CONTENIDO

INTRODUCCIN........................................................................................................... 3
AGRADECIMIENTO:.....................................................................................................4
OBJETIVOS................................................................................................................... 5
CAPITULO 1: GASES IDEALES...................................................................................6
1.1

Concepto......................................................................................................... 6

1.2

Caractersticas de un gas ideal........................................................................6

1.3

Variables que afectan el comportamiento de los gases...................................7

1.4

Leyes volumtricas del estado gaseoso..........................................................9

1.4.1. Ley de Boyle.................................................................................................9

1.4.2 Ley de Charles.............................................................................................14
1.4.3 Ley de Gay Lussac......................................................................................15
1.4.4 Ley General de los gases ideales................................................................17
1.4.5 Ecuacin del gas ideal.................................................................................18
1.4.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES:..............................20
CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES........................................................20
2.1 Concepto............................................................................................................ 20
2.2 Ley de Dalton.....................................................................................................21
2.3 Ley de Amagat...................................................................................................22
CAPITULO 3: GASES REALES..................................................................................23
3.1. Concepto...........................................................................................................23
3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales.................................................23
3.3 Modelos..............................................................................................................24
3.3.1 Modelo de Van der Waals............................................................................24
3.3.2 Modelo de Redlich Kwong........................................................................25
3.3.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado............................................26
3.3.4 Modelo de Dieateri.......................................................................................26
3.3.5 Modelo de Clausius.....................................................................................26
3.3.6 Modelo Virial................................................................................................27
3.3.7 Modelo de Peng Robinson........................................................................29
3.3.8 Modelo de Wohl...........................................................................................29
3.3.9 Modelo de BeattieBridgman.......................................................................29
3.3.10 Modelo de BenedictWebbRubin.............................................................30

EJERCICIOS RESUELTOS:........................................................................................31
EJERCICIOS PROPUESTOS......................................................................................38
CONCLUSIONES........................................................................................................40
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.............................................................................41

INTRODUCCIN
Todo en el Universo est formado por materia. La materia se puede encontrar en 3
estados de agregacin o estados fsicos: slido, lquido y gaseoso.
En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para
sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una
relacin matemtica entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la
energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.
Para entender los diferentes estados en los que la materia existe, es necesario
entender algo llamado Teora Molecular cintica de la Materia. La Teora Molecular
cintica tiene muchas partes, pero aqu introduciremos slo algunas. Uno de los
conceptos bsicos de la teora argumenta que los tomos y molculas poseen una
energa de movimiento, que percibimos como temperatura. En otras palabras, los
tomos y molculas estn en movimiento constante y medimos la energa de estos
movimientos como la temperatura de una sustancia. Mientras ms energa hay en una
sustancia, mayor movimiento molecular y mayor la temperatura percibida.
Los gases se forman cuando la energa de un sistema excede todas las fuerzas de
atraccin entre molculas. As, las molculas de gas interactan poco, ocasionalmente
chocndose. En el estado gaseoso, las molculas se mueven rpidamente y son libres
de circular en cualquier direccin, extendindose en largas distancias. A medida que la
temperatura aumenta, la cantidad de movimiento de las molculas individuales
aumenta. Los gases se expanden para llenar sus contenedores y tienen una densidad
baja. Debido a que las molculas individuales estn ampliamente separadas y pueden
circular libremente en el estado gaseoso, los gases pueden ser fcilmente
comprimidos y pueden tener una forma indefinida
El comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales relacionan el
volumen de un gas con su temperatura y presin. Los gases que obedecen estas
leyes son llamados gases ideales o perfectos.
A partir de esta monografa, se propone inducir al alumno y alumna al conocimiento del
comportamiento de los gases, sus leyes y sus aplicaciones.

AGRADECIMIENTO:
Este presente trabajo agradezco a mis padres,
a mis compaeros y amigos por todo el apoyo
incondicional que hasta ahora me han
brindado, es a ellos quienes va dirigido con una
expresin de gratitud.
De igual manera a la Universidad Nacional de
Piura y a los profesores, que me ha acogido y
dado la oportunidad de superacin y por
formarme para en un futuro poder lograr mi
meta propuesta y as ser una buena
profesional.

OBJETIVOS

Explicar las propiedades de los gases ideales y las diferentes leyes que
rigen su comportamiento.

Reconocer las caractersticas que poseen los gases.

Aplicar las diferentes leyes en problemas cotidianos.

Diferenciar entre gases reales y los gases ideales.

Aprender cuales son las variables que afectan un gas.

Identificar las diferentes magnitudes relacionadas con los gases, as

como identificar sus unidades de medicin

CAPITULO 1: GASES IDEALES

1.1 Concepto
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o
molculas son perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas
intermoleculares. Se puede visualizar como una coleccin de esferas
perfectamente rgidas que chocan unas con otras pero sin interaccin entre ellas.
En tales gases toda la energa interna est en forma de energa cintica y
cualquier cambio en la energa interna va acompaada de un cambio en la
temperatura.
Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relacin entre ellas se puede
deducir de la teora cintica y constituye:

PV =nRT =NkT

Donde

n = nmero de moles

R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K

N
k

= constante de BoltzmanN = 1.38066 x 10-23 J/K = 8.617385 x 10-5 eV/K

=

R/ N A

N A = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023/mol

La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las
molculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con
las leyes de Newton. Pero tambin hay un elemento estadstico en la
determinacin de la energa cintica media de esas molculas. La temperatura se
considera proporcional a la energa cintica media; lo cual invoca la idea de
temperatura cintica. Una mol de gas ideal a TPE (temperatura y presin
estndares), ocupa 22,4 litros.

1.2 Caractersticas de un gas ideal

Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde un punto de vista
MACROSCPICO por:
Su homogeneidad
Su pequea densidad, respecto de lquidos y slidos
La ocupacin de todo el volumen del recipiente que los contiene
La espontnea difusin de un gas en otro, dando soluciones
La estructura de los gases es interpretada por la teora cintico-molecular
(MICROSCPICO):
La sustancia, en estado gaseoso, est constituida por molculas muy
separadas entre s, como corresponde a su baja densidad.

Las molculas estn animadas de perpetuo movimiento, trasladndose en

lnea recta en todas las direcciones y sentidos dentro del volumen
ocupado.
Hay choques de las molculas contra las paredes del recipiente y tambin
entre si (choques intermoleculares).

1.3 Variables que afectan el comportamiento de los gases

PRESIN
Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.
La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por la atmsfera sobre los cuerpos
que estn en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma.
Mientras ms alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de l, por
consiguiente la presin sobre l ser menor.
Figura 1-1 La presin de un gas se origina por que chocan sus molculas con las paredes

del recipiente donde se encuentra

TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de
energa que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente
se coloca en contacto con uno fro, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro.
La temperatura de un gas es proporcional a la energa cintica media de las
molculas del gas. A mayor energa cintica mayor temperatura y viceversa.
La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.

Figura 1-2 Expansin ideal de un gas a presin constante

CANTIDAD
La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en
gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad tambin se
expresa mediante el nmero de moles de sustancia, esta puede calcularse
dividiendo el peso del gas por su peso molecular.
Figura 1-3 La cantidad de gas medida por nmero de moles

VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.
Figura 1-4 El volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas

DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y su
volumen molar en litros.
Figura 1-5 Densidad de los gases

1.4 Leyes volumtricas del estado gaseoso:

8

Las leyes volumtricas ms sencillas relacionan dos de las cuatro magnitudes del
estado gaseoso. Las dos restantes se mantienen constantes.
Magnitudes
MASA (m)

Unidades
La unidad de masa en el sistema CGS
es el gramo (g)
La unidad de masa en el SIMELA es el
kilogramo (kg)

VOLUMEN (V)
(Capacidad)

En el SIMELA la unidad de volumen es

el metro cbico (m3 )
Los volmenes gaseosos se expresan
en unidades de capacidad litros (L) o
(mL)

PRESIN (P)

La equivalencia entre las unidades de

presin ms comn es:
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr =1013,25 hPa

TEMPERATURA (T)

En cuanto a la temperatura, la escala

Celsius no encuentra aplicacin en los
clculos, debindose emplear la escala
absoluta
o
KELVIN.
Ambas
temperaturas quedan relacionadas por
la igualdad:
t C + 273 = T K

1.4.1. Ley de Boyle

La ley de Boyle vincula el volumen y la presin, de una masa constante de gas
a temperatura constante.
El volumen de una masa definida de gas, a temperatura constante, es
inversamente proporcional a la presin.
Figura 1-5 Masa y temperatura es constante

En otras palabras, la presin vara en proporcin inversa con el volumen:

P=

1
V

y de puede representar grficamente como:

Figura 1-6 La presin varia en proporcin inversa al volumen

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

P .V =K ( Ley de Boyle )
donde

es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen

constantes. Se puede representar grficamente como:

10

Figura 1-7 La presin y el volumen son constantes

La forma que ms utilizamos para representar la Ley de Boyle corresponde

a la Fig.1-2, donde se muestra a un rama de una hiprbola equiltera y
podemos usar la siguiente expresin para determinar los valores de dos
puntos de la grfica:

P1 . V 1=P2 .V 2
donde:

P1 = Presin inicial
P2 = Presin final
V 1 = Volumen inicial
V 2 = Volumen final
Para que para que se cumpla la Ley de Boyle es importante que
permanezcan constantes el nmero de moles del gas, n, y la temperatura
de trabajo, T.

Experiencia de Boyle
El estudio de los gases, y en particular del aire, atrajo la atencin de los
fsicos del siglo XVII y ms concretamente la del irlands Robert Boyle
(1627-1691). Las experiencias que le permitieron establecer su conocida ley
consistieron, bsicamente, en aadir mercurio a un tubo acodado
suficientemente largo abierto por un extremo y provisto de una llave en el
otro. Con la llave abierta verta mercurio y su nivel en las dos ramas del tubo
11

se igualaba (principio de los vasos

comunicantes). A continuacin cerraba la
llave y aada sucesivamente cantidades de
mercurio iguales, con lo cual, la presin a la
que estaba sometido el gas encerrado en el
otro extremo del tubo, aumentaba en igual
proporcin. Mediante sucesivas medidas de
la distancia entre los dos niveles
alcanzados por el mercurio en ambas
Robert Boyle
ramas del tubo, observ que la disminucin
del volumen del gas guardaba cierta
relacin con el aumento de presin. Si doblaba el peso de mercurio, el
volumen se reduca a la mitad, si lo triplicaba se reduca a la tercera parte y
as sucesivamente. Un anlisis cuidadoso de tales resultados
experimentales le permiti, finalmente, enunciar su ley.

Ejemplos con resultados experimentales

Figura 1-8 Experiencia de Boyle

Figura 1-9 Situacin hipottica

Grafica de la respuesta experimental

ISOTERMA

12

Presin
(atm)
1
2
3
4
5
6

Respuesta experimental
Volumen 1/P
P.V
(mL)
60
30
20
15
12
10

1.00
0.50
0.33
0.25
0.20
0.17

60
60
60
60
60
60

Figura 1-10 En relacin a los experiementos se obtuvo la grafica experimental

T= Constante

13

A temperatura constante y para una misma masa de

gas, el volumen es inversamente proporcional a la
presin. La energa cintica es constante, como
consecuencia la velocidad molecular promedio y las
fuerzas de colisin estn constantes. Si aumenta el
volumen, entonces disminuye el nmero de molculas
por unidad de volumen y tambin disminuye la
cantidad de colisiones por unidad de rea de la pared.
Como consecuencia de todas estas situaciones la
presin disminuye. Es vlida a presiones de
aproximadamente 1 atm e inferiores, pero no funciona
bien a presiones altas o temperaturas bajas.

1.4.2 Ley de Charles

Cuando se calienta el aire contenido en los globos aerostticos stos se elevan,
porque el gas se expande. El aire caliente que est dentro del globo es menos
denso que el aire fro del entorno, a la misma presin, la diferencia de densidad
hace que el globo ascienda. Similarmente, si un globo se enfra, ste se encoge,
reduce su volumen. La relacin entre la temperatura y el volumen fue enunciada
por el cientfico francs J. Charles (1746 - 1823), utilizando muchos de los
experimentos realizados por J. Gay Lussac (1778 - 1823).
La ley de Charles vincula el volumen y la temperatura de una masa constante de
gas a presin constante.
El volumen de una masa definida de gas, a presin constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.
En otras palabras, el volumen vara en proporcin directa con la temperatura:

V =T

La interpretacin matemtica del comportamiento es:

V
=k ( Ley de Charles)
T

Grficamente se representa como:

14

La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que

V1 V2
=
T 1 T2
Ejemplo prctico: Cuando se vierte nitrgeno lquido (-196C) sobre un
globo, el gas atrapado en ste se enfra y el volumen disminuye, mientras
que la presin permanece constante.

Figura 1-11 Ley de Charles

Los procesos que se realizan a presin constante se denominan procesos

isobricos.
Anlogamente, la presin de una determinada cantidad de gas que se mantiene
a volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta,
que se expresa como:

P
=Constante
T
15

Los procesos que se producen a volumen constante se denominan procesos

isocricos. Para determinar los valores entre dos estados podemos usar:

P1 P2
=
T1 T 2
Para una misma masa de gas a presin constante el volumen, es proporcional a
su temperatura absoluta.
Si aumenta la temperatura:

Aumenta la velocidad molecular promedio

Aumenta la fuerzas de las colisiones
Para que la presin permanezca constante es necesario que aumente el
volumen de modo que el nmero de molculas por unidad de volumen disminuye
y la frecuencia de las colisiones disminuya. As cuando se aumenta la
temperatura del gas a P constante y aumenta el volumen.

1.4.3 Ley de Gay Lussac

La ley de Gay Lussac vincula la presin y temperatura absoluta de una masa
constante de gas a volumen constante.
La presin de una masa definida de gas, a volumen constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.
En otras palabras, la presin vara en proporcin directa con la temperatura:

P=T
La interpretacin matemtica del comportamiento es:

P
=T (Ley de Gay Lussac )
T
La aplicacin de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:
Figura 1-12 Ley de Gay Lussac

16

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a

una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si aumentamos la
temperatura hasta un nuevo valor T2, entonces la presin se incrementar a
P2, y se cumplir:

P1 P2
=
T1 T 2
Esta ley, al igual que la de Charles, est expresada en funcin de la
temperatura absoluta expresada en Kelvin. La iscora se observa en la
siguiente grfica P - V:

Figura 1-13 Grafica de presin volumen

Este proceso tambin s e puede representar en una grfica P - T:

Figura 1-14 Grfica de presin - temperatura

1.4.4 Ley General de los gases ideales

Las leyes que hemos estudiado se cumplen cuando se trabaja a bajas presiones
y temperaturas moderadas. Tenemos que:
Propiedades que se mantienen
constantes
moles (n)
Temperatura (T)
moles (n)
Presin (P)

Ley

Expresin

Boyle
Charles

P . V= constante
V / T= constante
17

presin (P)

Temperatura (T)

Gay Lussac

V / T= constante

Consideremos una determinada cantidad de gas ideal confinado en un recipiente

donde se puede variar la presin, el volumen y la temperatura, pero
manteniendo la masa constante, o sea, sin alterar el nmero de moles.
A partir de la ecuacin de Clapeyron, podemos establecer la siguiente relacin:

pV =nRT

pV
=nR
T

Como fue descrito, el nmero de moles n y R son constantes. Se concluye

entonces:

pV
=constante
T
Esto es, si variamos la presin, el volumen y la temperatura del gas con masa
constante, la relacin recin expresada, dar el mismo resultado. Para entender
mejor lo que esto significa, observe la figura a continuacin:

Figura 1-15 Se tiene un gas ideal en distintos estados

Tenemos el gas ideal en tres estados diferentes, pero si establecemos la relacin

de presin, volumen y temperatura, descritos en la primera ecuacin, se llega a
los siguientes resultados.

P1 V 1
=nR
T1
18

P2 V 2
=nR
T2
P3 V 3
=nR
T3
Observamos que las tres ecuaciones dan el mismo resultado, lo cual significa
que ellas son iguales. Entonces podemos obtener la siguiente ecuacin final:

P1 V 1 P 2 V 2 P3 V 3
=
=
T1
T2
T3
Esta relacin es conocida como la ecuacin general de los gases ideales.

1.4.5 Ecuacin del gas ideal

La constante de proporcionalidad depende de la cantidad de sustancia gaseosa
considerada. Cuando esta circunstancia se introduce en la ecuacin

V=

k
P

, es decir se trabaja con un nmero de moles ( cantidad de sustancia gaseosa)

distinto de uno resulta la expresin de la Ecuacin del gas ideal:

PV =nRT ( Ecuacin del gas ideal)

donde

es el nmero de moles de la muestra gaseosa considerada y

es la llamada constante de los gases perfectos igual a:

0,082 atm .k 1 . mol1

Cuando se opera con gases reales, los datos hallados experimentalmente no

coinciden con los calculados usando las leyes volumtricas, particularmente
cuando las presiones y temperaturas se apartan mucho de las habituales. Los
gases reales cumplen con aproximadamente las leyes volumtricas.
El estudio del comportamiento real requiere ecuaciones fsicomatemtica
complicadas. Por razones de simplicidad, se admite su comportamiento ideal,
ajustado a las leyes volumtricas. Los resultados deducidos tericamente
difieren poco de los experimentales. En la mayora de las aplicaciones comunes,
los errores cometidos son tan pequeos que se desprecian.
Condiciones normales de presin y de temperatura. Constante general de
los gases
El volumen de un gas vara notablemente cuando se modifican la presin y la
temperatura del sistema. En las comunicaciones cientficas, la rpida
comparacin de las mediciones es facilitada por la adopcin de las condiciones
normales de presin y de temperatura.
19

Se ha convenido en definir dos constantes:

La presin normal:
La temperatura normal:
El volumen normal:

PO
TO
VO

1atm
0C
22,414 L

760 mm Hg
273K

Tantas veces son citadas estas condiciones normales normales que se las indica
abreviadamente con la sigla CNPT.
El valor de la constante general de los gases resulta entonces de aplicar la ley
del gas ideal a un mol de cualquier gas ideal.

R=

P0 V 0 1 atm .22,414 L
atm . L
=
=0.082
nT 0
1 mol 273 K
mol K

Dimensiones de la constante general de los gases

Analizando cada una de las magnitudes que intervienen en la expresin de la
constante general de los gases R tendremos:

[ ]

F
[ L3 ]
2
P V
L
[ F ] [ L ] [ Energia ]
R= 0 0 ;
=
=
nT 0 [ mol ] [ T ] [ mol ] [ T ] [ mol ][ T ]
Valores de R en otras unidades:

P=1,01325. 105 ;

V 0=22,414. 103 m3 ;

T 0 =273 K ;

1 cal=4,184 J
Ecuaciones vinculadas a la ecuacin del gas ideal
El nmero de moles de una sustancia se calcula a partir del cociente de la masa
dividido su masa molar, por lo que se obtiene la siguiente expresin derivada de
la ecuacin de estado:

PV =

m
RT
M

A la vez, si recordamos que la densidad es la masa de la unidad de volumen, y

que se calcula dividiendo la masa por su volumen, tendremos:

PM =

m
RT =RT
V

20

Tambin es posible calcular la masa molar de una sustancia a partir de:

M=

mRT
PV

Estudiando un sistema gaseoso cualquiera de masa constante:

Tendr un estado inicial cualquiera, con un volumen V en las condiciones fijadas
de presin y de temperatura: P y T. Y puede suponerse que el estado final es
normal; luego, su volumen ser en las CNPT.
Introducidos estos datos en la ecuacin unificada de los gases ideales:

PV P0 V 0
=
T
T0
Esta versin de la expresin unificada encuentra ventajosas aplicaciones
prcticas.

1.4.6 CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES:

La constante universal de los gases ideales es una constante fsica que
relaciona entre s diversas funciones de estado termodinmicas, estableciendo
esencialmente una relacin entre la energa, la temperatura y la cantidad de
materia.
En su forma ms particular la constante se emplea en la relacin de la cantidad
de materia en un gas ideal, medida en nmero de moles(n), con la presin(P),el
volumen(V) y la temperatura(T), a travs de la ecuacin de estado de los gases
ideales.

PV =nRT
El modelo del gas ideal asume que el volumen de la molcula es cero y las
partculas no interactan entre s. La mayor parte de los gases reales se acercan
a esta constante dentro de dos cifras significativas, en condiciones de presin y
temperatura suficientemente alejadas del punto de licuefaccin o sublimacin.
Las ecuaciones de estado de gases reales son, en mucho casos, correcciones
de la anterior.

CAPITULO 2: MEZCLAS DE GASES IDEALES

2.1 Concepto
La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energa interna
y la entalpa de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es
decir el volumen, la energa y la entalpa de mezcla es nula. Cuanto ms se
acerquen a estos valores los de una mezcla real ms ideal ser la mezcla.
Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. Este

21

coeficiente es el que mide la idealidad de las soluciones. Simplifica enormemente

los clculos y se usa de referencia para las mezclas reales

2.2 Ley de Dalton

En una mezcla de gases que no reaccionan entre s, cada molcula se mueve
independientemente, de una forma anloga a como si estuviera totalmente
aislada.
En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio
disponible, como si ningn otro gas estuviese presente. Las molculas ejercen la
misma presin sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que
ejerceran si no hubiera ningn otro gas presente.
Fraccin molar
En sistemas con varios componentes (mezclas), es necesario conocer su
composicin qumica, adems de dos variables independientes, para definir su
estado termodinmico (postulado de estado). La composicin qumica se puede
dar como fraccin molar.

x i=

ni

ni

ni
nT

donde ni es el nmero de moles del componente i, y nT es el nmero de moles

totales de la mezcla
gaseosa.
Para una mezcla de gas nitrgeno(A) y gas oxgeno(B) de la aplicacin de la
expresin anterior resulta:

x A=

nA

ni

nA
n A + nB

x B=

nB

ni

nA
n A +nB

Se deduce as que las suma de las fracciones molares les dar siempre igual a 1.

x i=1
Presin parcial
Presin parcial es la contribucin de cada componente a la presin total de una
mezcla. En mezclas de gases ideales (sin interaccin entre los componentes), se
mide como la presin que ejercera cada componente de una mezcla por
separado, si estuviera a la temperatura de la mezcla, ocupando el volumen de la
mezcla.

22

Figura 2-1 Combinacin y reacciones con gases

Aplicando la ecuacin del gas ideal a cada componente, la presin parcial del
componente

Pi=

i ser:

ni RT
(1)
V

Por otro lado, una mezcla de gases ideales se comporta como un slo gas: la
presin total de la mezcla ser:

PT =

n T RT
( 2)
V

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), se ve la relacin entre presin parcial, presin
total y fraccin molar es:

Pi n i
= =x i
PT nT

es decir

Pi=x i PT

o lo que es lo mismo

Pi=PT
k

Para una mezcla gaseosa de dos componentes A y B, de la aplicacin de las

expresiones anteriores para el componente A resulta:

P A nA
nA
= =
x
PT nT n A + nB A

P A =x A PT

Pi=P A + PB

Un concepto paralelo a la presin parcial es el volumen parcial vi: volumen que

ocupara un componente de una mezcla, si estuviera l slo a la presin y
temperatura de la mezcla. En mezclas de gases ideales, la suma de volmenes
parciales es el volumen total. Y se cumple:

v i=x i V T
Algunas veces se habla de fraccin en volumen en lugar de fraccin molar,
aunque por la ecuacin se ve que son sinnimos.

23

2.3 Ley de Amagat

La ley de Amagat o ley de los volmenes parciales establece que en una mezcla
de gases, cada gas ocupa su volumen como si los restantes gases no estuvieran
presentes. El volumen especfico de un determinado gas en una mezcla se llama
volumen parcial (v). El volumen total de la mezcla se calcula simplemente
sumando los volmenes parciales de todos los gases que la componen.
k

V m ( T , p )= V i (T , p)
i=1

Esta es la expresin experimental del volumen como una magnitud extensiva.

La ley honra al fsico francs Emile Amagat (1841-1915), que fue quin la
enunci por vez primera en 1880.

CAPITULO 3: GASES REALES

3.1. Concepto
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente
debe ser tomado en cuenta:

Efectos de compresibilidad
Capacidad calorfica especfica variable
Fuerzas de Van der Waals
Efectos termodinmicos del no-equilibrio
cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con
composicin variable.

Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la

aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de
condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y en
otros casos menos usuales.

3.2. Diferencias entre gases reales y gases ideales

Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y
aquellas que no, se les llaman gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno
y otros

Un gas est formado por partculas llamadas molculas:

Dependiendo del gas, cada molcula est formada por un tomo o un
grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado
estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.
24

Las molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y

obedecen las leyes de Newton del movimiento:
Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes.
Al calcular las propiedades del movimiento suponemos que la mecnica
newtoniana se puede aplicar en el nivel microscpico. Como para todas
nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s
los hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son
correctas.

El nmero total de molculas es grande:

La direccin y la rapidez del movimiento de cualquiera de las molculas
pueden cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras
molculas. Cualquiera de las molculas en particular, seguir una
trayectoria de zigzag, debido a dichos choques. Sin embargo, como hay
muchas molculas, suponemos que el gran nmero de choques resultante
mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un
movimiento promedio aleatorio.

El volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente

pequea del volumen ocupado por el gas:
Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequeas.
Sabemos que el volumen ocupado por una gas se puede cambiar en un
margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se
condensa, el volumen ocupado por el gas comprimido hasta dejarlo en
forma lquida puede ser miles de veces menor. Por ejemplo, un gas natural
puede licuarse y reducir en 600 veces su volumen.

No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante

los choques:
En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas
sean tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en
comparacin con el tamao de una de las molculas. De aqu que
supongamos que el alcance de las fuerzas moleculares es comparable al
tamao molecular.

Los choques son elsticos y de duracin despreciable:

En los choques entre las molculas con las paredes del recipiente se
conserva el mpetu y (suponemos) la energa cintica. Debido a que el
tiempo de choque es despreciable comparado con el tiempo que
transcurre entre el choque de molculas, la energa cintica que se
convierte en energa potencial durante el choque, queda disponible de
nuevo como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que
podemos ignorar este cambio por completo.

25

3.3 Modelos
3.3.1 Modelo de Van der Waals
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido
compuesto de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas
intermoleculares, como las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo origen
se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien
recibi el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin de estado para
gases y lquidos, la cual est basada en una modificacin de la ley de los gases
ideales para que se aproxime de manera ms precisa al comportamiento de los
gases reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la atraccin entre sus
partculas.
Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y
volumen molares.

RT= P+

a
( V mb )
2
V m

donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases

ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son
determinados empricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a
partir de su temperatura crtica (Tc) y su presin crtica (Pc) utilizando estas
relaciones:

27 R2 T c2
a=
64 PC

b=

RTC
8 Pc

Figura 3-1 Isotermas predecidas por la Ecuacin de Van der Waal

3.3.2 Modelo de Redlich Kwong

La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es
utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la
ecuacin de Van der Waals, y en ocasiones ms precisa que algunas ecuaciones
de ms de dos parmetros. La ecuacin es:

26

RT=P ( V m b ) +

a
V b )
1 /2 ( m
V m ( V m +b ) T

donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos
parmetros que en la ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser
determinados:

R2 T C 2.5
a=0.4275
Pc

b=0.0867

RTc
Pc

3.3.3 Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado

La ecuacin de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin de Van
der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que
depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la
siguiente forma

P=

RT
a

V mb T V 2m

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b,

obtenindose:

a=

27 R2 T 3
64 PC

b=

RTC
8 PC

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Z C igual a
0,375 por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico. Para suplir
esta deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto crtico, se
ha efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin:

P=

9 P /P c
RT
6
1+
1
2
Vm
128 T /T c
( T /T C )

donde:

T C =T /T C

)]

temperatura reducida

27

Pr=P /PC

presin reducida

Para esta ecuacin el factor de compresibilidad crtico tiene un valor de 0,28 el

cual se acerca bastante al valor promedio experimental de Z C para la gran
mayora de los gases no polares
3.3.4 Modelo de Dieateri
La ecuacin de Dieterici se desarroll primordialmente para dar una mayor
coincidencia con el valor de ZC determinado experimentalmente. La expresin
para esta ecuacin es:

exp
P=RT

( VaRT )
m

V mb

El valor de ZC para esta ecuacin es de 0,27 y por lo tanto esta ecuacin se

puede usar cerca del punto crtico. Sin embargo es poco usada debido a la
funcin exponencial que presenta.
3.3.5 Modelo de Clausius
Esta ecuacin de tres parmetros fue propuesta poco despus que la ecuacin
de Van der Waals. La expresin para esta ecuacin es:

P=

RT
a

V b T (V + c )2

donde las constantes b y c son las que describen el tamao de las molculas del
fluido.
Aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico y evaluando la ecuacin en
las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc), se obtiene los valores de los parmetros

27 R2 T C 3
a=
64 PC

b=V C

c=

RT C
4 PC

3RTC
V C
8 PC

Al igual que la ecuacin de Van der Waals, la constante b representa el mnimo

volumen molar de las molculas y por lo tanto debe ser positivo. Al examinar la
expresin para b, se advierte que sta es solo positiva si Z C>0,25; para muchos
fluidos el valor de ZC vara entre 0,25 a 0,31, pero para unos pocos como agua,
28

metanol, amonio, acetona, etc., ZC es menor que 0,25, lo que trae consigo un
valor de b negativo, lo cual es fsicamente imposible
Existe una modificacin para superar este problema y consiste en reemplazar la
constante c por la b en la expresin original, dando:

P=

RT
a

V b T (V + b )2

Y aplicando las condiciones del punto crtico se obtiene:

a=

27 T C 2 V C
20

b=

VC
5

Esta modificacin evita que el parmetro b sea negativo y predice un valor para
ZC igual a 0,3125.Por lo tanto, la ecuacin original de Clausius tiene la ventaja
que al tener tres parmetros se puede ajustar mucho mejor a los datos
experimentales y predice un valor de ZC apropiado; sin embargo, tiene la
desventaja que predice valores muy pequeos para el volumen molar. En
cambio la ecuacin modificada, predice valores mucho ms acertados para el
volumen molar sin sacrificar significativamente el valor de ZC.
3.3.6 Modelo Virial
Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el
comportamiento intermolecular previsto por la mecnica estadstica. La
expresin para esta ecuacin es:

Z=

PV
B C D
=1+ + 2 + 3 +
RT
V V V

en donde los coeficientes B, C, D, ... se llaman coeficientes viriales y dependen

de la temperatura y del compuesto. Estos coeficientes estn relacionados
directamente con las fuerzas intermoleculares que existen entre grupos de
molculas; por ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares de
molculas, C entre grupos de tres molculas y as sucesivamente. Estas
interacciones se denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas
integrales de las fuerzas intermoleculares. As, si se conocieran las fuerzas
intermoleculares entre cualquiera combinaciones de molculas en funcin de las
separaciones moleculares, sera posible efectuar las integraciones y obtener as
las expresiones para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos
experimentales; sin embargo estos clculos son demasiados complicados y an
no han sido completados, excepto para potenciales de fuerzas simplificados (an
con esta simplificacin los clculos slo han sido factibles para el segundo y
ocasionalmente el tercer coeficiente virial).
29

Tambin la ecuacin virial puede ser escrita de la siguiente manera (ms fcil de
usar):

Z=

PV
=1+B P+C P3 +
RT

Donde los coeficientes B', C', D', tambin son llamados coeficientes viriales y
dependen de la temperatura y del compuesto.
Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente
manera.

B=

B
RT

C =

CB2
( R T 2)

D =

D3 B C+2 B
( R T )3

Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en
ingeniera resulta cuando converge rpidamente, es decir cuando no se necesita
ms de dos o tres trminos para que las series proporcionen valores
razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a presiones
bajas o moderadas. Es posible truncar la ecuacin virial conservando dos
trminos:

Z=

PV
=1+B
RT

P=1+

BP
RT

Esta ecuacin representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos

vapores a temperatura subcritica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas
mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente
a medida que aumenta la temperatura.
Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuacin truncada entres
trminos da excelentes resultados:

Z=

PV
B C
=1+ + 2
RT
V V

Esta ecuacin es cbica en volumen y la solucin se obtiene con frecuencia por

iteraciones en un computador.
Las desventajas de usar la ecuacin virial es la dificultad para calcular los
coeficientes sin recurrir a datos experimentales. Adems por la forma que
presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla, por lo tanto
la ecuacin virial es poco usada en ingeniera. Sin embargo, muchas delas otras
ecuaciones comnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a
la ecuacin virial, ya que de esta forma las ecuaciones son ms tiles.

30

3.3.7 Modelo de Peng Robinson

Esta ecuacin, al igual que la ecuacin de Van der Waals, posee dos
parmetros, pero su forma es ms complicada. La expresin de esta ecuacin
es la siguiente:

P=

RT
a

V mb V m ( V m+ b ) +b ( V mb )

Utilizando las condiciones de inflexin en el punto crtico, se obtiene los

parmetros:

R 2 T C2
a=0,45724
PC

b=0,077796

RTC
PC

Esta ecuacin predice un valor para Z c igual a 0,3074 por lo que esta ecuacin
es posible de aplicar cerca del punto crtico. Adems permite predecir
densidades de lquidos levemente exactos para diseos reales.
3.3.8 Modelo de Wohl
La ecuacin de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl) est formulada en
trminos de valores crticos, hacindola til cuando no estn disponibles las
constantes de gases reales.

RT= P+

a
c
2 3 ( V mb )
T V m ( V mb ) T V m

donde:

a=6 PC T C V C

b=

VC
4

c=4 PC T C 2 V C3
3.3.9 Modelo de BeattieBridgman
Esta
ecuacin
est basada
en
cinco
experimentalmente. Est expresada como:

P=

constantes

determinadas

RT
c
A
1 3 ( v+ B ) 2
2
v
vT
v

donde

31

( av )

A= A 0 1

( bv )

B=B0 1

Se sabe que esta ecuacin es razonablemente precisa para densidades hasta

alrededor de 0.8 cr, donde cr es la densidad de la sustancia en su punto crtico.
Las constantes que aparecen en la ecuacin superior estn dadas en la
siguiente tabla cuando P est en KPa, v est en

R=8.314

m3
Kmol

, T est en k y

k Pa . m 3
K mol . K

Gas
Aire
Argon, Ar
Dixido de
Carbono, CO2
Helio, He
Hidrgeno,H2
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2

A0
131.8441
130.7802
507.2836

a
0.01931
0.02328
0.07132

B0
0.04611
0.03931
0.10476

b
-0.001101
0.0
0.07235

c
4.34x104
5.99x104
6.60105

2.1886
20.0117
136.2315
151.0857

0.05984
-0.00506
0.02617
0.02562

0.01400
0.02096
0.05046
0.04624

0.0
-0.04359
-0.00691
0.004208

40
504
4.20104
4.80 104

Tabla 3-1 Con las constantes dadas

3.3.10 Modelo de BenedictWebbRubin

Esta ecuacin presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor
el comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores. La expresin
para esta ecuacin es:
2

P=RTd+ d RT ( B+bd )( A +ada d )

1
( Ccd ( 1+ d 2 ) exp ( d 2 ) )
2
T

Esta ecuacin se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1,2 veces la
densidad crtica.
La ecuacin de Benedict-Webb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran
uso para determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes
gaseosos comnmente encontrados tanto en la industria del petrleo como en
la del gas natural.

32

EJERCICIOS RESUELTOS:
1. Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene a 0.05m 3 de un gas que se halla
inicialmente a 200 kPa. En este estado, un resorte lineal que tiene una
constante de resorte de 150 kN/m est en contacto con el mbolo sin ejercer
ninguna fuerza sobre l. Despus se transfiere calor al gas de modo que el
mbolo sube y comprime el resorte hasta que el volumen dentro del cilindro se
duplica. Si el rea de seccin transversal del mbolo es de 0.25m2, determine:
a) la presin final dentro del cilindro.
b) el trabajo total hecho por el gas
c) la fraccin de trabajo realizado contra el resorte para comprimirlo.
Solucin
En un dispositivo de cilindro- mbolo equipado con un resorte lineal se expande
un gas debido al calentamiento. Se determinarn la presin final del gas, el
trabajo total realizado y la fraccin del trabajo hecho para comprimir el resorte.
Suspensiones
El proceso de expansin es de cuasi equilibrio. El resorte es lineal en el
intervalo de inters.
Anlisis
a) El volumen cerrado en el estado final es:

V 2=2 V 1=( 2 ) ( 0.05 m3 )=0.1 m3

El desplazamiento del mbolo (y del resorte) es
3

x=

V ( 0.010.05 ) m
=
=0.2 m
A
0.25 m2

La fuerza aplicada por el resorte lineal en el estado final es

F=kx=

( 150mkN ) ( 0.2 m) =30 kN

La presin adicional que el resorte aplica sobre el gas en este estado es

33

P=

F 30 kN
=
=120 kPa
A 0.25 m2

Sin el resorte, la presin del gas permanecera constante en 200 kPa

mientras sube el mbolo. Pero bajo el efecto del resorte, la presin
aumenta en forma lineal de 200 kPa a

200+120=320 kPa

en el estado final.
b) Una forma fcil de hallar el trabajo realizado es graficar el proceso en un
diagrama P-V y encontrar el rea bajo la curva del proceso. De la Fig. 4-1
Figura 4-1 Esquema del diagrama P-V

El rea bajo la curva del proceso en un diagrama P-V y encontrar el rea

bajo la curva del proceso ( un trapezoide) se determina como:

W =rea=

( 200+320 ) kPa
1 kJ
( 0.10.05 ) m3 ]
=13 kJ
[
2
1 kPa . m3

Note que es sistema es el realiza el trabajo

c) El trabajo representado por el rea rectangular (regin I) se realiza contra el
mbolo y la tmosfera, mientras que el representado por el rea triangular
(regin II) se hace contra el resorte. Por lo tanto,

0.005m3
W resorte =

1 kJ
=3 kJ
1 kPa .m3

1
[ ( 320200 ) kPa ]
2

2.- Se comprime gas helio mediante un compresor adiabtico desde un estado

inicial de 14 psia y 50 F hasta una temperatura final de 320F en forma
reversible. Determine la presin de salida del helio.
Solucin Se comprime helio isentrpicamente de un estado dado hasta una
presin especificada. Se determinar la presin de salida del helio.

34

Suposiciones En las condiciones especificadas, puede tratarse al helio como

un gas ideal. Por consiguiente, las relaciones isentrpicas desarrolladas para
los gases ideales son aplicables.
Analisis En la Fig 4-2 se ofrece un esquema del sistema, as como el
diagrama T-s para el proceso.

La relacin de
calores especificos
k del helio es
1.667
y
es
independiente de la temperatura en la regin donde se comporta como un gas
ideal. As, la presin final del helio puede determinarse de la ecuacin

P2=P1

T2
T1

( )

K
K1

=( 14 psia )

780 R
510 R

1.667
0.667

=40.5 psia

3.- Sabemos que 3.50L de un gas contiene 0.875 mol. Si aumentamos hasta
1.40 mol, Cul ser el nuevo volumen del gas?
Solucin:

V 1 n 2=V 2 n1

( 3.50 L )( 1.40 mol ) =(V 2 )(0.875 mol)

Comprueba que si despejamos V2 obtenemos un valor de 5.60 L

4.- La temperatura en un da de verano fue 35C y la de un da de invierno 5C.
Expresar las temperaturas anteriores en grados Fahrenheit (F) y en grados
Kelvin (K).
Solucin:
Substituyendo en las frmulas anteriores
F = 9/5 X 35 + 32 = 95F
F =9/5 X 5 + 32 = 41F

K = 273 + 35 = 300K
K = 273 + 5 = 278K

35

Para la presin (fuerza ejercida sobre una superficie de dimensiones

unitarias), se mide en milmetros de mercurio (mm de Hg) o atmsferas
(atm.). Una atmsfera estndar es la presin que, a 0 y al nivel del mar
ejerce sobre una superficie de un centmetro cuadrado (CM2 una columna de
mercurio de 760 mm de altura. Por lo que:
1 atm = 760 mm de Hg o tambin, 1 atm = 14.7 lbs/pulg2
Los milmetros de mercurio son convencionalmente aceptados como unidad
de presin por ser directamente proporcionales a las verdaderas unidades de
presin, de las que difieren por el producto constante de la densidad del
mercurio por la aceleracin de la gravedad.
5.- A cunto equivale la presin de 760 mm de Hg en unidades de:
a) libras por pulgada cuadrada;
b) atmsferas;
c) gramos por centmetro cuadrado

Solucin
a) Para determinar la presin en libras/pulg2, necesitamos las siguientes
equivalencias:
1034 g/cm2 = 1 atm = 14.7 lb/pulg2
Por lo que:

1 g 14.7
=
lb/ pulg 2
2
1034
cm

donde:

976 g
14.7lb/ pulg 2
=979

=13.9 lb/ pulg 2

2
2
cm
1034 g/cm

b) Ya que 1034 g/cm2 = 1 atm

979 g 979
=
=0.947 atm
cm2 1034

36

d) Las unidades en gramos/cm2 son directamente proporcionales a dinas/cm2 y

se obtienen multiplicando altura por densidad.

P=altura densidad

En este caso:

P=72 cm 13.6 g /cma P=979 g /cm2

Usualmente se utiliza el litro (l), el mililitro (ml) o el centmetro cbico (cc) para
medir el volumen. En la prctica el ml se considera igual al cc.
6.- Una muestra de un gas ocupa 8 litros a 25C y 760 mm de Hg. Calcular el
volumen a:
(a) 25C y 1520 mm de Hg (b) 25C y 380 mm de Hg
Respuesta
La temperatura del problema es constante, pudiendo aplicarse la ley de Boyle
y Mariotte:
P1V1 = P2V2
a) Asignando valores P1 = 760 mm d;. Hg V1 = 8 litros: P2 = 1520 mm de Hg;
V2= ?

Por lo tanto:
8 X 760 = V2 1520
despejando:
b) Asignando valores 760 mm Hg; V1 = 8 1; PZ = 380; mm Hg V2 ?
Por lo tanto:
8 x 760= V2 x 380

V 2=

8 760
=16 litros
380

7.- Una muestra de gas tiene un volumen de 250 ml a 50C. Cul ser el
volumen a 0C, si su presin permanece constante?
Respuesta : Primero se convierten las temperaturas de C a K
50 + 273 = 348K
0 + 273 = 273K

37

Como la temperatura final es menor que la inicial, tambin disminuir el

volumen. Luego substituyendo

250 ml V 2 ml
=
348 K 273 K
y despejando V2

250 ml 273 K
=V 2 ml=211ml
348K

8.- Un gas ocupa 500 ml a 30C y 720 mm Hg. Cul ser su volumen en las
condiciones estndar (0C760 mm Hg)?
Respuesta:
Cambiando las temperaturas de C a K .
30C + 273 C = 303K
0C + 273 C = 273K
Substituyendo, en la expresin matemtica de la combinacin de las leyes
de los gases ideales.

720 mm de Hg 500 ml 760 mm de Hg V ml

=
303K
273 K

Despejando:

720 mm de Hg 500 ml 273K

=V ml=427 ml
760 mm Hg 303K
mm de Hg x 500 m1 X 273K = V ml = 427 ml. 760 mm Hg X 303K
Por razonamiento lgico, considerando la temperatura constante (303K) y
substituyendo, en la frmula de la ley de Boyle-Mariotte

500 ml 720 mm de Hg
=V ml=473 ml
760 mm deHg
onsiderando la presin constante (760 mm de Hg) y substituyendo en la
frmula de la ley de Charles, con el nuevo volumen de 473 ml

473 ml V ml
=
303 K 273 K
Despejando:
38

473 ml 273 K
=V ml=427 ml
303 K
La combinacin ms general de las leyes del estado gaseoso incluye la ley
de Avogadro, expresando la relacin entre volumen, temperatura, presin y
nmero de molculas:

PV
=k
nT
El valor de la constante de proporcionalidad k se puede calcular usando el
volumen de 22.412 lts. que ocupa una mol de gas en condiciones estndar
de presin y temperatura.
P = 1 atm;

V = 22.412 1;

n = 1 mol;

T = 273K

Sustituyendo:

1 atm 22.412 litros

=k
1 mol 273K
1

k =0.08205<atm mol grado

k =82.05 mlatm mol grado

Esta constante k se llama constante universal de los gases y se simboliza

con una R.
" Anteriormente los qumicos usaban el valor de 16.0000 asignado a un
tomo de oxgeno. Los fsicos empleaban como unidad el peso de uno de
los istopos del oxgeno, el O16. Esto originaba pequeas discrepancias en
muchos datos fsicos.

La ley de los gases ideales o perfectos queda expresada matemticamente

por:

PV
=R
nT
en donde R = 0.08205 litros-atm mol-1 grado-1
9.- Cul es la presin de 0.2 mol de un gas que ocupa un volumen de 4 litros a
54C?
Respuesta
Substituyendo en la ecuacin PV = nRT

39

P=

0.2 mol 0.08205 litroatm mol mol 327K

4 litros

P=1.34 atm
10.- Se recogi un gas por desplazamiento de agua a 27 C. La presin
baromtrica durante la recoleccin fue 766.7 mm Hg. Se recogieron a esta
temperatura y presin 250 ml. Cul es el volumen del gas seco en condiciones
estndar?
Solucin
Usando la ecuacin combinada para los gases ideales se obtiene V2,
volumen en condiciones estndar.

V 2=

P1 V 1 T 2
P2 T 2

V1 = 250 ml

T1 = 300 K

V2 = ?

T2 = 273 K

P2 = 760 mm

Para obtener P1, la presin verdadera del gas, usamos la ley de Dalton y
buscando en la Tabla 4-1 la presin de vapor del agua a 27 C, tenemos:
P1 = Pt - PH2O = 766.7 - 26.7 = 740 mm Hg
Sustituyendo

V 2=

250 ml 740 mm de Hg 273 K

760 mm de Hg 300 K

V 2=221 ml a condiciones estndar

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm3 a una presin de 750 mm Hg.
Qu volumen ocupar a una presin de 1,2 atm. si la temperatura no cambia?
2.- Calcular el peso molecular promedio del aire saturado con vapor de agua, a 25C y
a una presin total de 1 atm. La presin de vapor del agua a esta temperatura es de
40

23,7 mm Hg. Considrese al aire como formado por 80% de nitrgeno y 20% de
oxgeno en volumen.

3.- Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un

volumen de 500 cm3 y contiene 34 g de amonaco. Si manteniendo constante la P y la
T, se introducen 68 g de amonaco, qu volumen presentar finalmente el recipiente?
4.- Un recipiente cerrado de 2 l. contiene oxgeno a 200C y 2 atm. Calcula:
a) Los gramos de oxgeno contenidos en el recipiente.
b) Las molculas de oxgeno presentes en el recipiente.
5.- Utilizando la ecuacin de Van der Waals, calcular la presin ejercida por una mol de
bixido de carbono a 0C en un volumen de (a) 1 litro, (b) 0,05 litros, (c) Repetir los
clculos a 100C, en 0,05 litros

6.- El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxgeno, un 78 % de nitrgeno y un

0,9 % de argn, estando estos porcentajes expresados en masa. Cuntas molculas
de oxgeno habr en 2 litros de aire? Cul es la presin ejercida si se mete el aire
anterior en un recipiente de 0,5 l de capacidad a la temperatura de 25 C? La densidad
del aire = 1,293 g/l.
7.- Utilizar la ecuacin de van der Waals para elaborar la grfica de Z vs el CO 2 entre 0
y 1000 atm a 300K, 500K y a 2000k. Para el CO2

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a=3.64 atm L2 mol2

b=0.04267 Lmol1

8.- Calcular el volumen que ocupa un mol de xigeno a 100 atm y 298k considerando
que se comporta como un gas de van der Waals.

a=1.36 L2 atm mol2 ;

b=0.0318 Lmol1

9.- Calcular el volumen ocupado por 20g de bixido de carbono a una presin de 740
mm Hg y a 30C, tomando en cuenta que se obedece la ley de los gases ideales

10.-En un aparato de Vctor Meyer la evaporacin de 0,110 g de un hidrocarburo puro,

H-(CH2) n-H, desplaza 27ml de aire medidos en una bureta de mercurio a 26,1C y
743 mm Hg Cul es el peso molecular del hidrocarburo y el valor de n?

CONCLUSIONES

Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios,

entalpas, presiones, volmenes, y otras propiedades termodinmicas. La
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eleccin de la ecuacin a utilizar depender de la precisin que se requiera y

de las condiciones de operacin en las que se trabaje.

Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el

comportamiento de los gases, especficamente en la zona de dos fases, ya que
slo poseen dos constantes. La ecuacin del virial, basada en la mecnica
estadstica, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es
poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del clculo de los
coeficientes. De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de RedlichKwong, la cual combina la simplicidad de una ecuacin de 2 parmetros con
una alta precisin similar a la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin de ocho
parmetros.

Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas

puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El
concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los
gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada
mediante la mecnica estadstica.

La principal caracterstica de los gases respecto de los slidos y los lquidos, es

que no pueden verse ni tocarse, pero tambin se encuentran compuestos de
tomos y molculas.

Despus de todos los estudios realizados de puede concluir que a una presin
constante el volumen de un gas se expande cuando se calienta y se contrae
cuando se expande.

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