UNIVERSIDAD NACIONAL
AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS
SUPERIORES
CUAUTITLN
LICENCIATURA EN
FARMACIA
PROFESORA: JUDITH
GARCA ARELLANES
INTEGRANTES:
CHI RIVERA LUIS JESS
MORENO CHVEZ
RICARDO ISRAEL
CONTRERAS CASTRO
ANUAR ABDIEL
LABORATORIO DE
QUMICA ORGNICA III
PREVIO PRCTICA 2:
OBTENCIN DE 2nitrotiofeno
GRUPO: 2351
EQUIPO: 3
Objetivo general:
Efectuar reacciones de sustitucin electroflica aromtica en
sistemas heterocclicos de cinco miembros.
Objetivos particulares:
Llevar a cabo la nitracin del tiofeno en condiciones especficas.
Conocer la aplicacin de los productos en medicina
1. Efectuar el mecanismo de reaccin
O
S
H N O 3, C H 3C O 2H
A n h id rid o a c e tic o
HO
O
HO
HC
CH
N
O
O
O
O
+
O
S
H N O 3, C H 3C O 2H
A n h id rid o a c e tic o
HO
HO
N
O
N
+
CH
HC
O
+
N
O
O
O
O
+
2. Comprobar: si los compuestos heterocclicos: pirrol, tiofeno y
furano cumplen con la regla de aromaticidad.
Existe un gran nmero de compuestos pentagonales insaturados
con un solo heterotomo, pero los ms frecuentes y de mayor
inters son furano, tiofeno y pirrol.
Tienen carcter aromtico, lo que afecta a sus propiedades, no
reaccionan de igual manera que otros compuestos con
heterotomos unidos a doble enlace, por ejemplo las enaminas o
los derivados enlicos.
Tiofeno> pirrol> furano
Debido a esta diferencia en el carcter aromtico, el furano es el
que ms se comporta como si fuera un heterotomo unido a un
sistema de dobles enlaces. Esta diferencia se debe a que el tomo
de oxgeno del furano atrae los electrones ms fuertemente que el
N el S de pirrol y tiofeno.
Un ejemplo de cmo influye la aromaticidad en las propiedades es
la basicidad, en el caso del pirrol.
La mayor basicidad viene dada por el menor carcter cido
(valores grandes de pka) del correspondiente cido conjugado.
En otro aspecto en el que influye la aromaticidad es la tautomera,
ya que en el pirrol predomina la estructura tautmera aromtica.
En los hidroxiderivados si hay equilibrio entre los tautmeros
(aromtico y forma cetnica)
Son aromticos con una estabilizacin que sigue el orden
Benceno>tiofeno>pirrol>furano
Lo que marca la reactividad de estos compuestos.
Adems se trata de compuestos excedentes, por lo que el
anillo es especialmente rico en electrones.
Rico en electrones
Aromtico
Nuclefilo frente a electrfilos
Dieno con heterotomo
Como nuclefilo frente a
electrfilos
Como dieno rico en electrones
Sistitucin
Aromtica SEA
Pirrol y tiofeno
Adicin electroflica
Diels-Alder
Furano
Electroflica
frente a dienfilos atractores de
electrones.
3. Investigar: orden de electronegatividades, momentos dipolares
y propiedades dienfilas en los compuestos heterociclos.
Las electronegatividades de los heterotomos son del orden
siguiente:
Oxigeno>nitrgeno >azufre
Las estructuras de resonancia son de menor importancia en el caso
de furano, en relacin al pirrol y al tiofeno (el oxgeno se resiste a
ceder su par de electrones), y por consiguiente el furano es el menos
aromtico de los tres heterociclos.
Se tienen otras pruebas a favor de la estructura deslocalizada, por
mediciones de la longitud de enlace, espectros de ondas y
ultravioleta, y momentos dipolares. En estos ltimos, mediante la
comparacin de los momentos dipolares de los heterociclos con los
de compuestos de referencia apropiados con vectores dipolo
conocidos, se sabr que existe deslocalizacin del par de electrones
del anillo. Por lo cual hay aportaciones significativas de las
estructuras polares de resonancia.
O
furano
1.7D
H
N
pirrol
1.57D
H
N
furano
pirrol
0.7D
1.80D
tiofeno
0.52D
tiofeno
1.87D
Por consiguiente la aromaticidad de estos heterociclos depende de
los dos electrones que el heterotomo aporta al sistema . En el
caso del pirrol este requisito impide que el tomo de nitrgeno tenga
el par de electrones comnmente asociados con aminas orgnicas, y
por tanto el pirrol, solo puede formar una sal a expensas de su
carcter aromtico. Por tanto el pirrol es una base muy dbil, que en
realidad se protona de preferencia en un tomo de carbono del
anillo en cido fuerte y que se polimeriza en estas condiciones
probablemente por ataque de una molcula de pirrol no protonada
sobre su cido conjugado.
Los furanos reaccionan violentamente con cidos fuertes, pero la
hidrlisis cuidadosa en cidos minerales diluidos puede producir
compuestos 1,4-dicarbonlicos con muy buenos rendimientos. La
presencia de sustituyentes sustractores de electrones en el ncleo
del furano, disminuye la basicidad del heterociclo y lo hace ms
estable frente a cidos inorgnicos.
4. Buscar importancia y aplicacin en medicina de los productos
obtenidos. (2-nitrotiofeno y 2-acetiltiofeno)
Ambos se usan como intermediarios qumicos para la
produccin de otros productos de inters.
Por ejemplo, en la sntesis de ranitidina.
La ranitidina (INN) es un antagonista H2, uno de los receptores
de la histamina, que inhibe la produccin de cido gstrico
(cido estomacal), comnmente usado en el tratamiento de la
lcera pptica (PUD) y en el reflujo gastroesofgico (ERGE).
Habitualmente se comercializa con varios nombres, como la
marca registrada Zantac, de GlaxoSmithKline, y con varios
otros nombres por muchas otras compaas.
-Bibliografa:
vila, Jos (2009), Qumica Orgnica: Experimentos con un
enfoque ecolgico, Segunda Edicin, Coordinacin de Difusin
Cultural: Direccin General de Publicaciones y Fomento Cultural
UNAM, 628 pp.
Wade L.C. (2005), Qumica Orgnica Quinta Edicin, Editorial
Pearson, 1220 pp.
Paquette, Leo (1987), Fundamentos de Qumica Heterocclica,
Editorial Limusa, Mxico, D.F., 395 pp.
Tiofeno
Formula Molecular
Apariencia
Densidad
Masa Molar
Punto de Fusin
Punto de ebullicin
Solubilidad en Agua
Anhdrido Actico
Formula Molecular
Apariencia
Densidad
Masa Molar
Punto de Fusin
Punto de ebullicin
Solubilidad en Agua
C4H4S
Liquido/ incoloro
1.051 gr./ cm3 a 20 C
84.14 gr./mol
-38 C (187.6 K)
84 C (304.4 K)
0 gr./L. a 25 C
C4H4O3
Liquido/ incoloro
1.08 gr./ cm3 a 20 C
102.1 gr./mol
-73 C (200 K)
139 C (412 K)
Hidrlisis
3
2
c 3
2
cido Ntrico Fumante
Formula Molecular
Apariencia
2-Nitrotiofeno
Formula
Molecular
Olor
Apariencia
Densidad
Masa
Masa Molar
Molar
Punto
Punto de
de Fusin
Fusin
Punto
de
Punto de ebullicin
ebullicin
Punto
de
Presin deInflamilidad
Vapor
Solubilidad
en Agua
ndice de Refraccin
Acidez
Solubilidad en Agua
HNO3
Liquido fumante
incoloro, amarillento o
rojizo
C4H3NO
2S
Acre, sofocante
Polvo
1.5129amarillento
gr./ cm3
129.13
gr./mol
63.01 gr./mol
-45
-42 CC (231 K)
225
83 CC(356 K)
93
c
48 mmHg
a 20 C
Parcialmente
1.397 a 16.5 Cinsoluble
a
20pKa
C
-1.4
Completamente
Miscible
3
2
