el ngulo que
formen dos pares enlazantes ser ms pequeo que el formado por los pares (PNE-PE) y ste a
su vez ms pequeo que el formado por los pares (PNE-PNE).
En este sentido concuerda bastante bien con los datos experimentales. La explicacin para
justificar una mayor intensidad en la interaccin PNE-PNE, y por tanto un ngulo de apertura
mayor que en las dems interacciones, se basa en la mayor dispersin de la nube electrnica
de los electrones alojados en los orbitales que no enlazan.
Reglas adicionales para la prediccin de la geometra
molecular[editar]
Las repulsiones ejercidas por los pares de enlace disminuyen al aumentar
la electronegatividad de los tomos perifricos. Por ejempo, si se comparan el NH3 con
el NF3, molculas con el tomo central pertenecientes al mismo grupo, y misma geometra,
(piramidal), los ngulos de enlace son, respectivamente 106.6 y 102.2. Tngase en cuenta
que el flor presenta una electronegatividad de 3,98, en la escala de Pauling y
el hidrgeno de slo 2,20, frente al nitrgeno con 3.
La formacin de enlaces mltiples (dobles, triples...) no afecta a la estereometra de la
molcula, la cual est determinada fundamentalmente por los enlaces y los pares de
electrones libres.
La repulsin entre pares de electrones no enlazantes de tomos con capas llenas es
mayor que la repulsin entre pares de electrones no enlazantes pertenecientes a tomos
con capas de valencia incompleta, como se puede observar en la progresiva disminucin de
los ngulos en la secuencia de molculas H2S, H2Se, H2Te, H2O.
Cuando el tomo central presenta la capa de valencia incompleta, y uno o ms orbitales
libres vacos, existe una tendencia a que los pares de electrones libres de los tomos
perifricos se transfieran al primero, como ocurre en el BF3. Los pares de electrones libres
que rodean a los tomos de flor pueden cederse al orbital pz vaco del boro.
Cuando hay 5 o 7 pares de electrones las posiciones no son completamente
equivalentes. Por ejemplo, en una molcula con geometra de bipirmide trigonal (5 pares),
como es el caso del PF5, se pueden distinguir posiciones axiales y posiciones ecuatoriales.
TRePEV frente a otras teoras[editar]
La TRePEV se compara y se contrasta con la teora del enlace de la capa de valencia, la cual
determina la forma la geometra molecular a travs de los orbitales que son energticamente
accesibles para enlazar. La teora de los orbitales moleculares se concentra ms en la formacin
de enlaces sigma y pi. La teora de los orbitales moleculares es un modelo ms sofisticado para
entender cmo tomos y electrones se ensamblan en molculas e iones poliatmicos.
El mtodo Axe es comnmente usado para encontrar la geometra de las molculas siguiendo la
teora TRePEV.10
Ejemplos[editar]
El metano (CH4) es tetradrico porque hay cuatro pares de electrones. Los cuatro tomos de
hidrgeno estn posicionados en los vrtices de un tetraedro, y el ngulo de enlace es de
109.5. Es una molcula del tipo AB4. A es el tomo central y B representa a los otros tomos.
El amonaco (NH3) tiene tres pares de electrones usados en enlaces, pero hay un par suelto de
electrones en el tomo de nitrgeno. No est unido a ningn otro tomo, pero aun as influencia
a la geometra a travs de repulsiones. Como en el metano, hay cuatro regiones de densidad de
electrones. Por lo tanto, la orientacin general de las regiones de densidad electrnica es
tetradrica. Por otra parte, solo hay tres tomos externos. Es una molcula del tipo AB 3E porque
el par de electrones suelto es representado por una E. La forma general de la molcula es una
pirmide trigonal porque el par suelto no es "visible". La geometra de una molcula se obtiene a
partir de la relacin de los tomos aun a pesar de que puede ser influenciada por los pares de
electrones sueltos.
Debido a la mayor repulsin ejercida por el par de electrones no enlazante del N, mientras que
el ngulo de enlace HCH predicho es de 109,5, el HNH del amoniaco deber ser menor.
Tipo de
molcula
Forma
Disposicin
electrnica
Geometra
Ejemplos
AB1En
Molcula
diatmica
HF, O2
AB2E0
Lineal
BeCl2, HgCl2, CO2
AB2E1
Angular
NO2, SO2, O3
AB2E2
Angular
H2O, OF2
AB2E3
Lineal
XeF2, I3
AB3E0
Triangular plana
BF3, CO32, NO3, SO3
AB3E1
Pirmide trigonal
NH3, PCl3
AB3E2
Forma de T
ClF3, BrF3
AB4E0
Tetradrica
CH4, PO43, SO42, ClO4
AB4E1
Balancn
SF4
AB4E2
Cuadrada plana
XeF4
AB5E0
Bipirmide
trigonal
PCl5
AB5E1
Pirmide
cuadrada
ClF5, BrF5
AB5E2
Pentagonal plana
XeF
5
AB6E0
Octadrica
AB6E1
Pirmide
pentagonal
AB7E0
Bipirmide
pentagonal
SF6
XeOF
5, IOF2
5 11
IF7
Disposicin electrnica incluyendo los pares no enlazantes (mostrados en amarillo)
Geometra observada (excluyendo los pares no enlazantes)
Excepciones[editar]
Hay grupos de compuestos donde fallan las predicciones de la TREPEV.
Compuestos de metales de transicin[editar]
No se pueden describir correctamente muchas estructuras de compuestos de metales de
transicin, lo que se puede atribuir a la interaccin de los electrones d de la corteza
electrnica interna con los ligandos, que se encuentran ms all de la esfera de coordinacin de
los pares solitarios.
[Link]
