Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
CALORIMETRA
La calorimetra es la parte de la fsica que se encarga de la medicin del calor en
una reaccin
qumica o
un cambio
de
estado usando
un
instrumento
llamado calormetro. Pero tambin se puede emplear un modo indirecto calculando el
calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de
carbono y de nitrgeno y del consumo de oxgeno.
Calor especfico (s)
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia.
Sus unidades son J/g C
El calor especfico es una propiedad intensiva
Capacidad calorfica (c)
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere
para elevar un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad de la sustancia.
Sus unidades son J/C.
Es una propiedad extensiva.
C=m.s
Calor especifico de algunas sustancias
Sustancia
Calor especfico (J/g.C)
Al
0,900
Au
0,129
C (grafito)
0,720
Qumica
Pgina 1
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
C (diamante)
0,502
Cu
0,385
Fe
0,444
Hg
0,139
H2O
4,184
C2H5OH (etanol)
2,460
Si conocemos el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio
en la temperatura de la muestra
( t)
indicar la cantidad de calor (q) que se ha
absorbido o liberado en un proceso en particular en un proceso en particular. Las
ecuaciones para calcular el cambio de calor estn dadas por:
q = ms
q=C
t = t t
final
inicial
q es positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.
Ejemplo: Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8,50C hasta 74,60C.
Calcule la cantidad de calor (en kilojulios) absorbido por el agua.
q = ms t
= (466 g) (4,184 J/g.C)(74,60C- 8,50C)
= 1,29 x 105 J x
= 129 kJ
Qumica
Pgina 2
1 kJ
1000 J
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
Debido a que el agua absorbe calor de los alrededores, el signo es positivo.
Calorimetra a Volumen Constante
Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en
un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se
llena con oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge
en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor
producido por la reaccin de combustin se puede calcular con exactitud al registrar el
aumento en la temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por
el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite
suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante
el tiempo en que se hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se
sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del
sistema durante el proceso, se puede escribir:
qsistema = qcal + qreac
Donde qcal y q reac son los cambios de calor del calormetro y la reaccin,
respectivamente, as:
Qumica
Pgina 3
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
qreac=-qcal
Para calcular qcal necesitamos conocer la capacidad calorfica del calormetro (Ccal) y
el aumento de la temperatura que es
Qcal = Ccal.t
La cantidad Ccal se calibra mediante la combustin de una sustancia cuyo calor de
combustin se conoce con exactitud.
Por ejemplo se sabe que la combustin de 1g de cido benzoico libera 26.42KJ de
calor. Si el aumento de la temperatura es 4.673C, entonces la capacidad calorfica del
calormetro es
Ccal = qcal/t
Ccal = 26.42KJ/4.673C
Ccal = 5.654KJ/C
Una vez que se ha determinado Ccal, el calormetro se puede usar para medir el calor
de la combustin de otras sustancias.
Ejemplo:
Una muestra de 1.435g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante que se
utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimtrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20.28 a
25.95 C. Si la capacidad calorfica de la bomba ms el agua fue de 10.27kJ/C,
calcule el calor de combustin del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre
el calor de combustin molar.
SOLUCION
Qumica
Pgina 4
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
El calor absorbido por la bomba y el agua es igual al producto de la capacidad
calorfica y el cambio de temperatura. Con base en la ecuacin qcal = Ccal
suponiendo que no se ha perdido calor hacia los alrededores, escribimos:
qcal = Ccal t
qcal = (10.27kJ/C)(25.95C -20.28C)
qcal = 57.66 kJ
Debido a que qsist = qcal + qreac = 0, qcal = - qreac . El cambio de calor de la reaccin es de
-57.66 kJ. Este es el calor asociado a la combustin de 1.435g de naftaleno (C10H8),
por tanto, podemos escribir el factor de conversin como:
57.66 kJ
1.435 g C10 H 8
La masa molar del naftaleno es de 128.2 g, de manera que el calor de combustin de
1 mol de naftaleno es:
57.66 kJ
128.2 g C10 H 8
1.435 g C 10 H 8
calor molar de combustion=
1mol C 10 H 8
Calor molar de combustin = - 5.151 x 103 kJ/mol
Conclusin
La reaccin de combustin es exotrmica y la masa molar del naftaleno es mucho
mayor que 1.4 g por lo que la respuesta obtenida es razonable.
Calorimetra a presin constante
Qumica
Pgina 5
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
Para determinar los cambios de calor en reacciones diferentes a la combustin
existe un dispositivo llamado calormetro a presin constante.
Este dispositivo mide el efecto del calor de una gran cantidad de reacciones,
como neutralizaciones cido-base y calores de disolucin y dilucin.
Debido a que la presin es constante el cambio de calor para el proceso (
Qreac ) es igual al cambio de entalpia (H).
Consideramos al calormetro como un sistema aislado.
EJEMPLO
Una granalla de plomo con una masa de 26.47g a 89.98C se coloc en un calormetro
a presin constante de capacidad calorfica insignificante que contena 100mL de
agua. La temperatura del agua se elevo de 22.5 a 23.17C. Cul es el calor
especfico de la granalla de plomo?
Solucin:
Plantearemos un diagrama para entender mejor el ejercicio
Sabemos que el calormetro es un sistema aislado por lo cual podemos escribir:
QPb +Q H O =0
Qumica
Pgina 6
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
QPb =Q H O
(1)
El calor que el agua gan est dado por:
QH O=m. Ce . T
Donde:
m = masa
Ce = Calor especfico
QH O= ( 100 g ) . 4.184
J . C
. (23.1722.5 ) C=280.3 J
g
A partir de la ecuacin (1) podemos decir:
QPb =280.3 J
Y sabemos que :
QPb =m. Ce . T
Reemplazando nuestros valores conocidos tenemos que:
280.3 J =(26.47 g). Ce . (23.17-89.98)C
Ce=0.158
J . C
g
EJEMPLO
Qumica
Pgina 7
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
Una muestra de
1.00 x 102
ml de HCL 0.500 M se mezcla con
1.00 x 102 ml de
NaOH 0.500 M en un calormetro a presin constante de la capacidad calorfica
insignificante. La temperatura inicial de las disoluciones de HCL y NaOH es la misma,
22.50 C, y la temperatura final de la mezcla es de 25.86 C. Calcule el cambio de
calor de la reaccin de neutralizacin sobre una base molar.
NaOH (ac) + HCl(ac) NaCl(ac )+ H 2 O(l)
Suponga que las densidades y calores especficos de las disoluciones son iguales que
las del agua (1.00 g/mL y 4.184 J/g. C, respectivamente).
Solucin
Suponiendo que no hay perdida de calor hacia los alrededores
qdisolv =q reac
, Por lo que
donde
q disolv
q sist =qdisolv +q reac=0
es el calor absorbido por la disolucin
combinada. Como la densidad de la disolucin es 1.00 g/mL, la masa de 100 mL de la
disolucin es de 100 g. As
q disolv=ms T
(1.00 x 10 2 g+1.00 x 102 g)( 4.184 J / g . C) 25.86C-22.50C)
2.81 x 103 J
2.81 K J
Dado que
Qumica
qdisolv =q reac
q reac=2.81 Kj
Pgina 8
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo
Facultad de Ingeniera Mecnica
A partir de las molaridades dadas, el nmero de moles de HCl como de NaOH en
disolucin es
1.00 x 10
mL de disolucin es:
0.500 mol
x 0.100 L=0.0500 mol
1L
Por tanto, el calor de neutralizacin cuando 1.00 mol de HCl reacciona con 1.00 mol
de NaOH es
calor de neutralizacin=
2.81 KJ
=56.2 KJ /mol
0.0500 mol
BIBLIOGRAFIA
Qumica, Raymond Chang. 10ma edicin
Qumica
Pgina 9
