Propiedades Coligativas:
Jos Erazo
Las propiedades coligativas son propiedades fsicas
que van a depender del nmero de partculas de
soluto en una cantidad determinada de disolvente
o solvente.
a) Descenso de la presin de vapor.
b) Elevacin del punto de ebullicin.
c) Disminucin del punto de fusin.
d) Presin osmtica.
Dependen nicamente del nmero de partculas en solucin
y de ninguna manera de la naturaleza de las mismas.
Soluciones de NO electrolitos:
En el primer caso, el soluto disuelto permanece
en forma molecular sin carga, y no presenta
tendencia a la disociacin en iones con carga
elctrica.
Soluciones de electrolitos:
El soluto se disocia en mayor o menor proporcin en
iones, incrementando as el nmero de partculas en
solucin.
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR
DEL SOLVENTE
Un
soluto disuelto hace descender la presin
de vapor del lquido solvente en que se
encuentra.
La disminucin de la presin del disolvente es proporcional a la
fraccin molar de soluto disuelto.
N1 = Fraccin mol de solvente
N2 = Fraccin mol de soluto
P =N1*Po (presin de vapor del componente puro).
N1 siempre es menor que la unidad pues en una fraccin entonces P
siempre es menor que Po
Pero cunto desciende?
P = Po P = (Po- N1.Po) = Po.(1-N1)
Como N1 es fraccin mol 1 -N1 = N2
P = Po.N2 (Ec.1)
La disminucin de presin de vapor del solvente depende
tanto de la presin de vapor de ste como de la fraccin
molar de soluto.
El descenso relativo de presin de vapor es la relacin:
P / Po
P / Po = (Po - P) / Po = N2 (Ec.2)
Recordemos Ec.
Descenso relativo solo depende de N2 _ Fracc. Mol Soluto.
Independiente de naturaleza del soluto y del solvente.
La ecuacin (2), una forma de la ley de
RaouIt, para soluciones de solutos no
voltiles, nos muestra que la
disminucin que nos ocupa, es una
propiedad coligativa, porque depende
nicamente de la concentracin del
soluto.
EJEMPLO:
Calcule la presin de vapor de una solucin a 26C
que contiene 10 gr. De un soluto X cuyo peso
molecular es 60 gr/mol se disuelven en 200 gr. de
agua.
Peso molecular del agua: 18 g/mol
Sln:
Presin de vapor de agua a 28C = 25 mmHg
(Antoine o similar).
Moles de soluto y solvente:
(1): Agua
(2): soluto X
Moles Solvente= 200 gr / (18 gr/grmol) =11.1 grmol
Moles Soluto = 10 gr / (60 gr/grmol) =0.16 grmol
Fracciones molares:
Fmoles_solvente = 11.1/ (11.1+0.16) = 0.873
Fmoles_Soluto = 0.16/ (11.1+0.16) = 0.0147
Utilizando la Ec. 2
P = Po.N2 (Ec.1)
P = Po.N2
Po = 25 mm de Hg
P /Po =N2
(Po-P) /Po =N2
Por lo tanto la incgnita es P?
P = Po - N2.Po =Po.(1-N2)
P = 25 mm Hg . (1- 0.0147) = 26.63 mm de Hg
La presin es ms baja que la presin de vapor del solvente puro.
Estudiar problema de pg. 321 Maron Pru=on
Elevacin del punto de ebullicin.
Las
soluciones que contienen solutos no
voltiles hierven a temperaturas ms
elevadas que las del solvente puro. La
diferencia entre los puntos de ebullicin de
la solucin y del solvente para una presin
constante establecida, se conoce como
elevacin del punto de ebullicin.
@ una Pvap dada el solvente ebulle a To,
mientras que la solucin a T.
Tb = T - To
Ec.4
Solucin diluida:
Ec.5
La presin de Vap de la solucin
Siempre ser menor
Ec.6
Substituyendo 6 - 5
Ec.7
Como N2 es pequeo los trminos despus de N2 pueden despreciarse. Por lo
que la ecuacin 7 se transforma en:
Ec.8
Normalmente N se suele expresar como:
m=
Moles _ de _ Soluto
1000gra mo s _d e _ solvente
n1 =
Moles _ de _ Solvente
1000gra mo s _d e _ solvente
Como m es muy pequea podemos
despreciar su valor en el denominador.
Substituyendo en Ec.8
Kb
Constante molal de elevacin del punto de ebullicin
Constante ebulluscpica
Ec.8: Proporciona el aumento del punto de ebullicin de una solucin
en funcin del:
Punto de ebullicin.
Calor de vaporizacin del solvente.
Fraccin molar de soluto en la solucin.
El agua pura hierve a 100C y a dicha temperatura la presin del vapor es de 760
mm de Hg.
Si se prepara una solucin de urea 1 molar, sta solucin no hierve a 100C y la
presin de vapor desciende por debajo de 760 mm de Hg.
Para que la solucin de urea hierva hay que aumentar la temperatura a 100,53C
y elevar la presin a 750 mm de Hg. El punto de ebullicin de cualquier
disolvente en una solucin siempre es mayor que el punto de ebullicin del
disolvente puro.
Aplicacin:
En 392 g de agua se disuelven 85 g de azcar de caa
(sacarosa). Determinar el punto de ebullicin y el de
congelacin de la solucin resultante. PM de la sacarosa:
342 g/mol.
Molalidad = moles de soluto / Kg solvente
392 gr = 0.392 Kg
Moles de soluto = 85 gramos / 342 gramos / mol = 0.2485 grmol
Molalidad = Moles soluto / Kg solvente = 0.2485 grmol / 0.392 Kg = 0.6340
Tb = Kb*m = 0.52*0.6340 = 0.3296
Una
solucin que posee 0.1526 gramos de
naftaleno (PM =128.17) en 50 gramos de
tetracloruro de carbono, la adicin del
soluto produce un incremento en el punto
de ebullicin de 0.402 oC.
Mientas que otra con 0.6216 de soluto
desconocido en el mismo peso de solvente
produce un incremento de 0.647 oC.
Encuentre el PM del soluto desconocido ?
Datos:
Sln 1:
Masa soluto(W2) =0.5126 gr naftaleno.
Masa de solvente (W1) = 50 gr de
Tetracloruro de C.
PM2 (M2)=128.17 gr/grmol
Tb =0.402 oC.
Sln 2:
Masa soluto =0.6216 gr de X.
Masa de solvente = 50 gr de
Tetracloruro de C.
Tb =0.647 oC.
Con los datos de Sln. 1 podemos encontrar el valor de Hb
Nota: si usa esta
frmula el 1000 es un
factor de conversin de
Gr Kg, por lo tanto:
W1 = Soluto
W2 = Solvente
Kb[(oC.Kg)/Kgmol]
W1 (Peso solvente) = 50 gr
Tb =0.402 oC
/ W2 (Peso soluto) = 0.5126 gr naftaleno
M2 (Peso soluto) = 128.17 gr/grmol
(oC. Kg) / Kgmol
Moles de soluto por 1000 de
solvente,es decir, molalidad m
Bueno hasta aqu conocemos KB pero no hemos resuelto el problema:
Datos de la substancia NO conocida:
W1 (Peso solvente) = 50 gr
Tb =0.6447 oC
/ W2 (Peso soluto) = 0.6216 gr de X
M2 (Peso soluto) = ?
96.7 Kg/Kgmol
96.7 gr/grmol
En esta formula el 1000 es un factor de conversin que pasa gr a Kg
Disminucin del punto de fusin
Descenso del punto de congelacin
Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro.
El descenso del punto de congelacin de una solucin es, otra vez, una
consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor del solvente
por el soluto disuelto.
Ntese que a una mista temperatura la Presin
de Vapor del solvente lquido es mayor que la
presin de vapor de la solucin
Los problemas son casi idnticos al caso anterior
debido a que:
m la molalidad de la solucin
Presin Osmtica:
Cuando se colocan soluciones de distinta concentracin, separadas por una
membrana semipermeable (membrana que deja pasar las molculas de
disolvente pero no las de los solutos), las molculas de disolvente, pasan
habitualmente desde la solucin con menor concentracin de solutos a la de
mayor concentracin.
membrana
Solo pasa solvente
Nutrientes
SANGRE
+
Nutrientes
Presin Osmtica:
Ecuacin de Van Hofft
N1 = 1-N2
Presin Osmtica
Molaridad de la solucin
Ejemplo:
Encuentre la presin osm1ca de una solucin de C6H12O6 que
con1ene 12 gr. de la sustancia en 500 ml de solucin a una
temperatura de 298K.
Peso molecular de la Glucosa = 180 gramos/mol.
Molaridad = moles soluto / litro solucin
moles soluto = 12 gramos * (1 mol / 180 gramos) = 6.66 E-2 moles
Molaridad = 6.66 E-2 moles / 0.5 Litros = 0.13 M
=C*R*T
R = 0.082 (atm.L)/(mol.K)
T = 298 K