Contenido
3. La estructura de slidos cristalinos
3.1 Conceptos fundamentales
3.2 Celda unitaria
3.3 Redes de Bravias
3.4 Estructuras cristalinas
3.5 Volumen y densidad
3.6 Direcciones y planos cristalogrficos
3.7 Materiales cristalinos y no cristalinos
3.8 Difraccin de rayos X
3.9 Defectos de los cristales
Estructura de slidos cristalinos
Cuestiones a tratar...
Cmo los tomos se acomodan en estructuras slidas?
Cmo la estructura de los cermicos difieren de
los metales?
Cmo la densidad de un material depende de su
estructura?
Cundo las propiedades de un material vara con
la orientacin de la muestra?
Introduccin
Cuando una sustancia se enfra
suficiente se forma una fase slida.
lo
Los slidos pueden ser amorfos, es decir
sin forma, o bien cristalinos.
En un slido cristalino: los tomos, las
molculas o los iones que lo forman se
empaquetan para formar un conjunto
regular repetitivo.
Estructuras
Las propiedades de algunos materiales
estn directamente relacionadas a sus
estructuras cristalinas.
Existen propiedades significativas entre
materiales cristalinos y no cristalinos
que tienen la misma composicin.
Niveles de arreglos atmicos en materiales
(a) gases inertes monoatmicos no
tienen un arreglo regular de tomos
(b,c) Algunos materiales incluyendo
el vapor de agua, nitrogeno gas,
silicio amorfo y vidrios de silicato
tiene un arreglo de corto alcance.
(d) Metales, aleaciones, muchos cermicos y
algunos polimeros tienen un ordenamiento
regular de tomos/iones que se entendien atravs
del material.
Tipos de slidos
Material cristalino: arreglo peridico
Cristal simple: arreglo peridico sobre toda la extensin del material
Material policristalino: muchos pequeos cristales o granos
Amorfo: ausencia de un arreglo atmico sistemtico
Cristalino
Amorfo
SiO2
Estructura cristalina
Energa y empaquetamiento
Empaquetado no denso, aleatorio
Energa
Tpica longitud de enlace
promedio para el 1er vecino
Energa tpica de
enlace del vecino
Compacto, empaquetado regular
Energa
Tpica longitud de
enlace para el 1er vecino
Energa tpica de
enlace del vecino
Las estructuras densas y empaquetadas regularmente tienden a
poseer menor energa y son ms estables.
Materiales y empaquetamiento
En slidos cristalinos...
los tomos se empaquetan
tridimensional y peridicamente
tpico en:
- metales
- cermicos
- polmeros
SiO2 cristalina
Si
Oxgeno
En slidos no cristalinos...
tomos sin empaquetamiento peridico
ocurre en: - estructuras complejas
- enfriamientos rpidos
"Amorfo" = No cristalino
SiO2 amorfa
Cristalino y amorfo
Imgenes de Microscopa Electrnica
de Transmisin de Alta Resolucin
2nm
Frontera entre dos cristales de TiO2.
Carbono amorfo.
Contenido
3. La estructura de slidos cristalinos
3.1 Conceptos fundamentales
3.2 Celda unitaria
3.3 Redes de Bravias
3.4 Estructuras cristalinas
3.5 Volumen y densidad
3.6 Direcciones y planos cristalogrficos
3.7 Materiales cristalinos y no cristalinos
3.8 Difraccin de rayos X
3.9 Defectos de los cristales
Estructura cristalina
Consideramos a los tomos como esferas duras con un radio.
La distancia ms corta entre dos tomos es un dimetro.
Un cristal es representado por una red de puntos en el centro
de los tomos.
Empaquetamiento compacto
Los tomos en estructuras de dos dimensiones, representados
aqu como pequeas esferas rgidas, se distribuyen de forma
compacta, de tal forma que la estructura resultante tenga la
energa superficial mnima posible:
Empaquetamiento
compacto
CAPA A
Empaquetamiento compacto
En una estructura tridimensional: cmo sera el
empaquetamiento compacto de los tomos?
Capa B
Empaquetamiento compacto
Si se quiere aadir una tercera capa, hay dos posiciones
posibles:
Directamente encima de la capa A
ABABABABABA
Empaquetamiento
hexagonal compacto
O bien, la tercera capa podra NO quedar directamente
encima de la capa A ni de la capa B
ABCABCABCABCABCABCABCABCABCABCAB
Empaquetamiento cbico compacto
Empaquetamiento compacto
El
empaquetamiento
compacto
representa
el
aprovechamiento ms eficaz del espacio cuando se
empaquetan esferas iguales. El volumen ocupado por
las esferas es del 74%.
En estas estructuras una esfera se encuentra rodeada
por 6 esferas de su misma capa, 3 esferas de la capa
superior inmediata y 3 esferas de la capa inferior
inmediata Por lo tanto su nmero de coordinacin es
12.
Empaquetamiento compacto
Otras caractersticas que definen a las estructuras con
empaquetamiento compacto:
Huecos octadricos
Huecos tetradricos
*Los huecos octadricos son mucho ms grandes que los tetradricos. Por qu?
Empaquetamiento compacto
Aunque las posibles secuencias de empaquetamiento
son infinitas, el empaquetamiento hexagonal compacto y
el empaquetamiento cbico compacto son los ms
sencillos y los que se encuentran con mayor frecuencia:
Todos los gases nobles
La mayora de los metales
Empaquetamiento compacto
Si se representan los esquemas anteriores como
esferas pequeas que no se tocan entre s, es posible
visualizar las diferentes estructuras que se forman
cuando las capas de tomos se apilan de diferente
forma.
Empaquetamiento compacto
Estructuras con densidad de compactamiento menor:
PRIMITIVA
Ejemplo: Polonio
CBICA CENTRADA EN EL CUERPO
Ejemplo: Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, Nb, Ta, Cr, Mo,
W, Fe
Empaquetamiento compacto
La mayora de los metales adoptan una de las tres
estructuras bsicas:
Empaquetamiento hexagonal compacto
Be, Mg, Sc, Y, Lu, Ti, Zr, Hf, Tc, Re, Ru, Os, Zn, Cd, Tl
Empaquetamiento cbico compacto
Ca, Sr, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ce, Yb
Empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo
Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Fe
*Algunos elementos presentan empaquetamientos ms complejos
Redes y celdas unitarias
Un poco de historia
En 1664, Hooke fue el primero en sugerir que la regularidad en la
apariencia externa de los cristales es un reflejo de un alto grado de
orden interno.
En 1671, Steno observ que aunque los cristales de una misma
sustancia varan considerablemente en su forma, sto no se debe a
una variacin de su estructura interna sino a que algunas caras se
desarrollan ms que otras.
El ngulo entre caras similares de cristales diferentes de la misma
sustancia es siempre idntico. La constancia de los ngulos
interfaciales refleja el orden interno de los cristales.
Cada cristal se compone de un bloque de construccin bsico que se
repite una y otra vez, en todas direcciones, de manera perfectamente
regular, se conoce como CELDA UNITARIA.
Redes y celdas unitarias
Para poder comentar y comparar los millares de
estructuras cristalinas conocidas se necesita una forma
de definir y clasificar las estructuras. Esto se logra
definiendo la forma y simetra de cada celda unitaria,
adems de su tamao y las posiciones de los tomos.
dentro de ella.
Red unidimensional
El ordenamiento regular ms
sencillo es una lnea de objetos
espaciados de manera uniforme
Si quitamos los objetos y dejamos los puntos tendremos una
lnea de puntos separados por una distancia igual entre punto
y punto.
Puntos
Puntos reticulares
Lnea de puntos
Red
Distancia entre puntos
Espaciado a
Redes bidimensionales
Existen cinco redes bidimensionales posibles:
Cuadrada, donde a=b =90
Redes bidimensionales
Existen cinco redes bidimensionales posibles:
Rectangular, donde ab y =90
Redes bidimensionales
Existen cinco redes bidimensionales posibles:
Rectangular centrada, donde ab y =90
Redes bidimensionales
Existen cinco redes bidimensionales posibles:
Paralelogramo oblicuo, donde ab y 90
Redes bidimensionales
Existen cinco redes bidimensionales posibles:
Hexagonal, donde a=b y =120
Redes y celdas unitarias
Ya sabemos lo que son las redes unitarias, pero qu son
las celdas unitarias?
En una celda unidimensional la celda unitaria se localiza entre las
dos lneas verticales:
Redes y celdas unitarias
Para una red bidimensional cuadrada, la celda unitaria
es:
a=b, =90
Redes y celdas unitarias
Para una red bidimensional hexagonal, la celda unitaria
es:
a=b, =120
Redes y celdas unitarias
Eleccin de celdas unitarias en una red cuadrada.
Aunque es posible escoger diferentes celdas unitarias para una
misma red de tomos, SIEMPRE se escoge la celda ms sencilla
que contenga TODA la informacin sobre la simetra de la red.
Redes y celdas unitarias
Eleccin de celdas unitarias en una red rectangular centrada.
Por ejemplo, en este caso al escoger como celda unitaria el paralelogramo
oblicuo en lugar del rectngulo centrado perderamos informacin acerca de la
simetra de la celda
Celdas unitarias tridimensionales
Una red tridimensional de puntos reticulares se puede
describir mediante el uso de paraleleppedos, los cuales
se caracterizan por las distancias a, b y c, y los ngulos
, y
Celdas unitarias tridimensionales
y que de acuerdo con las reglas de simetra da lugar
a la formacin de sietes cristalinos.
Sistema
Parmetros
Requisitos mnimos de simetra
Triclnico
90
abc
Ninguno
Monoclnico
==90, 90
abc
Un eje de rotacin binario o un plano de simetra
Ortorrmbico
===90
abc
Cualquier combinacin de tres ejes de rotacin binarios o tres
planos de simetra mutuamente perpendiculares
Trigonal
==90
a=b=c
Un eje de rotacin ternario
Hexagonal
==90,
=120
a=b=c
Un eje de rotacin senario o un eje senario impropio
Tetragonal
===90
a=bc
Un eje de rotacin cuaternario o un eje cuaternario impropio
Cbico
===90
a=b=c
Cuatro ejes de rotacin ternarios a 10928 entre s
Celda unitaria
Unidad estructural fundamental
(patrn que se repite en el
espacio) que define la estructura
reticular cristalina mediante su
geometra y por la posicin de los
tomos dentro de ella.
Sistemas cristalinos
CaF2
Mn(Fe, Mg,Ca)SiO3
TiO2
Al2O3
BaSO4
PbCO3
NaCa[B5O6(OH)6] 5H2O
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3. La estructura de slidos cristalinos
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3.2 Celda unitaria
3.3 Redes de Bravias
3.4 Estructuras cristalinas
3.5 Volumen y densidad
3.6 Direcciones y planos cristalogrficos
3.7 Materiales cristalinos y no cristalinos
3.8 Difraccin de rayos X
3.9 Defectos de los cristales
Redes y celdas unitarias
El clculo de los siete sistemas cristalinos se realiz
con base en una red primitiva Sin embargo hay otros
tres tipos de celdas unitarias.
Redes y celdas unitarias
Cuando las siete formas
posibles
de
red
se
combinan con los cuatro
tipo de celdas unitarias
posibles se obtienen las 14
redes de Bravais que se
conocen.
14 Redes de Bravais
Cbica Simples
Ortorrmbica
Simple
Hexagonal
Cbica Centrada
en el cuerpo
Cbica Centrada
en las caras
Ortorrmbica
centrada en el cuerpo
Ortorrmbica
Centrada en las bases
Monoclnica
Simple
Tetragonal Centrada
en el cuerpo
Tetragonal
Simple
Ortorrmbica
Centrada en las caras
Monoclnica
Centrada en la base
Triclnico
Rombodrica
Simple
Redes y celdas unitarias
En resumen:
De la combinacin de los 7 sistemas cristalinos con los 4 tipos
de celdas unitarias, respetando las reglas de simetra, se
obtienen 14 redes de Bravis.
De la combinacin de las 14 redes de Bravis y todos los
posibles elementos de simetra se obtienen 230 grupos
espaciales tridimensionales que las estructuras cristalinas
pueden adoptar.
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3. La estructura de slidos cristalinos
3.1 Conceptos fundamentales
3.2 Celda unitaria
3.3 Redes de Bravias
3.4 Estructuras cristalinas
3.5 Volumen y densidad
3.6 Direcciones y planos cristalogrficos
3.7 Materiales cristalinos y no cristalinos
3.8 Difraccin de rayos X
3.9 Defectos de los cristales
Redes y celdas unitarias
Es importante no perder de vista el hecho de que los
puntos
reticulares
representan
las
posiciones
equivalentes en una estructura cristalina y no los
tomos. En un cristal real un punto reticular podra estar
ocupado por un tomo, un ion complejo, una molcula o
un grupo de molculas.
Los puntos reticulares sirven para simplificar la
periodicidad de los patrones repetitivos dentro de una
estructura, pero no dicen nada sobre la qumica o el
enlace dentro del cristal; para ello tendramos que incluir
las posiciones atmicas.
Redes y celdas unitarias
Determine el nmero de puntos reticulares por celda
unitaria en cada uno de los cuatro tipos de redes
tridimensionales.
Primitiva
Centrada en el cuerpo
Centrada en una cara
Centrada en todas las caras
Redes y celdas unitarias
Un mismo punto reticular puede ser compartido por un
diferente nmero de celdas unitarias dependiendo de su
posicin.
Una posicin en un vrtice es compartida por 8 celdas unitarias, una posicin
en una arista, por cuatro; una posicin en una cara, por dos; y una molcula en el
centro del cuerpo no se comparte con ninguna otra celda unitaria.
Hay dos formas
para representar
a una celda
unidad
Parmetro de red
Pelculas Delgadas Crecimiento epitaxial
Epicapa
Sustrato
Diferencia entre los parmetros
de red de la pelcula y el sustrato
Compresin
f
+
Traccin
f-
Nm. tomos/celda unidad
Cbica centrada en el cuerpo
a
R
1 tomo interno 1/8 de tomo
Cbica simple
2 tomos/celda unidad
a
Cbica centrada en las caras
R=0,5a
1/8 de tomo
1 tomo/celda unidad
1/2 tomo
4 tomos/celda unidad
Determinacin de la relacin entre el radio
atmico y los parmetros de la red
Determinar la relacin entre el radio atmico y el parmetro de
red en las estructuras SC, BCC, and FCC cuando uno de los
tomos esta localizado en cada punto de la red.
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson
Learning
Encontramos que lo tomos se tocan a lo largo del borde del
cubo en la estructura tipo SC.
a0
= 2r
En la estructura tipo BCC, los tomos se tocan a lo largo del eje
diagonal del cuerpo. Hay 2 radios atmicos del centro de un
tomo a cada uno de los tomos de las esquinas en el eje
diagonal del cuerpo, entonces
a0
4rr
4
=
3
En la estructura tipo FCC, los tomos se tocan a lo largo de la
cara diagonal del cubo. Hay 4 radios atmicos a lo largo, 2 del
tomo centrado en la cara y un radio en cada esquina,
entonces:
a0
4r
=
2
ESTRUCTURA CBICA SIMPLE (SC)
Se da raramente porque el empaquetado es pequeo (slo en Po)
Direcciones de mayor empaquetamiento = vrtices de cubos.
N coordinacin = 6
(N: vecinos ms cercanos)
Modelo atmico de esferas rgidas
Las esferas representan tomos en contacto
Modelo de esferas reducidas
Pequeas esferas en posiciones
de los ncleos atmicos
FACTOR de EMPAQUETAMIENTO
ATMICO (FEA)
FEA es la fraccin de espacio que ocupan los tomos dentro
de la celda unitaria, suponiendo que los tomos son esferas
compactas.
Esta representado por:
Volumen de tomos en celda unidad*
FEA =
Volumen total de la celda unidad
*el modelo asume esferas compactas
Estructura cbica simple
El FEA para una estructura cbica simple = 0,52 (52%)
tomos
celda
a
R=0,5a
FEA =
volumen
tomo
4
(0,5a) 3
1
3
a3
direcciones de mayor empaquetado
contiene 8 x 1/8 =
1 tomo/celda unidad
volumen
celda
ESTRUCTURA CBICA CENTRADA
en el CUERPO (BCC)
Las direcciones ms densas son las diagonales del cubo.
--Nota: Todos los tomos son iguales; el tomo del centro
es de color ms claro para que su visualizacin sea ms fcil.
N coordinacin = 8
FEA: BCC
El FEA para una estructura BCC = 0,68 (68%)
Direcciones de mayor empaquetado:
longitud = 4R
= 3a
contiene:
1 + 8 x 1/8
= 2 tomos/celda unidad
a
tomos
volumen
4
( 3a/4) 3
2
celda
tomo
3
FEA =
volumen
a3
celda
ESTRUCTURA CBICA CENTRADA
en las CARAS (FCC)
Las direcciones ms densas son las diagonales en cada cara.
--Nota: Todos los tomos son iguales; los tomos del interior
son ms claros para que la visualizacin sea ms fcil.
N coordinacin = 12
FEA: FCC
El FEA para una estructura FCC es = 0,74 (74%)
Direcciones de mayor empaquetado:
longitud = 4R
= 2a
contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 tomos/celda unidad
a
tomos
volumen
4
3
( 2a/4)
4
celda
tomo
3
FEA =
volumen
3
a
celda
ESTRUCTURA HEXAGONAL
COMPACTA (HCP)
Secuencia de apilamiento: ABAB...
Proyeccin 3D:
Proyeccin 2D:
Sitios A
Capa superior
Sitios B
Capa intermedia
Sitios A
Capa inferior
Idealmente c/a ~ 1,633
N coordinacin = 12
FEA = 0,74 74% (mximo para esferas del mismo tamao)
igual que en FCC!
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3.1 Conceptos fundamentales
3.2 Celda unitaria
3.3 Redes de Bravias
3.4 Estructuras cristalinas
3.5 Volumen y densidad
3.6 Direcciones y planos cristalogrficos
3.7 Materiales cristalinos y no cristalinos
3.8 Difraccin de rayos X
3.9 Defectos de los cristales
DENSIDAD TERICA,
N tomos/celda
= nA
Vc N A
Volumen / celda
(cm3 / celda unidad)
Peso atmico (g/mol)
N de Avogadro
(6,023 x 10 23 tomos/mol)
Ejemplo: Cobre
estructura cristalina = FCC: 4 tomos/celda unidad
peso atmico = 63,55 g/mol (1 uma = 1 g / mol)
radio atmico R = 0.128 nm (1 nm = 10 -7 cm)
-23 3
3
V c = a ; Para FCC,a = 4R/ 2 ; Vc = 4,75 x 10
cm
Resultado: terica Cu = 8,89 g/cm 3
Comparando real Cu = 8,94 g/cm3
Ejemplo
Cul es el nmero de tomos de Si en 1 cm3 de Si?
La constante de red es: a = 5.43
8 tomos
22 tomos
= 5 10
a3
cm3
Cul es la densidad del Si?
Peso atmico de Si = 28.1, 1 mol (NA = 6.023 x 1023 tomos) de
Si tiene una masa de 28.1 g
Densidad =
g
tomos
28.1
cm3
mol = 2.33 g
3
cm
tomos
6.02 10 23
mol
5 10 22
Caractersticas de Elementos Seleccionados a 20C
Elemento
Aluminio
Argn
Bario
Berilio
Boro
Bromo
Cadmio
Calcio
Carbono
Cesio
Clorp
Cromo
Cobalto
Cobre
Flor
Galio
Germanio
Oro
Helio
Hidrgeno
[Link]
Smbolo (uma)
Al
26,98
Ar
39,95
Ba
137,33
Be
9,012
B
10,81
Br
79,90
Cd
112,41
Ca
40,08
C
12,011
Cs
132,91
Cl
35,45
Cr
52,00
Co
58,93
Cu
63,55
F
19,00
Ga
69,72
Ge
72,59
Au
196,97
He
4,003
H
1,008
Densidad
(g /cm3 )
2,71
-----3,5
1,85
2,34
-----8,65
1,55
2,25
1,87
-----7,19
8,9
8,94
-----5,90
5,32
19,32
-----------
Estructura
Cristalina
FCC
-----BCC
HCP
Rombod.
-----HCP
FCC
Hex
BCC
-----BCC
HCP
FCC
-----Ortorrmb.
Cbica
FCC
-----------
R. atmico
(nm)
0,143
-----0,217
0,114
----------0,149
0,197
0,071
0,265
-----0,125
0,125
0,128
-----0,122
0,122
0,144
-----------
DENSIDAD en GRUPOS de MATERIALES
metales cermicas polmeros
Por qu ocurre?
30
alto empaquetamiento
(enlace metlico)
alto peso atmico
Las cermicas tienen...
empaquet. menos denso
(enlace covalente)
norm. atomos ms ligeros
(g/cm 3)
Los metales tienen...
20
Platino
Oro, W
Tantalo
10
Plata, Mo
Cu,Ni
Aceros
Sn, Zinc
5
4
3
2
Los polmeros tienen...
Empaquetamiento bajo
(a menudo amorfos)
elementos: poco peso (C,H,O)
Los composites tienen...
valores intermedios
Grafito/
Metales/
Cermicas/
Aleaciones
Semicond.
0.5
0.4
0.3
Titanio
Aluminio
Magnesio
Polmeros
Composites/
Fibras
*GFRE, CFRE, & AFRE son vidrios,
En composites o materiales
compuestos de matriz epoxdica
reforzados con fibras de carbono o
aramida el valor corresponde a un
60% fibras alineadas.
Zirconia
Almina
Diamante
SiN
VidriosHormign
Silicio
Grafito
Fibra de vidrio
PTFE
Silicona
PVC
PET
PC
HDPE, PS
PP, LDPE
GFRE*
Fibra carbono
CFRE*
Fibra aramida
AFRE*
Madera
