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Polimeros

Este documento describe los polímeros y los termoplásticos. Los polímeros son materiales formados por moléculas gigantes o macromoléculas en cadena. Los termoplásticos son polímeros cuyas cadenas están unidas por enlaces débiles que permiten que se derritan y moldeen repetidamente al calentarlos y enfriarlos. Algunos ejemplos comunes de termoplásticos son el polietileno, el poliestireno y el PVC.

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Polimeros

Este documento describe los polímeros y los termoplásticos. Los polímeros son materiales formados por moléculas gigantes o macromoléculas en cadena. Los termoplásticos son polímeros cuyas cadenas están unidas por enlaces débiles que permiten que se derritan y moldeen repetidamente al calentarlos y enfriarlos. Algunos ejemplos comunes de termoplásticos son el polietileno, el poliestireno y el PVC.

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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE ING. QUMICA
MATERIALES DE ING. DE PROCESOS

POLMEROS

Valencia, 6 de junio del 2016

POLMEROS
Los polmeros son materiales que consisten en molculas gigantes o macromolculas en
cadena con pesos moleculares promedio de 10000 a ms de 1000000 g/mol y que se
forman al unir muchos meros o unidades mediante enlaces qumicos. Es decir, los meros
son las unidades de repeticin enlazadas entre si qumicamente hasta formar el slido. La
mayora de los polmeros, solidos o lquidos, son orgnicos basados en el carbono. Sin
embargo, tambin pueden ser inorgnicos.
Por lo general, los trminos plsticos, resinas y polmeros se toman como sinnimos, sin
embargo, hay algunas diferencias tcnicas. Un polmero es un material puro, no
adulterado, que habitualmente se considera como el producto macromolecular de cadena
larga del proceso de polimerizacin. Las cadenas pueden contener diversas
combinaciones de carbono, hidrogeno, oxigeno, nitrgeno, cloro, flor y azufre. Durante la
manufactura, son lquidos y por tanto, fcilmente moldeables a su estado de producto
terminado slido. Sin embargo, los polmeros puros, al igual que los metales puros, rara
vez se utilizan como tales. Cuando se agregan aditivos a los polmeros, las aleaciones o
mezclas se designan tcnicamente como plsticos o resinas.
En cuanto a polmeros plsticos sintetizados comercialmente, se tiene la baquelita,
nombre comercial del fenol-formaldehido, es el ms importante de los polmeros fenlicos
y uno de los primeras de una larga y extensa lista de plsticos nuevos que siguen
aumentando todava hoy. Paralelamente al crecimiento de la industria del plstico, los
diseadores han ido recogiendo cada vez mas datos sobre las propiedades de este tipo
de material. Al combinar una serie de propiedades que no rene ninguno otro, como
resistencia, ligereza, flexibilidad y transparencia, hoy dia el plstico es el material utilizado
en la industria, ms all de ser un mero sustituto. Sin embargo, la principal debilidad de
los polmeros orgnicos es la temperatura de uso. Los polmeros orgnicos mantienen su
integridad mecnica solo a temperaturas bajas. Sin olvidar su limitada resistencia
mecnica al compararla con la de los metales, por ejemplo. Sin embargo, su bajo peso,
costo y resistencia al ataque trmico ha provocado su uso extendido en el diseo de
componentes y equipos que no requieren elevadas exigencias en esfuerzo y temperatura.
Los polmeros se clasifican en termoplsticos (que se ablandan con la temperatura),
termoestable (que no se ablandan con la temperatura) y elastmeros o gomas. La
diferencia esencial entre ellos es la ausencia de enlaces transversales en los polmeros
termoplsticos y la presencia de enlaces transversales en las cadenas macromolculas
de los termoestables.

TABLA 1. ABREVIATURA DE LOS POLIMEROS.


ABREVIATURA

TERMINO, POLMERO O
NOMBRE GENRICO

MDI

Diisocianato de metileno

MEKP

Perxido de metil etil cetona

AES

Acrilonitrilo butadieno estireno


Acrilonitrilo-polietileno
cloradoestireno
Acrilonitrilo-etilpropileno-estireno

MF

AI

Polmeros de amida-imida

NBR

AMMA
AN

Acrilonitrilo-metacrilato de metilo
Acrilonitrilo

OPP
OPVC

AP

Etileno propileno

OSA

ASA
AU
BBP

Acrilico-estireno-acrilonitrilo
Poliester poliuretano
Ftalato de bencilo y butilo
Plsticos reforzados con fibra de
boro

PA
PAA
PAI

Melamina formaldehido
Caucho
de
acrilonitrilobutadieno
Polipropileno orientado
Policloruro de vinilo orientado
Estireno-acrilonitrilo
modificado con olefina
Poliamida (niln)
Poli(cido acrlico)
Poliamida-lmida

PAN

Poliacrilonitrilo

BMC

Compuestos de moldeo de volumen

PAPI

CA
CAB
CAP
CAR
CF

Acetato de celulosa
Acetato-butirato de celulosa
Acetato-propioriato de celulosa
Fibra de carbono
Cresol-formaldehido
Plsticos reforzados con fibra de
carbono
Carboximetilcelulosa
Nitrato de celulosa
Propionato de celulosa
Polietileno clorado
PET cristalizado
Policloruro de vinilo clorado
Casena
(Poli)clorotrifluoro-etileno
Resina de isoftalato de dialilo
Resina de ftalato de dialilo
Ftalato de diciclohexilo
(Poli)diciclopentadieno
Eter diglicidilico de bisfenol A
(epoxi)
Dimetilacetamida
Compuesto de moldeo en masa
Tereftalato de di-2-etilhexilo
Grado de polimerizacin
Etil celulosa
Etileno-clorotrifluoroetileno
Etileno-acrilato de etilo
Etileno-acrilato de metilo
Epxido, epoxi
Caucho de etileno propileno dieno
Ester de resina epoxidica
Preimpregnados
de
resina
epoxidica y tejido de vidrio
Copolimero de etileno propileno
Copolimerp de etileno y propileno

PB
PBAN
PBS
PBT
PC

Polifenil
isocianato
polimetileno
Polibutadieno
Polibutadeno-acrilonitrilo
Polibutadieno-estireno
Tereftalato de polibutileno
Policarbonato

PCTFE

Policlorotrifluoroetileno

PDAP
PE
PEEK
PEI
PEO
PES
PET
PETG
PF
PFA
PFEP
PHEMA

Poli(ftalato de dialilo)
Polietileno
Polietereter cetona
Polieterimida
Oxido de polietileno
Poli(ter sulfona)
Poli(tereftalato de etileno)
PET modificado con glicol
Resina de fenol-formaldehido
Perfluoroalcoxilo
Polifluroetilenpropileno
Polimetacrilato de hidroxietilo

PI

Poliimida

PMCA
PMMA
POM
PP
PPC
PPE
PPO
PPSO
PS
PSU
PTFE

Policloroacrilato de metilo
Poli(metacrilato de metilo)
Polioximetileno, poliacetal
Polipropileno
Policarbonato ftalato
Polieter de fenileno
Poli(oxido de fenileno)
Polifenilsulfona
Poliestireno
Posulfona
Politetrafluoroetileno
Poli(tereftalato
tetrametileno)
Poliuretano
Caucho de poliuretano

ABREVIATURA
ABS
ACS

BFK

CFRP
CMC
CN
CP
CPE
CPET
CPVC
CS
CTFE
DAIP
DAP
DCHP
DCPD
DGEBA
DMAL
DMC
DOPT
DP
EC
ECTFE
EEA
EMA
EP
EPDM
EPE
EP-G-G
EPM
EPR

TERMINO,
POLMERO
NOMBRE GENRICO

PTMT
PU
PUR

de

de

EPS
ETFE
EU
EVA
EVOH
FED

PVAC
PVAI
PVB
PVC
PVDC
PVDF

Poli(acetato de vinilo)
Poli(alcohol vinlico)
Poli(vinil butiral)
Poli(cloruro de vinilo)
Poli(cloruro de vinilideno)
Poli(fluoruro de vinilideno)

PVF

Poli(fluoruro de vinilo)

SAN

Estireno-acrilonitrilo

GR

Polister expandido
Etileno tetrafluoroetileno
Polieter poliuretano
Acetato de etilen vinlico
Alcohol etilen vinlico
Copolimero propileno fluoro etileno
Etileno-propileno fluorado (tambin
PFEP)
Polister reforzado con fibra de
vidrio
Termoplsticos reforzados con fibra
de vidrio
Reforzado con fibra de vidrio
Resina epoxi reforzada con fibra de
vidrio
Reforzado con fibra de vidrio

HDPE

Polietileno de alta densidad

SMC

GRP
HIPS

IPN
LCP
LDPE

Plsticos reforzados con vidrio


Poliestireno de alto impacto
Polietileno de alta densidad y alto
peso molecular
Epxido modificado con alto
contenido en vinilo
Red de polmero interpenetrante
Polmeros de cristal liquido
Polietileno de baja densidad

LIM

Moldeo de choque de liquido

UHMWPE

LLDPE
LRM
MA

Polietileno de baja densidad lineal


Moldeo por reaccin de liquidos
Anhdrido maleico

UP
VCP
VDC

MBS

Metacrilato-butadieno-estireno

VLDPE

FEP
FRP
FRTP
GF
GF-EP

HMW-HDPE
HVBME

SBR

Plsticos
de
estirenobutadieno
Caucho de estireno-butadieno

SI

Siliconas

SMA

SRP
TDI

Estireno-anhidrido maleico
Compuestos de moldes de
laminas
Plsticos de estirano-caucho
Diisocianato de tolueno

TFE

Politetrafluoroetileno

TPE

Elastmero termoplstico

TPU
TPX
UF

Poliuretano termoplstico
Polimetilpenteno
Urea-formaldehido
Polietileno de peso molecular
ultraalto
Plsticos de uretano
Cloruro de vinilo-propileno
Cloruro de vinilideno
Polietileno de muy baja
densidad

SBP

TERMOPLASTICOS.
Los termoplsticos hacen referencia al conjunto de materiales que estn formados
por polmeros que se encuentran unidos mediante fuerzas intermoleculares o fuerzas de
Van der waals, formando estructuras lineales o ramificadas. Las cadenas moleculares se
unen entre s por enlaces secundarios. Se puede pensar en las cadenas como cuerdas
independientes y entrelazadas parecidas a fideos. Al calentarlas, las cadenas individuales
se deslizan y provocan un flujo plstico. Por lo tanto se pueden derretir y moldear una y
otra vez por calentamiento y enfriamiento, lo que permite utilizar de nuevo los
desperdicios, es decir, reciclables. No ocurren cambios qumicos durante el
calentamiento, pero este puede quemarse en alguna medida. En consecuencia, debe
tenerse cuidado de no degradar, descomponer o inflamar estos materiales.
En funcin del grado de las fuerzas intermoleculares que se producen entre las cadenas
polimricas, estas pueden adoptar dos tipos diferentes de estructuras, estructuras
amorfas o estructuras cristalinas, siendo posible la existencia de ambas estructuras en un
mismo material termoplstico.

Estructura amorfa - Las cadenas polimricas adquieren una estructura liada,


semejante a de la un ovillo de hilos desordenados, dicha estructura amorfa es la
responsable directa de las propiedades elsticas de los materiales termoplsticos.
Estructura cristalina - Las cadenas polimricas adquieren una estructura ordenada
y compacta, se pueden distinguir principalmente estructuras con forma lamelar y
con forma micelar. Dicha estructura cristalina es la responsable directa de las
propiedades mecnicas de resistencia frentes a esfuerzos o cargas as como la
resistencia a las temperaturas de los materiales termoplsticos.

Propiedades de los materiales termoplsticos

Pueden derretirse antes de pasar a un estado gaseoso.


Permiten una deformacin plstica cuando son calentados.
Son solubles en ciertos solventes.
Se hinchan ante la presencia de ciertos solventes.
Buena resistencia al fenmeno de fluencia.
Mayor resistencia al impacto.
Mayor facilidad de tratamiento y adaptabilidad a diseos complejos.

Ejemplos y aplicaciones de materiales termoplsticos:

Polietileno de alta presin como material rgido aplicado para cubiertas de


mquinas elctricas, tubos, etc..
Polietileno de baja presin como material elstico usado para el aislamiento de
cables elctricos, etc..
Poliestireno aplicado para aislamiento elctrico, empuaduras de herramientas...
Poliamida usada para la fabricacin de cuerdas, correas de transmisin, etc...
PVC o cloruro de polivinilo para la fabricacin de materiales aislantes, tubos,
envases, etc.

TERMOESTABLES
Los termoestables son resinas que experimentan un cambio quimico, llamado curado o
entrecruzamiento, donde son fraguados o endurecidos en una forma permanente a fin de
formar estructuras con enlaces transversales y tornarse permanentemente insolubles e
infusibles. Unos los parmetros caractersticos de los materiales termoestables es el
punto de gelificacin o punto de gel, el cual se refiere al momento en el que el material
pasa de una manera irreversible de un estado liquido-viscoso a un estado slido durante
el proceso de curado o reticulado, una vez se ha traspasado dicho punto de gelificacin el
material deja de fluir y no puede ser moldeado o procesado de nuevo.

Uno de los aspectos negativos que presentan los materiales termoestables es su nula
capacidad de reciclaje dado a que una vez han solificado o curado es imposible volver a
una fase lquida del material, los materiales termoestables tienen la propiedad de no
fundirse o deformarse en presencia de temperatura o calor, antes pasarn a un estado
gaseoso que a un estado lquido.
La estructura altamente reticulada que poseen los materiales termoestables es la
responsable directa de las altas resistencias mecnicas y fsicas (esfuerzos o cargas,
temperatura...) que presentan dichos materiales comparados con los materiales
termoplsticos y elastmeros. Por contra es dicha estructura altamente reticulada la que
aporta una baja elasticidad, proporcionando a dichos materiales su caracterstica
fragilidad
Propiedades de los materiales termoestables:

No se pueden derretir, antes de derretirse pasan a un estado gaseoso

Generalmente no se hinchan ante la presencia de ciertos solventes

Son insolubles.

Alta resistencia al fenmeno de fluencia

Ejemplos y aplicaciones de materiales termoestables:

Resinas epoxi - usados como materiales de pinturas y recubrimientos, masillas,


fabricacin de materiales aislantes, etc...

Resinas fenlicas - empuaduras de herramientas, bolas de billar, ruedas


dentadas, materiales aislantes, etc...

Resinas de polister insaturado - fabricacin de plsticos reforzados de fibra de


vidrio conocidos comnmente como poliester, masillas, etc..

ELASTOMEROS
Son por lo general, materiales flexibles que pueden estirarse repetidamente hasta al
menos dos veces su longitud original, y que despus recuperan aproximadamente esa
longitud al desaparecer el esfuerzo. Por ello, los elastmeros son polmeros capaces de
desarrollar una deformacin elstica grande si se les sujeta a esfuerzos relativamente
pequeos. Algunos elastmeros presentan extensiones de 500% o ms y regresan a su

forma original. El termino ms frecuente para un elastmero e, por supuesto, caucho. Los
cauchos se dividen en dos categoras, caucho natural y elastmeros sintticos. Las
bandas elsticas, los neumticos, los sellos, las mangueras y el aislamiento de los
conductores elctricos son de usos comunes para este tipo de materiales. El volumen del
caucho es alrededor de 15% del mercado total de polmeros.
Los elastmeros consisten en molculas de cadena larga ligeramente entrecruzadas,
deben sus propiedades elsticas tan impresionantes a la combinacin de dos
caractersticas; las molculas largas estn dobladas estrechamente cuando no estn
estiradas. Y el grado de entrecruzamiento est muy por debajo del de los termofijos.
Cuando el material se estira, las molculas se ven forzadas a desenrollarse y se
enderezan.
Propiedades de los materiales elastmeros:

No se pueden derretir, antes de derretirse pasan a un estado gaseoso

Se hinchan ante la presencia de ciertos solventes

Generalmente insolubles.

Son flexibles y elsticos.

Menor resistencia al fenmeno de fluencia que los termoplsticos

Ejemplos y aplicaciones de materiales elastmeros:

Goma natural - material usado en la fabricacin de juntas, tacones y suelas de


zapatos.

Poliuretanos - Los poliuretanos son usados en el sector textil para la fabricacin


de prendas elsticas como la lycra, tambin se utilizan como espumas,
materiales de ruedas, etc...

Polibutadieno - material elastmero utilizado en las ruedas o neumticos de los


vehculos dados la extraordinaria resistencia al desgaste.

Neopreno - Material usado principalmente en la fabricacin de trajes de buceo,


asi como aislamiento de cables, correas industriales, etc...

Silicona - Material usado en una gama amplia de materiales y reas dado a sus
excelentes propiedades de resistencia trmica y qumica, las siliconas se utilizan
en la fabricacin de chupetes, prtesis mdicas, lubricantes, moldes, etc..

CRISTALINIDAD DE LOS POLMEROS

Los polmeros presentan varias formas en su estructura, estn son amorfas y cristalina;
dichos trminos se utilizan normalmente, para indicar las regiones ordenadas y
desordenadas de los polmeros, respectivamente.
Amorfos: En estado slido, algunos polmeros son completamente desordenados, con
cadenas polimricas que forman una masa completamente enredada.
Cristalinos: Se refiere a aquellos polmeros que estado slido estn dispuestos de modo
perfectamente ordenados. La mayora de los polmeros se extienden slo una corta
distancia para luego plegarse sobre s mismos, pero no slo se pliegan de esta forma. Los
polmeros forman apilamientos a partir de esas cadenas plegadas, dicho arreglo recibe el
nombre la lamella.
Semicristalinos: Con frecuencia, se utiliza el nombre de cristalino, aunque ningn polmero
es totalmente cristalino; ya que los mismos estn formados por una por regiones
cristalinas rodeadas de regiones no cristalinas.

ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS SEMICRISTALINOS


El polmero semicristalino se forma de dos partes, una es cristalina y otra parte no lo es.
An los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos. Las cadenas, o parte de
ellas, que no estn en los cristales, no poseen ningn ordenamiento. Los cientficos
decimos que estn en el estado amorfo. Por lo tanto, un polmero cristalino tiene en
realidad dos componentes. La porcin cristalina que est en la lamella y la porcin
amorfa, fuera de la lamella. Una lamella crece como los rayos de una rueda de bicicleta,
desde un ncleo central. (A veces, a los cientficos nos gusta denominar una lamella como
fibrillas lamellares.) En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se asemejan ms
a una esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama esferulita. En una porcin de
polmero cristalino, existen varios millones de esferulitas.
Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn orden en la
disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones desordenadas son las porciones
amorfas. Una nica cadena polimrica puede formar parte tanto de una lamella cristalina
como de una porcin amorfa. Algunas cadenas incluso comienzan en una lamella,
atraviesan la regin amorfa y finalmente se unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben
el nombre de molculas vnculo.
FACTORES QUE FAVORECEN LA CRISTALIZACIN
Los factores determinantes de la cristalinidad de un polmero son aquellos que permiten el
empaquetamiento de las cadenas polimricas favoreciendo la cristalinidad. As, el grado
de cristalizacin de un polmero depende principalmente de dos factores: la mayor o
menor flexibilidad de sus cadenas y la regularidad de las mismas. La flexibilidad incide
sobre la movilidad de las molculas para reordenarse y constituir el cristal. La regularidad

es absolutamente necesaria para constituir el bloque repetitivo (celda unidad) constructor


del cristal.
La cristalizacin es muy fcil en los polmeros lineales, puesto que no existen
restricciones al alineamiento de las cadenas. Las ramas interfieren la cristalizacin, de
modo que los polmeros ramificados nunca son totalmente cristalinos; de hecho, una
ramificacin excesiva puede prevenir toda cristalizacin. Los polmeros reticulados son
casi totalmente amorfos, mientras que los entrecruzados tienen varios grados de
cristalinidad.
La existencia de fuerzas intermoleculares entre las cadenas favorece el
empaquetamiento y alineacin de las mismas. La presencia de grupos polares entre los
que se puedan establecer puentes de hidrgeno, como en las poliamidas, incrementa de
manera notable la cristalinidad. Por el contrario, la disminucin de estas fuerzas
moleculares originadas por la incorporacin de plastificantes al polmero, disminuye la
cristalinidad pero tiene la ventaja de que facilita el procesado del material.
TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA (Tg)
Temperatura a partir de la cual el material sufre un marcadi cambio de prooiedades, a
temperaturas por encima de Tg segmentos relativamente grandes de 10 o 50 unidades de
repeticin se peden mover con libertad en movimientos conjuntos, logtando modificar su
conformacin, mientras que por debajo de esa temperatura los movimientos quedan
limitados a segmentos muy pequeos, impidiendo una reorganizacin. Por debajo la
temperatura de transicin vtrea (estadi vtreo), los polmeros amorfos tienen muchas de
las propiedades asociadas a los vidrios orgnicos, incluida la rigidez, fragilidad y
transparencia; mientras que por ecima de Tg los polmeros amorfos se comportan como
cauchos o elastmeros.
EFECTO DE LA TEMPERATURA
La temperatura influye en el comportamiento viscoelstico en el sentido de influir sobre los
enlaces por fuerzas de Van der Waals entre las cadenas. Cuando la temperatura aumenta
los enlaces se desenrollan y tiene lugar el flujo viscoso ms fcilmente con menor tensin
aplicada. A bajas temperaturas, el polmero se vuelve viscoso, las cadenas no deslizan y
el polmero presenta un comportamiento de slido rgido. Sin embargo a muy altas
temperaturas, los enlaces covalentes de la cadena principal pueden destruirse, el
polmero se quema o se carboniza. Esta temperatura, denominada temperatura de
degradacin, limita la utilidad del polmero y representa la temperatura superior a la cual
el polmero puede ser conformado de manera til.
Cuando la temperatura de los polmeros lineales es alta, la viscosidad es baja. Las
cadenas pueden moverse con facilidad incluso sin fuerzas externas, y si se aplica una
tensin, el polmero fluye prcticamente sin que exista deformacin elstica. La
resistencia y mdulo de elasticidad son casi nulos. Sin embargo, cuando bajamos la
temperatura, se incrementa la viscosidad y no se mueven con facilidad las cadenas, hasta
que llegamos a la temperatura de fusin en la que el polmero se vuelve rgido.
Por debajo de la temperatura de fusin, el polmero es rgido y mantiene su forma, aunque
sus cadenas estn enroscadas, sin embargo, las cadenas se mueven y causan

deformacin al aplicar un esfuerzo. Cuando se elimina la tensin, el polmero solo


recupera la parte elstica de la deformacin. La resistencia y el mdulo de elasticidad son
bajos pero el alargamiento es altsimo, recordando al comportamiento de los elastmeros.
Al ir disminuyendo la temperatura, la deformacin elstica crece y disminuye la viscosa, el
polmero se va rigidizando proporcionando mayores valores de resistencia y de mdulo de
elasticidad y menor alargamiento.

ESTRUCTURAS DE LOS MATERIALES TERMOPLSTICOS.


Los termoplsticos se componen de molculas lineales largas, cada una de las cuales
puede tener cadenas o grupos laterales (es decir, molculas ramificadas, pero no unidas
por enlaces transversales). Las cadenas moleculares se unen entre s por enlaces
secundarios. Se puede pensar en las cadenas como cuerdas independientes y
entrelazadas parecidas a fideos. Al calentarse, las cadenas individuales se deslizan y
provocan un flujo plstico. Por tanto, se pueden derretir y moldear una y otra vez por
calentamiento y enfriamiento, lo que permite utilizar de nuevo los desperdicios, es decir,
reciclables. No ocurren cambios qumicos durante la deformacin, pero el termoplstico
puede quemarse en alguna medida. En consecuencia, debe tenerse cuidado de no
degradar, descomponer o inflamar estos materiales. Su temperatura de reblandecimiento
vara con el tipo y la calidad del polmero. Son solubles en disolventes especficos. En
general, los termoplsticos ofrecen mayor resistencia al impacto, ms facilidad de
tratamiento y adaptabilidad a diseos complejos que los termoestables.

MTODOS DE ENTRECRUZAMIENTOS PARA POLMEROS TERMOESTABLES.


Se describi el proceso de polimerizacin bsicamente como la generacin de
macromolculas de una estructura semejante a una cadena, denominada polmero lineal.
Esta es la estructura caracterstica de un polmero termoplstico. Tambin son posibles
otras estructuras. Una posibilidad es que ramas laterales se formen a lo largo de la
cadena, lo que da como resultado un polmero ramificado. En el polietileno, esto ocurre
como los tomos de hidrogeno son reemplazados por tomos de carbono en puntos al
azar y a lo largo de la cadena, con lo que se inicia el crecimiento de una cadena en rama
en cada ubicacin. Para ciertos polmeros ocurren enlaces primarios entre las ramas y
otras molculas en ciertos puntos de la conexin; para formar polmeros entrecruzados, el
entrecruzamiento sucede porque cierta proporcin de los monmeros que se usan para
formar el polmero son capaces de enlazarse con otros adyacentes en ms de los dos
lados, lo que permite que se agreguen las ramas de otras molculas.
Cuando el polmero est muy entrecruzado se dice que tiene una estructura de red, en
realidad, la masa entera es una macromolcula gigante. Los plsticos termoestables
adoptan esta estructura despus de la curacin o entrecruzamiento.

La presencia de la ramificacin y el entrecruzamiento en los polmeros tienen un efecto


significativo sobre sus propiedades. Es la base de la diferencia entre las tres categoras
de polmeros: termoplsticos, termoestables y elastmeros.
Los polmeros termoplsticos siempre poseen estructuras lineales o ramificadas, o una
mezcla de las dos. La ramificacin incrementa la imbricacin de las molculas lo que
generalmente hace que el polmero sea ms fuerte en estado slido y ms viscoso a
temperatura dada en estado lquido a plstico.
El entrecruzamiento ocasiona que el polmero sea qumicamente ms estable, pero la
reaccin no puede revertirse. Su efecto es cambiar de manera permanente la estructura
del polmero; si se calienta, se degrada o quema, en lugar de fundirse. Los termoestables
poseen un alto grado de entrecruzamiento, mientras que los elastmeros entrecruzados
poseen un bajo grado. Los termoestables son duros y frgiles, en tanto que los
elastmeros son elsticos y resistentes, bajo estndares normales de entrecruzamiento
aplicado.
El entrecruzamiento puede ocurrir mediante: (1) grupos funcionales; (2) adicin a los
dobles enlaces del polmero o a los grupos reactivos localizados a lo largo de la cadena
de polmero; (3) formacin de radicales libres por: (a) irradiacin; (b) accin qumica sobre
el pre-polmero; (c) usando compuestos qumicos alternos; y (4) valencias secundarias.
Entrecruzamiento mediante grupos funcionales.
La interaccin qumica entre grupos funcionales pertenecientes a las cadenas de
polmeros propensos a activarse frente a la presencia de un agente de curado, que logra
formar enlaces sigmas de unin covalente entre las mismas.
Entrecruzamiento mediante adicin.
Puede involucrar: (a) reaccin de un compuesto insaturado entre dos cadenas de
polmeros conteniendo un doble enlace polarizable, como los polisteres insaturados o
algunas gomas; (b) reaccin entre un compuesto (catalizador) y el grupo terminal activo
de cadenas de pre-polmero, como el caso del curado de resinas epoxicas y poliuretanos.
Entrecruzamiento mediante radicales libres.
Los radicales libres son especies muy activas, capaces de unir las cadenas de los
polmeros, formando enlaces covalentes e induciendo el entrecruzamiento. Esto puede
ocurrir mediante: (1) accin qumica sobre el pre-polmero, facilitado por la presencia de
perxidos orgnicos. (2) radiacin intensa.
(a) Accin qumica sobre el pre-polmero. El polmero, polidimetilsiloxano, y su
entrecruzamiento puede ser inducido a temperatura ambiente por adicin de un
iniciador, (por ejemplo, perxido de benzoilo), el cual hace reaccionar los dos
grupos metilo conjuntamente con eliminacin de hidrogeno gaseoso H2, para
formar puentes de Si-CH2-CH2-Si. Otros tipos de siliconas pueden ser obtenidas a

temperaturas mayores (entre 50 y 150C), dependiendo de que producto sea y del


uso que se pretenda.
(b) Irradiacin intensa. Es posible reticular el polietileno para convertir un material
termoplstico en termoestable. Dicha conversin, despus del conformado, abre
un sinfn de nuevas posibilidades. Tal reticulacin (entrecruzamiento) se puede
realizar mediante agentes qumicos (normalmente perxido, que es el caso antes
estudiado, de la accin qumica sobre el pre-polmero) o por irradiacin. Existe un
creciente uno comercial de la irradiacin para provocar la ramificacin de
productos de polietileno. La reticulacion por radiacin es rpida y no deja residuos
negativos. La irradiacin intensa favorece la formacin de radicales libres sobre la
cadena del polmero que comienzan a interactuar y propiciar el curado. Una
excesiva radiacin puede invertir el efecto de reticulacion rompiendo los enlaces
principales de la cadena molecular. deben utilizarse estabilizantes o bloquear los
efectos dainos de radiacin ultravioleta en el polietileno.

Entrecruzamiento mediante valencia secundaria.


Cuando el agente de curado o los grupos sustituyentes del polmero promueven una
interaccin entre las cadenas moleculares, por la formacin de puentes de hidrogeno, por
interacciones dipolo-dipolo o por fuerzas de London o atraccin de Van Der Waals, se dice
que el entrecruzamiento es mediante valencias secundarias diferente del
entrecruzamiento covalente; pues este ltimo no desaparece con el calor, este explica la
facilidad de procesabilidad de estos polmeros termoplsticos comparados con los
reticulados covalente, obtenidos de los tres mtodos descritos anteriormente.

PROCESAMIENTO DE LOS PLSTICOS.


Extrusin.
La extrusin de polmeros es un proceso industrial mecnico, en donde se realiza una
accin de moldeado del plstico, que por flujo continuo con presin y empuje, se lo hace
pasar por un molde encargado de darle la forma deseada. El polmero fundido (o en
estado visco-elstico) es forzado a pasar a travs de un dado tambin llamado cabezal,
por medio del empuje generado por la accin giratoria de un husillo (tornillo de
Arqumedes) que gira concntricamente en una cmara a temperaturas controladas
llamada can, con una separacin milimtrica entre ambos elementos. El material
polimrico es alimentado por medio de una tolva en un extremo de la mquina y debido a
la accin de empuje se funde, fluye y mezcla en el can y se obtiene por el otro lado.
Moldeo por inyeccin.
En ingeniera, el moldeo por inyeccin es un proceso semicontinuo que consiste en
inyectar un polmero, cermico o un metal en estado fundido (o ahulado) en un molde
cerrado a presin y fro, a travs de un orificio pequeo llamado compuerta. En ese molde

el material se solidifica, comenzando a cristalizar en polmeros semicristalinos. La pieza o


parte final se obtiene al abrir el molde y sacar de la cavidad la pieza moldeada.
Moldeo por soplado.
El moldeo por soplado es un proceso utilizado para fabricar piezas de plstico huecas
gracias a la expansin del material. Esto se consigue por medio de la presin que ejerce
el aire en las paredes de la preforma, si se trata de inyeccin-soplado, o del prison, si
hablamos de extrusin-soplado.
Este proceso se compone de varias fases, la primera es la obtencin del material a soplar,
despus viene la fase de soplado que se realiza en el molde que tiene la geometra final,
puede haber una fase intermedia entre las dos anteriores para calentar el material si fuera
necesario, seguidamente se enfra la pieza y por ltimo se expulsa. Para facilitar el
enfriamiento de la pieza los moldes estn provistos de un sistema de refrigeracin as se
incrementa el nivel productivo.
Calandrado.
La calandra o calandria es una mquina que se basa en una serie de rodillos de presin
que se utilizan para formar o una hoja lisa de material. El calandrado es un proceso
importante en las industrias del caucho, sobre todo en la fabricacin de neumticos, en el
que se utiliza para la capa interna y la capa de tela.
El calandrado sirve para la fabricacin de lminas partiendo de formas de plstico en
bruto (termoplstico o elastmero) o bien por una cinta extruida, en cuyo caso la extrusora
est dispuesta directamente en la alimentacin de la calandria. El material se hace pasar
por diferentes rodillos cilndricos que reducen el espesor de las lminas. El tipo de
producto que se obtiene consiste en una pelcula de plstico de pequeo espesor.
Moldeo por rotacin.
Por medio de esta tcnica de ingeniera es posible elaborar artculos huecos basados en
una adaptacin de un antiguo mtodo para vaciar metales, aunque la tcnica actualmente
vara de ese mtodo en forma sustancial. El moldeo rotacional consiste en un molde que
es hecho girar en dos planos simultneamente, este molde contiene en su interior el
plastisol o el termoplstico fundido.
Pultrusion.
Consiste en colocar el refuerzo impregnado con una resina termoestable en la forma y
direccin requeridas para que se consigan unas determinadas caractersticas. Siempre, el
compuesto final tendr unas propiedades superiores a los componentes por separado.
La pultrusin es un proceso continuo, automtico y de molde cerrado, especialmente
diseado para altos volmenes de produccin, en cuyo caso es econmicamente muy
rentable. Bsicamente consiste en tirar de los refuerzos impregnados con resina y el
correspondiente sistema cataltico, a travs de un molde a alta temperatura, de tal manera

que se produce el curado de la resina en su interior y se obtienen perfiles de seccin


constante con la geometra del molde. Los refuerzos son impregnados con la resina
mediante un bao de resina situado a la entrada del molde o por inyeccin de sta en el
interior del molde.
El proceso de pultrusin se utiliza para la obtencin de piezas slidas o huecas de
seccin constante, sustituyendo as a materiales tradicionales como son el acero, el
hormign o la madera. Una de las principales caractersticas de este proceso es la gran
variedad de materiales que se pueden utilizar diferentes tipos de resinas, fibras, cargas,
etc. Cubriendo un amplio espectro de propiedades del producto final.
Pelcula soplada.
El proceso de extrusin de pelcula soplada o pelcula tubular es el mtodo ms comn
para la fabricacin de pelculas o films, y en general se utiliza para fabricar bolsas de
plsticos termoplsticos. Ms de la mitad de las pelculas producidas hoy en da se hacen
de polietileno, en su mayora de baja densidad. El polipropileno es otro de los materiales
ampliamente utilizados. El trmino pelcula se refiere a espesores por debajo de 0,5 mm.
Se usan pelculas delgadas para material de empaque (envolturas, bolsas para abarrotes
y bolsas de basura); las aplicaciones de pelculas ms gruesas incluyen cubiertas y
revestimientos, por ejemplo cubiertas para piscinas y revestimientos para canales de
irrigacin.
Revestimiento.
Los recubrimientos de polmeros garantizan una proteccin eficaz muy superior a la de los
revestimientos tradicionales y extremadamente duradera contra la corrosin natural y de
agentes qumicos agresivos. Dentro de estos revestimientos, se encuentran los con
polmeros en polvo, que son aplicables por proyeccin trmica o plasticado en el lecho
fluidizado; y los polmeros lquidos, dentro de los que destaca la Poliurea, los que se
aplican por medio de pulverizacin y dosificacin hidrulica.
Hilado.
Tcnica empleada en la obtencin de fibras textiles plsticas al hacer pasar el material a
travs de una boquilla de mltiples orificios
Prensado.
El moldeo por compresin es un mtodo de moldeo en el que el material de moldeo, en
general precalentado, es colocado en la cavidad del molde abierto. El molde se cierra, se
aplica calor y presin para forzar al material a entrar en contacto con todas las reas del
molde, mientras que el calor y la presin se mantiene hasta que el material de moldeo se
ha curado. El proceso se emplea en resinas termoestables en un estado parcialmente
curado, ya sea en forma de pellets, masilla, o preformas. El moldeo por compresin es un
mtodo de alta presin, adecuado para el moldeo de piezas complejas, de alta resistencia
con refuerzos de fibra de vidrio. Los compuestos termoplsticos, aunque en menor

medida, tambin pueden ser moldeados por compresin con refuerzos de cintas
unidireccionales, tejidos, fibras orientadas al azar o de hilos cortados. La ventaja de
moldeo por compresin es su capacidad para moldear piezas grandes, bastante
intrincadas o complejas. Adems, es uno de los mtodos de ms bajo costo en
comparacin con el moldeo por otros mtodos tales como moldeo por transferencia y
moldeo por inyeccin, por otra parte se desperdicia poco material, dndole una ventaja
cuando se trabaja con compuestos caros.
Moldeo por transferencia.
El moldeo por transferencia es un desarrollo a partir del moldeo por compresin en el que
el compuesto de moldeo se introduce en una cavidad dentro del molde, de modo que al
cerrar el molde el compuesto se transfiere hasta las diferentes cavidades de moldeo a
travs de una serie de canales. En la figura siguiente se muestra un esquema de este
proceso.
El proceso de transferencia es, por lo tanto, un proceso intermedio entre la inyeccin y la
compresin y presenta una serie de ventajas y desventajas respecto a estos. El moldeo
por transferencia est indicado en el caso de que se deseen moldear muchas cavidades o
cuando el llenado del molde con el material de moldeo resulte problemtico (moldes muy
planos, con inserciones metlicas, cuando se emplea polvo de moldeo de densidad
aparente muy baja, etc.). El ciclo en moldeo por transferencia suele ser algo ms corto
debido a la mejor transferencia de calor cuando el material circula por los canales.
ALGUNAS APLICACIONES DE LOS POLMEROS.
Los polmeros constituyen un sinfn de aplicaciones, debido a su alta aplicabilidad,
resistencia, y estructuracin, constituye la base de la gran mayora de los objetos de hoy
en da, desde discos de msica hasta grandes tuberas industriales la versatilidad de los
polmeros les ha dado gran protagonismo en el mundo actual.
Los materiales polimricos se utilizan tanto en objetos cotidianos simples, como bolsas de
plstico, como en componentes pticos o electrnicos avanzados y aplicaciones mdicas.
VULCANIZACION
Este proceso se refiere a la reaccin qumica producida cuando el azufre acta sobre los
dobles enlaces de carbono presentes en el elastmero. Normalmente, para elaborar el
elastmero, se mezcla el caucho con todas las materias primas y se obtiene un crudo, en
el cual no existe reaccin qumica alguna. Luego, aplicando presin y altas temperaturas,
se genera la reaccin qumica del azufre con los dobles enlaces del elastmero,
obteniendo el caucho vulcanizado.
Con este proceso lo que se pretende es mejorar las caractersticas del caucho mediante
la adiccin de azufre, principalmente, aunque puede ser sustituido por metaloides
semejantes como el selenio y teluro o por compuestos capaces de liberar azufre por
disociacin trmica.

El caucho vulcanizado tiene ms fuerza, elasticidad y mayor resistencia a los cambios de


temperatura que el no vulcanizado, el bruto; adems es impermeable a los gases y
resistente a la abrasin, accin qumica, calor y electricidad. Tambin posee un alto
coeficiente de rozamiento en superficies secas y un bajo coeficiente de rozamiento en
superficies mojadas por agua.
CLASIFICACION DE LOS ELASTOMEROS
Caucho natural: Recoleccin y composicin de ltex recin extrado. El caucho se obtiene
del rbol por medio de un tratamiento sistemtico de "sangrado", que consiste en hacer
un corte en forma de ngulo a travs de la corteza profundizando hasta el cambium. Una
pequea vasija que cuelga en el tronco del rbol para recoger el ltex, jugo lechoso que
fluye lentamente de la herida del rbol. El ltex contiene 30 a 36% del hidrocarburo del
caucho, 0.30-0.7% de cenizas, 1-2% de protenas, 2% de resina y 0.5 de quebrachitol. La
composicin del ltex vara en las distintas partes del rbol; generalmente el porcentaje
de caucho (hidrocarburo) decrece del tronco a las ramas y hojas. La poca del ao afecta
a la composicin del ltex, as como el tipo de suelo y la lnea o casta del rbol. El caucho
es una secrecin irreversible o producto de desecho del rbol, y cuanto ms se extrae,
tanto ms la planta regenera. El caucho es producido en el protoplasma por reacciones
bioqumicas de polimerizacin catalizadas por enzimas.
El ltex fresco es transformado en caucho seco tan pronto como sea posible despus de
la recoleccin. Primeramente, se cuela por un tamiz de lmina perforada para eliminar
partculas de hojas y corteza. En seguida se diluye de su concentracin de 30-35% de
caucho a un ttulo aproximado de 12%. Algunas plantaciones usan un hidrmetro especial
llamado Metralac, que determina el contenido slido del ltex sin realizar el ensayo por
evaporacin. Despus de la dilucin, se deja el ltex en reposo un corto tiempo para que
las materias no separadas por el tamiz (arena y cieno) se sedimenten. Entonces est
dispuesto para la coagulacin.
El cido frmico est considerado como el mejor de los coagulantes para el caucho
natural, pero el cido actico se us tambin mucho. Otros cidos, el alumbre ordinario y
el alumbre de amonio han sido usados como coagulantes. La cantidad de cido requerida,
depende del estado de los rboles y de las condiciones climticas. Los rboles jvenes
dan un ltex inestable y durante la sangra ha de aadirse al mismo algo de amonaco
para asegurar su estabilidad hasta su manufactura. Este amonaco ha de tomarse en
cuenta al determinar la cantidad de cido necesario. El ltex de rboles grandes, que no
ha recibido amonaco, necesita 40 ml de cido frmico (90%) por cada 100 litros de ltex
(con 12% de slidos). El cido de 90% se diluye en agua hasta una concentracin de 4%
y se mezcla muy bien con el ltex. El volumen de cido debe controlarse cuidadosamente,
pues el exceso impide la coagulacin. En intervalo de pH de 5.05 a 4.77 est el punto
isoelctrico en que se efecta la coagulacin del caucho. Dicho intervalo se denomina
tambin primera zona de slido.

Caucho sinttico: Alguno de los ms importantes son:


El caucho estireno-butadieno: frecuentemente abreviado SBR (del ingls StyreneButadiene Rubber) es un elastmero sinttico obtenido mediante la polimerizacin de una
mezcla de estireno y de butadieno. Es el caucho sinttico con mayor volumen de
produccin mundial. Su principal aplicacin es en la fabricacin de neumticos.
Una de las ventajas era que su produccin tena una muy buena relacin costo-utilidad.
El caucho sinttico fue usado para disminuir el consumo de las fuentes naturales de
caucho, especialmente en el rea de la fabricacin de neumticos, que en ese momento
an consistan de caucho slido. Otros pases comenzaron a a copiar los esfuerzos y a la
dcada siguiente, muchas naciones desarrolladas estaban en el negocio de la creacin
del SBR para ser usado en una variedad de productos.

Caucho nitrilo: Los cauchos nitrilo-butadieno (NBR) son una familia de copolmeros no
saturados, de 2-propenonitrilo (acrilonitrilo) y varios monmeros de butadieno (1,2butadieno y 1,3-butadieno). A pesar de que sus propiedades fsicas y qumicas varan
dependiendo de la composicin de nitrilo del polmero, este tipo de caucho sinttico es
generalmente resistente a aceites, combustibles y otros productos qumicos (ms nitrilo
dentro del polmero, mayor es la resistencia a los aceites, pero menor la flexibilidad del
material).
Se utiliza en la industria automotriz y aeronutica para las mangueras de combustible y
manipulacin de hidrocarburos, sellos y arandelas. Se utiliza en la industria nuclear para
fabricar guantes de proteccin. La capacidad del NBR para soportar una amplia gama de
temperaturas (de -40C a 108C) hace que sea un material ideal para aplicaciones
aeronuticas. El nitrilo-butadieno tambin se usa para crear productos moldeados,
calzado, adhesivos, selladores, esponjas, espumas expandibles y alfombras de piso.
Su capacidad de recuperacin (resilencia) hace del NBR un material til para fabricacin
de guantes de laboratorio desechables, guantes de limpieza y/o de examinacin mdica.
El caucho nitrilo es ms resistente que el caucho natural a los aceites y cidos, pero tiene
una fuerza y una flexibilidad inferior. Los guantes de nitrilo son sin embargo tres veces
ms resistente a los pinchazos (resistencia a la perforacin) que los guantes de caucho
natural.
El caucho nitrilo es generalmente resistente a los hidrocarburos alifticos. Tanto el caucho
nitrilo, como el caucho natural, puede ser atacado por el ozono, hidrocarburos aromticos,
cetonas, steres y aldehdos.

Policloropeno: El neopreno o policloropreno es una familia de cauchos sintticos que se


producen por polimerizacin del cloropreno. El neopreno, en general, tiene una buena
estabilidad qumica y mantiene la flexibilidad en un amplio rango de temperaturas. Se
utiliza en una amplia variedad de aplicaciones, tales como fundas para computadoras
porttiles, aparatos ortopdicos (muequera, rodillera, etc.), aislamiento elctrico,
membranas elastomricas y correas para ventiladores de autos.

Una espuma de neopreno que contiene clulas de gas se utiliza como material aislante,
sobre todo en trajes de neopreno. La espuma de neopreno tambin se utiliza en otros
aislamientos y aplicaciones para proteccin de los golpes en empaques.
PROPIEDADES MECANICAS
Las propiedades mecnicas de un material describen el modo en que este responde a la
aplicacin de una fuerza o carga. Solamente se pueden ejercer tres tipos de fuerzas
mecnicas que afecten a los materiales: compresin, tensin y cizalla. En la figura se
muestra la accin esas tres fuerzas:

Los tres tipos de tensin


Las pruebas mecnicas consideran estas fuerzas por separado o combinadas. Las
pruebas de traccin, compresin y cizalla sirven sola para medir una fuerza, mientras que
las de flexin, impacto y dureza implican dos o ms fuerzas simultneas.
La curva verde del grfico, plsticos rgidos como el poliestireno, el poli(metil metacrilato o
los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin
antes de su ruptura. No hay una gran rea bajo la curva. Decimos entonces que estos
materiales son resistentes, pero no muy duros. Adems, la pendiente de la recta es muy
pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable fuerza para deformar
un plstico rgidoDe modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen
mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan
la deformacin, pero no suelen ser duros, es decir, son quebradizos.
Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos
en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura.
El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si se
ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente se deformar. Como
conclusin, podemos decir que los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como
los rgidos, pero son mucho ms duros.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin
estiramiento como la de color celeste. Al igual que los plsticos rgidos, son ms
resistentes que duros, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es

resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms
resistentes que los plsticos, an los rgidos.
Los elastmeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un
comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales. la
curva de color rosa tiene un mdulo muy bajo. Tambin resulta sencillo estirar o plegar un
trozo de caucho. Si los elastmeros no tuvieran mdulos bajos, no seran buenos
elastmeros. Las banditas de goma no serviran de nada si slo se estiraran y no
recobraran su forma original. Los elastmeros recobran su forma. No poseen slo una
elevada elongacin, sino una alta elongacin reversible.

METODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACION


Industrialmente se utilizan muchos procesos complejos diferentes y otros nuevos se
desarrollan continuamente. El ingeniero qumico desempea un importante papel en el
desarrollo y utilizacin industrial. Para empezar, las materias primas bsicas como el gas
natural, el petrleo y el carbn, son utilizadas para producir qumicos bsicos en los
procesos de polimerizacin. Pueden utilizarse con forma de grnulos, bolitas, polvo o
lquidos, los cuales son procesados nuevamente y convertidos en los productos
definitivos. Algunos de los mtodos de polimerizacin ms importantes estn esbozados a
continuacin:

Polimerizacin en bloques: el monmero y el activador se mezclan en un reactor,


el cual es calentado y enfriado segn se requiera. Este proceso es de amplia
utilizacin en polimerizacin por condensacin cuando un monmero se ha

cargado en el reactor y el otro se va adicionando poco a poco y tambin por sus


bajos calores de reaccin.
Polimerizacin en disolucin: el monmero se disuelve en un solvente no reactivo
que contiene un catalizador. El calor desprendido por la reaccin es absorbido por
el disolvente y entonces se reduce la velocidad de reaccin.
Polimerizacin en suspensin: el monmero se mezcla con un catalizador y se
dispersan en agua. En este proceso el calor desprendido es absorbido por el agua.
Despus del proceso, el producto polimerizado se separa y se seca. Este proceso
se utiliza de modo generalizado para producir muchos polmeros del tipo vinlico,
tales como policloruro de vinilo, poliestireno, poliacrilonitrilo y polimetacrilato de
metilo.
Polimerizacin por emulsin: este proceso es similar al de suspensin, puesto que
se lleva a cabo en agua. sin embargo, se adiciona un emulsificador para dispersar
el monmero en partculas muy pequeas.

INGREDIENTES DE LOS PLASTICOS:


La mayora de los productos plsticos consisten en un material polimrico que ha sido
alterado para modificar o mejorar determinadas propiedades. Estos ingredientes
especiales son utilizados para alterar y perfeccionar los plsticos. Existen tres grandes
categoras; Aditivos, Refuerzos y Cargas.
Algunas de las razones por las que se agregan estos ingredientes son:

Mejorar la capacidad de tratamiento.


Reducir los costes del material
Reducir la contraccin.
Permitir temperaturas de curado superiores reduciendo o diluyendo materiales
reactivos.
Mejorar el acabado de superficie
Mejorar las propiedades trmicas como, por ejemplo, el coeficiente de expansin,
la inflamabilidad y la conductividad.
Mejorar las propiedades elctricas; incluyendo la conductividad o resistencia.
Prevenir la degradacin durante la fabricacin y el servicio.
Conseguir un tinte o color determinado.
Mejorar propiedades mecnicas como por ejemplo; el modulo, la resistencia, la
dureza, la resistencia a la abrasin y la tenacidad.
Reducir el coeficiente de rozamiento.

ADITIVOS
El trmino aditivos cubre una amplia gama de sustancias qumicas que se aaden a los
plsticos. Las categoras principales de los aditivos son las siguientes:

Antioxidantes: protegen a los materiales contra el deterioro por oxidacin provocada


por calor, luz y mecanismos inducidos qumicamente. El deterioro se manifiesta como
fragilidad, perdida de propiedades de tensin y cambio de color.
La oxidacin de los plsticos da como resultado la rotura de enlaces de polmeros. Si
prosigue la oxidacin, el corte denominado en general escisin de cadena, avanza
hasta el punto en el que el material se debilita enormemente y se desintegra en forma
de polvo.
Para combatir la oxidacin se aaden sustancias qumicas que ralentizan o detienen
la oxidacin. Dado que las reacciones qumicas, que tienen lugar en la oxidacin son
bastante complejas, los paquetes de antioxidantes, combinan dos o ms sustancias
qumicas para aumentar la resistencia a la oxidacin. La mayora de los paquetes de
antioxidantes contienen un antioxidante primario, que sirve para detener o dar fin a las
reacciones oxidantes, y uno secundario que neutraliza los materiales reactivos que
provocan nuevos ciclos de oxidacin.
Los tipos principales de antioxidantes son: fenlicos, amina, fosfito y tiosteres. Los
fenlicos y las aminas se suelen utilizar como antioxidantes primarios, mientras que
los fosfitos y los tiosteres actan como oxidantes secundarios.
Algunos plsticos son ms proclives a la descomposicin por oxidacin que otros. El
polipropileno y polietileno se oxidan en seguida. Considerando esta tendencia, las
compaas qumicas que fabrican polipropileno aaden generalmente una pequea
cantidad de antioxidante primario para evitar su oxidacin durante el proceso de
extrusin necesaria para su peletizacin.

Agentes antiestticos: tambin llamados desestatizadores, se utilizan para reducir la


acumulacin de cargas electroestticas en la superficie de los plsticos debido a su
inherente mala conductividad elctrica. Estos agentes sirven para atraer humedad a
fin de aumentar la conductividad superficial, hecho que a su vez disipa las cargas
estticas y, de esta forma, reducir la probabilidad de que se produzca una chispa o
una descarga. Los agentes antiestticos se pueden incluir en la composicin de los
plsticos o aplicarse sobre la superficie del producto.
Los plsticos particularmente susceptibles a la acumulacin de carga electroesttica
son los siguientes: polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, nilones, polisteres,
uretanos, celulsicos, acrlicos y acrilonitrilos. Los agentes antiestticos ms comunes
son aminas, compuestos cuaternarios de amonio, fosfatos orgnicos (esteres
fosfricos) y esteres de polietilenglicol.

Colorantes: los plsticos pueden presentar una amplia gama de colores. Los
colorantes deben impartir colores solidos (firmes) a la luz, la temperatura, la humedad,
los productos qumicos, etc., pero sin reducir otras propiedades deseables, como el
flujo durante el tratamiento, la resistencia a adquirir una apariencia terrosa y al
microagrietamiento superficial, y la resistencia al impacto.
Existen cuatro tipos de bsicos de colorantes:
Tintes. Los tintes son colorantes orgnicos. En contraste con los pigmentos, los tintes
son solubles en plsticos y dan color al material formando uniones qumicas con
molculas. Frecuentemente son ms brillantes y resistentes que los colorantes

inorgnicos. Los tintes constituyen la mejor opcin para un producto totalmente


transparente. Aunque algunos tintes tienen escasa estabilidad trmica y a la luz.
Los tintes imparten colores con menor solidez (firmeza) a la luz y estabilidad trmica, y
con tendencia a sangrar y migrar en el sistema plstico. Es decir, al ser solubles en los
plsticos, pueden desplazarse o emigrar. Por consiguiente los tintes se usan menos
que los pigmentos.
Pigmentos orgnicos. Imparten colores ms intensos y transparentes, y su costo es
mayor que los inorgnicos. Los pigmentos, no son solubles en los disolventes
comunes o en las resinas; por tanto, deben mezclarse y dispersarse uniformemente
en la resina. Los pigmentos orgnicos proporcionan los colores opacos ms brillantes
existentes. Sin embargo, los colores translucidos y transparentes obtenidos con
pigmentos orgnicos no son tan brillantes como los producidos con tintes.
Pigmentos inorgnicos. La mayora de los pigmentos inorgnicos tienen una base
metal. Los inorgnicos son ms densos y, por lo comn, de tamao de partcula ms
grande que los orgnicos. Los xidos y sulfuros de titanio, cinc, hierro, cadmio y cromo
son los ms habituales.
Pigmento de efecto especial. Pueden ser orgnicos o inorgnicos. El vidrio teido se
emplea en forma de polvos finos y constituye un pigmento estable al calor y la luz.
Se puede emplear laminillas de aluminio, latn, cobre e incluso oro para producir un
llamativo brillo metlico. Cuando se mezcla polvo metlico con plstico teido, se
consigue en l un acabado con distintos efectos de luz y tonos reflectantes.
Cuando la energa qumica, elctrica luminosa excita los electrones, la radiacin de luz
se denomina luminiscencia. Generalmente, se aaden materiales luminiscentes a los
plsticos para conseguir estos efectos especiales. La luminiscencia se divide en
fluorescencia y fosforescencia. Los materiales fluorescentes emiten luz solamente al
excitar sus electrones y dejan de emitir luz cuando se retira la fuente de energa
exterior. Estn hechos de sulfuro de cinc, calcio y magnesio.
La pintura fluorescente en los diales de instrumentos permite al piloto su lectura en
condiciones de poca visibilidad. Otras aplicaciones de materiales fluorescentes son
cazadoras, cascos de proteccin, guantes, salvavidas, impermeables, bandas de
bicicleta y seales de carreteras.
Los pigmentos fosforescentes poseen un brillo residual, es decir, contina emitiendo
luz durante un periodo de tiempo limitado despus de que se ha retirado la luz de
excitacin. El ejemplo ms habitual de fosforescencia es el tubo de imagen de
televisin. Los pigmentos fosforescentes utilizados en plsticos y pinturas estn
hechos de sulfuro de calcio o sulfuro de estroncio.

Agentes de copulacin o de acoplamiento: se denominan a veces aceleradores y


son sobretodo importantes a la hora de tratar materiales compuestos. Los agentes de
copulacin se utilizan como tratamientos superficiales para mejorar la unin interfacial
entre la matriz, los refuerzos, las cargas o los estratos. Sin este tratamiento es
imposible que muchas resinas y polmeros se adhieran a refuerzos u otros sustratos.
Una buena adherencia es fundamental cuando la matriz de polmeros debe transmitir

la tensin de una fibra, partcula o sustrato laminar a la siguiente. Los agentes de


copulacin de silano y titanato son los ms extendidos. Por tanto, mejoran la adhesin
del plstico a los materiales de relleno inorgnico, como la fibra de vidrio.

Agentes de curado: los agentes de curado engloban un grupo de sustancias


qumicas que producen reticulaciones mediante la unin de extremos de los
monmeros; formando cadenas largas de polmeros y reticulaciones.
Los catalizadores, a veces denominados endurecedores (mas correctamente
iniciadores), son sustancias qumicas que favorecen la unin de monmeros y/o
reticulacin. Los perxidos orgnicos se emplean para polimerizar y reticular
termoplsticos (PVC, PS, LDPE, EVA, HDPE), as como polisteres
termoendurecibles conocidos.
Los iniciadores ms extendidos son perxidos inestables o compuestos azo, los
perxidos de benzoilo y de metil etil cetona se incluyen en los iniciadores ms
utilizados.

Retardantes de llama: estos aditivos tienen como funciones interferir con los
procesos de combustin a travs de la fase gaseosa, aislando el plstico, ya que al
recubrirlo logra excluir el oxgeno. Iniciar una reaccin qumica endotrmica que enfra
la zona de combustin y ocasiona el cese del quemado; o influir efectivamente en la
combustin mediante una reaccin con materiales que tienen diferentes propiedades
fsicas. Los Retardantes pueden ser inorgnicos, como almina trihidratada (ATH),
oxido de antimonio o borato de cinc, u orgnicos como esteres fosfricos y
compuestos halogenados de diversos tipos, compuestos de fosforo; generalmente
consisten en combinaciones de boro, cloro, bromo, antimonio y fosforo. Muchos de
estos retardadores emiten un gas que extingue el fuego (halgeno) al calentarse, en
decir cumple la funcin antes descrita.

Agentes insuflantes o de formacin de espuma/soplado: se utilizan solos o en


combinacin con otras sustancias para crear una estructura celular (espuma) en una
masa plstica.
Existen dos tipos principales de agentes de espumados, los fsicos y los qumicos. Los
agentes de formacin de espuma fsicos se descomponen a temperaturas especficas,
liberando gases. Los gases originan clulas o huecos en los plsticos, los agentes de
formacin de espuma qumicos liberan gases debido a una reaccin qumica.
Uno de los usos primordiales de los agentes de espumado se concentran en la
fabricacin de almohadas, asientos para coches y camiones, sofs y dems tipos de
mobiliarios de poliuretano expandido.
Muchos fabricantes de espuma se han pasado al uso de hidroclorofluorcarbono
(HCFC) que no destruye la capa de ozono.

Estabilizadores trmicos: impiden la degradacin de las resinas durante su


tratamiento, cuando la masa fundida de somete a temperaturas altas, o alargan la
duracin de los productos finales que los contienen. De esta forma, los estabilizantes
trmicos son aditivos que retardan la descomposicin de un polmero causada por
calor, energa luminosa, oxidacin o esfuerzo mecnico de cizalla.

Para reemplazar el plomo y el cadmio, antes utilizado como estabilizadores, los


proveedores han desarrollado compuestos en los que se utilizan formulaciones de
bario-cinc, calcio-cinc, magnesio-cinc y magnesio-aluminio-cinc y fosfitos. En general
se usan estabilizadores lquidos para el PVC flexible, y lquidos de bario y cinc son los
que ms se utilizan. Otras resinas que requieren estabilizacin son el PE clorado y las
mezclas ABS y PVC.

Modificadores de impacto: se pueden aadir uno o ms monmeros (normalmente,


elastmeros) en diferentes cantidades a plsticos rgidos para mejorar (modificar) las
propiedades de impacto, ndice de fusin, capacidad de tratamiento, acabado
superficial y resistencia a la intemperie. El PVC se endurece por modificacin con
ABS. CPE, EVA u otros elastmeros.

Lubricantes: en la fabricacin de polmeros, se aaden lubricantes por tres razones


fundamentales. La primera de ellas es que ayudan a evitar parte de la friccin entre la
resina y el equipo de fabricacin. La segunda reside en que los lubricantes favorecen
la emulsin de otros ingredientes y proporcionan lubricacin interna a la resina. La
tercera es que algunos lubricantes evitan que los plsticos se peguen a la superficie
de molde durante el tratamiento. Una vez que se extraen los productos del molde, los
lubricantes pueden exudar desde el plstico y evitar que los productos de adhieran
entre s. Se emplean muchos lubricantes distintos como ingredientes en los plsticos.
Como ejemplo, se pueden mencionar ceras hidrocarbonadas, como azoquerita,
carnauba, parafina, amidas, esteres de cidos grasos y cidos grasos. Asimismo, se
emplean como lubricantes jabones metlicos como estearatos de plomo, cadmio,
bario, calcio y cinc. Algunos plsticos presentan propiedades antipegajosidad y
autolubricantes. Entre los que se incluyen, fluorocarbonos, poliamidas, polietilenos de
bajo peso molecular y pasticos de silicona.

Plastificantes: un plastificante es un agente qumico que se aade al plstico para


aumentar su flexibilidad y reducir la temperatura de fundido y la viscosidad. Los
plastificantes actan de forma muy similar a los disolventes al reducir la viscosidad. Se
han formulado ms de 500 plastificantes diferentes para modificar polmeros. Los
plastificantes son ingredientes cruciales en recubrimiento, extrusin, moldeo,
adhesivos y pelculas de plstico. Uno de los plastificantes cuyo uso est ms
extendido es el ftalato de dioctilo, aunque tambin se utilizan epxicos, fosfatos,
disteres adipicos y polisteres.

Conservantes: los elastmeros y el PVC muy plastificados son muy susceptibles al


ataque de microorganismos, insectos y roedores. Cuando se concentra o condensa la
humedad en las cortinas del bao, las cubiertas de los coches o de las piscinas o los
revestimientos de cables y tuberas se puede producir un deterioro microbiolgico. Es
posible emplear microbicidas; insecticidas, fungicidas y raticidas para comunicar la
proteccin necesaria a muchos polmeros.

Auxiliares de tratamiento: existe una amplia gama de aditivos para mejorar el


tratamiento, aumentar los ndices de produccin o mejorar el acabado superficial, al
mejorar la apariencia de producto final. Los agentes antibloqueantes como, por
ejemplo, las ceras, exudan desde la superficie y evitan que se adhieran dos capas de
polmeros. Los emulsionantes se emplea la reducir la tensin superficial entre
compuestos. Los agentes de humectacin utilizados para reducir la viscosidad se
llaman depresores de viscosidad y se usan en compuestos de plastisol para facilitar
en tratamiento de materiales muy cargados o que se han espesado en exceso por
envejecimiento.

Estabilizantes UV: la irradiacin solar de los polmeros puede tener como resultado
agrietamiento, ayesamiento, cambios de color o prdidas de las propiedades fsicas,
elctricas y qumicas. Este dao por la intemperie se produce cuando el polmero
absorbe la energa luminosa. Para reducir el dao causado por la exposicin a la luz
UV, en los procesos de produccin de plsticos se aaden estabilizantes de UV. Los
tres mecanismos preventivos principales para controlar el deterioro de los polmeros
son por adsorcin o filtracin de la luz ultravioleta, desactivacin de los iones
metlicos y descomposicin de los hidroperxidos en productos que no son radicales
libres.
REFUERZOS
Los refuerzos son ingredientes que se aaden a las resinas y polmeros. Estos
ingredientes no se disuelven en la matriz de polmero. Por consiguiente, el material
pasa a ser compuesto. Entre los muchos motivos la adicin de fuerzas, destaca el de
producir una notable mejora en las propiedades fsicas del material compuesto. Los
refuerzos aumentan la solidez, la resistencia al impacto y la rigidez.
Los refuerzos se pueden dividir en dos grandes grupos de materiales: en estrato y
fibrosos. El elemento estructural bsico de los materiales compuestos lamelares es el
estrato.
Estrato
El estrato puede consistir en fibras unidireccionales, tejido plano o lminas de material.
Dado que cada una de las capas acta por separado como refuerzo, se pueden incluir
como ingrediente o aditivo. Estas capas de lminas ofrecen algo ms que una simple
tcnica de tratamiento. La seleccin de estratos, el alineamiento y la composicin
constituyen propiedades de comportamiento del material compuesto lamelar.
Dentro del grupo de refuerzos fibrosos se incluyen seis subgrupos:

Fibras de vidrio: uno de los materiales de refuerzo ms importante es la fibra de


vidrio. Para la firmeza con la que el vidrio refuerza el plstico, muchas de las piezas
antes hechas de metal han sido sustituidas por el plstico. La fibra de vidrio S se
utiliza principalmente en la industria aeronutica y aeroespacial. Las fibras de vidrio

ECR se utilizan en aplicaciones que requieren buenas propiedades elctricas y


resistencia qumica.

Fibras carbonaceas: el rayn y el poliacrilonitrilo (PAN) son las utilizadas


actualmente.

Fibras de polmero: durante aos se han empleado filamentos de algodn y seda


como refuerzos en cinturones, neumticos, engranajes y otros productos. Actualmente
se utilizan polmeros sintticos de polister, poliamida, poliacrilonitrilo, poliacetato de
vinilo y acetato de celulosa, entre otros.

Fibras inorgnicas: tienen muchas aplicaciones como materiales autolubricantes,


aspas turbinas y helicpteros, empastes dentales. Estn hechas de xido de aluminio,
oxido de berilio, oxido de magnesio, titanato de potasio, carburo de silicio, boruro de
titanio y otros materiales.

Fibras metlicas: las fibras de metal se utilizan para lograr una mayor resistencia,
trasmisin calorfica y conductividad elctrica. El acero, el aluminio y otros materiales
se estiran en filamentos continuos.

Fibras hibridas: son las combinaciones de dos o ms fibras para adaptar el refuerzo
a las exigencias de diseador. Las fibras de virio y carbono se utilizan en combinacin
para aumentar la resistencia al impacto y la tenacidad.
CARGAS O RELLENOS
Una carga es un material relativamente inerte que se aade a un plstico para
modificar su resistencia, comportamiento, propiedades de trabajo y otras cualidades, o
para reducir el coste. Es ms comn su uso en las resinas termofraguables, como las
fenlicas, las de urea y las melaninas, aunque tambin se emplean en algunos
termoplsticos. Los rellenos que se agregan en cantidades grandes se llaman
dilatadores, pues permiten la produccin de un gran volumen plstico a partir de una
cantidad pequea de resina, con lo cual se reduce el coste del plstico. Debido a que
las propiedades de un plstico dilatado suelen disminuir, su uso se limita a las
aplicaciones menos crticas.
Las cargas pueden ser ingredientes orgnicos o inorgnicos, minerales, naturales o
sintticos de los plsticos o resinas. Pueden aumentar el volumen o la viscosidad,
sustituir ingredientes ms caros, reducir la contraccin en el molde y mejorar las
propiedades fsicas del artculo compuesto. El tamao y forma de la carga influye
enormemente en el material compuesto. La relacin entre mediciones de una carga es
el cociente entre la longitud y la anchura.
Las cargas pueden mejorar la capacidad del tratamiento, el aspecto del producto y
otros factores. Una carga es, por ejemplo, el serrn que se obtiene moliendo restos de
madera hasta obtener un fino granulado. Generalmente, se aade esta carga en polvo
a resinas fenlicas para reducir su fragilidad y el coste de la resina, adems de
mejorar el acabado del producto.

Muchas cargas orgnicas no pueden soportar altas temperaturas, es decir, tienen una
baja resistencia trmica. Para mejorar esta cualidad se emplea una carga de slice,
por ejemplo, arena, cuarzo, trpoli y tierra de diatomeas. La tierra diatomeas consisten
en restos fosilizados de organismos microscpicos (diatomeas), esta carga
proporciona una mejor resistencia global en espuma de poliuretano.
Las cargas como acero, latn, grafito y aluminio se aaden a las resinas para producir
moldes conductores de la electricidad o para conseguir mayor resistencia. Se pueden
electrodepositar con estas cargas. El vidrio se utiliza sobre todo en plsticos por varias
razones. Su adicin es sencilla, relativamente barata, mejora las propiedades fsicas y
se puede teir. A continuacin se muestra la tabla 2. que presenta las principales
cargas en los plsticos y sus funciones.

Tabla 2. Principales cargas en plsticos y su funcin.

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