SEMANA 04-2016-A
Marcha sistemtica analtica aplicada a
una mezcla de cationes de los grupos I,
II y III. Ley de accin de masas
aplicado a las reacciones analticas.
Equilibrio en sistemas heterogneos.
Producto de solubilidad. Aplicaciones
analticas de la constante del producto
de solubilidad (Kps).
Solubilidad
de slidos
lquidos
Solubilidad
de en
slidos
en lquidos
La solubilidad de un soluto
en un solvente se puede
predecir conociendo las
fuerzas intermoleculares
en el soluto y en el solvente
Molculas polares
se disuelven en solventes polares
Sulfuros
Solucin saturada
Solubilidad:
la concentracin de la solucin saturada,
la cantidad mxima de soluto que se
disolver en una cantidad definida de
solvente, a una temperatura determinada
Existe un equilibrio dinmico
Soluto (puro)
v1
v2
Soluto (disuelto)
Solucin saturada
Solubilidad
Concentracin de la solucin saturada
g/L
g/100 mL
Solubilidad molar
Mol/L
g/mL
La solubilidad de un soluto en un solvente
es la concentracin de su solucin saturada
a P y T dadas.
La solubilidad aumenta con la T,
si la disolucin es endotrmica.
La solubilidad disminuye con la T,
si la disolucin es exotrmica.
Equilibrio qumico heterogneo
Equilibrio de solubilidad: Equilibrio
entre un soluto disuelto y la fase slida
no disuelta (solucin saturada).
Una solucin saturada representa un
equilibrio dinmico.
Se puede definir una constante de
equilibrio para el proceso de disolucin
de electrolitos poco solubles.
Reaccin de precipitacin
Se caracteriza por la formacin de un
producto
insoluble o precipitado.
Precipitado
Slido insoluble que se separa de la
solucin.
Porqu se forma un
precipitado?
Porque algunos slidos son poco solubles
(Se disuelven poco en agua:Solubilidad menor a 10-5 moles por
litro).
Su comportamiento ser entonces muy
diferente a los Electrolitos Fuertes (disociacion al
100 %).
Sin embargo, nosotros podemos manipular la
solubilidad. cmo ?
Manejando la concentracin de un soluto:
Ejemplo, cuando sobresaturamos una solucin,
el exceso de soluto precipitar y se ir al
fondo del recipiente, formando un precipitado
Equilibrio heterogneos
Participan sustancias que estn en
fases distintas
CaCO3 (s)
BaSO4 (s)
CaO (s) + CO2 (g)
Ba 2+ + SO4 2-
Veamos un ejemplo: Caso del AgCl
AgCl
x
(s)
Ag+ + Clx
Que pasa en el equilibrio?
Kps = (Ag+) (Cl-) = x2
..y que indicar la Kps?
Kps = 1.6 x 10-10
Como calculamos la solubilidad, s?a
partir de la Constante de equilibrio
x = (Kps)1/2 = 1.3 x 10-5 M
A partir de la poca ionizacin de los
slidos, podemos entonces obtener la Kps
AgBr (s)
CaF2 (s)
Fe(OH)3 (s)
Ag+
Ca++
Br-
Kps = (Ag+)(Br-)
2F-
Kps = (Ca++)(F-)2
Fe+3 + 3OHKps = (Fe+3)(OH-)3
Constante del producto de solubilidad
(Kps)
AgCl (s)
Cl- (ac) + Ag+ (ac)
Kps = aAg+. aClaAg+ =[Ag+] f Ag+
aCl- =[Cl-] f ClLas concentraciones se expresan en M.
K est definida para una temperatura dada.
Solo depende de las actividades de las especies
inicas en solucin.
Constante del producto de solubilidad
(Kps)
AgCl (s)
Cl- (ac) + Ag+ (ac)
Kps = aAg+. aClaAg+ =[Ag+] f Ag+
aCl- =[Cl-] f Clf Ag+ = coeficiente de actividad del ion plata
f Cl-
coeficiente de actividad del ion cloruro.
aAg+ = actividad del ion plata.
aCl- = actividad del ion cloruro
Para equilibrios heterogneos no se tiene en
cuenta la concentracion de slidos y
liquidos puros.
BaSO4 (s)
aBa2+. aSO4=-
Kc =
constante
Ba 2+ + SO4 2-
Kc x constante
Kps
= aBa2+. aSO4=
Soluciones de electrolitos poco solubles
Formacin de precipitado
NaCl (ac)
AgNO3 (ac)
Equilibrio de precipitacin
Pb(NO3)2 + 2 KI
PbI2
PbI2 + 2 KNO3
Pb 2+ + 2 I -
CdS
PbS
Ni(OH)2
Al(OH)3
Pb2+ + 2 I-
PbI2
Producto inico
(PI)
Ag2CrO4(s)
CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)
PI = [CrO42- . [Ag+2
Las concentraciones se expresan en M.
Es anlogo al cociente de reaccin (Q).
Prediccin de la formacin de precipitado
PI < Kps No se forma precipitado
PI = Kps Solucin saturada
PI > Kps Se forma precipitado
Clculo de la solubilidad
A partir del Kps se
puede calcular la
solubilidad de la sal
muy poco soluble en
la solucin saturada
y viceversa.
Factores que afectan la
solubilidad
Presencia de otros solutos:
a. Efecto del in comn
b. Efecto salino
Temperatura
pH de la solucin
Presencia de agentes formadores de
complejos
Efecto de ion comn
En una reaccin qumica en
equilibrio,
la
adicin
de
un
compuesto
que
al
disociarse
produce un in comn con las
especies qumicas en equilibrio,
origina un desplazamiento del
equilibrio denominado efecto del ion
comn.
Efecto ion comn
A medida que aumenta
la concentracin
del in comn,
disminuye la solubilidad
Efecto ion comn
Al disolver dos sales:
AgCl (s)
AgNO3 (s)
Cl- (ac) + Ag+ (ac)
NO3- (ac) + Ag+ (ac)
El catin plata es el ion comn.
Produce una disminucin de la solubilidad..
Variacin de la solubilidad del sulfato
de bario por efecto ion comn
Molaridad de
Solubilidad
nitrato de bario (M) sulfato de bario (M)
0
1 10-5
1 10-3
1 10-7
1 10-2
1,14 10-8
4 10-2
2,75 10-9
Puede la solubilidad del AgI ser la misma o diferente cuando
lo ponemos en una solution de NaI? Si es diferente, a que se debe?
Para entender esto,escribamos la reaccin y
consideremos el Principio de Le Chateliers
Sistema Inicial
AgI (s)
Ag+ + IAdicin de Ioduro NaI (s)
Na + ISistema total AgI
Ag+ + 2 I- + Na+ .
Como observamos se duplic la concentracin de iones Ioduro
Ello de acuerdo al Principio de Lechateliers, alterar el Equlibrio Inicial
La adicin de NaI ocasiona que la reaccin se desplace
hacia la izquierda.
Por lo tanto la solubilidad disminuye y se forma ms
AgI! Esto se debe al efecto del ion comn.
Efecto salino
Se origina al agregar una sal muy
soluble que no tiene iones comunes al
sistema en estudio
Produce un aumento de la solubilidad
Se debe a interacciones electrostticas
Efecto del pH
Mg(OH)2
Aumenta la solubilidad con el aumento
de la acidez
PROBLEMAS
DE
EQUILIBRIO
HETEROGNEO
PROBLEMA 01 :
Una disolucin saturada de
fosfato de plata a una
determinada T contiene 14,4
ppm de ion fosfato. Calcula el
producto de solubilidad de
dicha sal.
PROBLEMA 02 :
Para preparar 0,5 L de
disolucin saturada de
bromato de plata a 25C
se usaron 2.625 g de esta
sal.
Hallar el Kps del bromato
de plata
Problema 3
A temperatura ambiente
la solubilidad del cromato
de estroncio es de 0.514
gramos por cada 0.4 L.
calcular el Kps de la
sal?
Problema 04
Calcular la solubilidad
del Al(OH)3 sabiendo que
la constante del
producto de solubilidad
-27
a 25 C es de 1x10
Problema 05
Calcular la solubilidad
del Pb(SCN)2 sabiendo
que la constante del
producto de solubilidad
-5
a 25 C es de 1,99x10
Problema 06
Calcular la solubilidad del
PbF2 en:
a) agua b) en Pb(NO3)2 0,3M
c) en KNO3 0.3M.
Se sabe que la constante
de solubilidad del fluoruro
-8
a 25 C es de 4,0x10
EQUILIBRIO HETEROGENEO
PROBLEMAS:
CONSTANTE DEL
PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
Calculo de Kps a partir de la
solubilidad:
250 ML de solucin saturada a 25C
con oxalato de calcio, CaC2O4, se
evapora a sequedad, dando 1.525-3
g de residuo de CaC2O4. Calcule la
constante
del
producto
de
solubilidad para esta sal a 25C.
El
arsenato
de
plomo,
Pb3(AsO4)2, se utiliza como
insecticida. Es slo ligeramente
soluble en agua.
Si la
solubilidad es 3*10-5 g/L Cul es
la Kps?
continuacin
A temperatura ambiente
la solubilidad del cromato
de estroncio es de 1.285
ppm calcular la Kps
de la sal?
Clculo de la solubilidad a
partir del Kps.
Calcular
la solubilidad
del sulfato de plata en
g/l sabiendo que su
Kps a 25 C es 1.58x10 -5
Clculo de la solubilidad a partir del
Kps.
Calcule la solubilidad (en gramos
por litro) en agua del mineral
fluorita, CaF2 a partir de la
constante
del
producto
de
solubilidad (3,4*10-11).
La anhidrita es un mineral de
sulfato de calcio depositado cuando
el agua de mar se evapora cual es
la solubilidad del sulfato de calcio
en g/L. (Kps=2,4*10-5)
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN
Cual es la solubilidad molar de
oxalato en una solucin de cloruro
de calcio 0,15M. (Kps para el
oxalato de calcio es 2,3*10-9)
CaC2O4 (s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac)
SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN
Calcule la solubilidad molar del
fluoruro de bario, BaF2 en agua a
25C. La Kps es 1,0*10-6.
Cul es la solubilidad molar del
fluoruro de bario en fluoruro de
sodio 0,15M a 25C.
CLCULOS DE
PRECIPITACIN
La concentracin del in Calcio en
el plasma sanguineo es 0,0025M.
Si la concentracin de in oxalato
es 1*10-7M. se puede esperar que
precipite el oxalato de calcio? Kps
del oxalato de calcio es 2,3*10-9.
CLCULOS DE
PRECIPITACIN
Una solucin 0,00016M de nitrato
de plomo(II), fue vertida en 456mL
de sulfato de sodio 0,00023M.
precipitar el sulfato de plomo(II),
que se espera que se forme, si se
agregaron 255mL de la solucin de
nitrato de plomo? Kps = 1,7*10-8.
CLCULOS DE
PRECIPITACIN
La anhidrita es un mineral compuesto
de CaSO4. Un lago interior tiene
concentraciones de Ca2+ y SO42- de
0.0052 M y 0.0041M respectivamente.
Si
estas
concentraciones
se
duplicaran
por
evaporacin
esperara que precipite el sulfato de
calcio?
