Facultad de Qumica, Laboratorio de Superficies
UNAM
Dispersin Dinmica de Luz
v. 1.0.0
Esteban Olvera Magaa
[email protected]11 de marzo de 2016
Contenido
1
Introduccin
Dispersin de la Luz
Teora de dispersin esttica de luz, SLS
Relacin de Rayleigh, R
La luz
Dipolos
Determinacin de tamao y peso molecular
Determinacin de tamao y peso molecular
Dispersin Dinmica de Luz
Dispersin Dinmica de Luz
Esteban Olvera Magaa | Tamao de Partcula
Introduccin
Dispersin de la Luz
Absorcin (los fotones desaparecen) (fluorescencia o
fosforescencia)
Esteban Olvera Magaa | Tamao de Partcula
Introduccin
Dispersin de la Luz
Absorcin (los fotones desaparecen) (fluorescencia o
fosforescencia)
Dispersin (los fotones cambian su direccin) (elstico e
inelstico)
Esteban Olvera Magaa | Tamao de Partcula
Introduccin
Dispersin de la Luz
Absorcin (los fotones desaparecen) (fluorescencia o
fosforescencia)
Dispersin (los fotones cambian su direccin) (elstico e
inelstico)
I = I0 10x
Esteban Olvera Magaa | Tamao de Partcula
Introduccin
Dispersin de la Luz
Absorcin (los fotones desaparecen) (fluorescencia o
fosforescencia)
Dispersin (los fotones cambian su direccin) (elstico e
inelstico)
I = I0 10x
I
I = I0 e x
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Introduccin
Dispersin de la Luz
Absorcin (los fotones desaparecen) (fluorescencia o
fosforescencia)
Dispersin (los fotones cambian su direccin) (elstico e
inelstico)
I = I0 10x
I
I = I0 e x
I
Intensidad de la luz I, coeficiente de absorcin , coeficiente de
turbidez
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Dispersin de luz
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X El rayo de luz transmitida es atenuado debido a la absorcin
Figura : Absorcin
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Dispersin de luz
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X Luz dispersada
Figura : Dispersin
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Dispersin de luz
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X Disposicin del aparato de dispersin esttica de luz
Figura : Dispersin esttica de luz (static light scattering, SLS)
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Dispersin de luz
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Figura : Luz dispersada de una solucin de macromolculas, donde el
promedio en la intensidad I refleja el peso molecular de las partculas
mientras que las fluctuaciones en la intensidad tienen un tiempo
caracterstico de fluctuacin , que refleja el coeficiente de difusin de las
partculas.
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Dispersin de luz
7
La luz tiene que ser monocromtica, es decir, tener una longitud
de onda bien definida (laser).
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Dispersin de luz
7
La luz tiene que ser monocromtica, es decir, tener una longitud
de onda bien definida (laser).
Los luz deben proceder de un rayo colimado, es decir, los rayos
tienen que ser paralelos.
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Relacin de Rayleigh
R
Depende de las propiedades del sistema, es independiente de las
caractersticas del aparato
I
R =
Is () r 2
I0 Vs ()
q = (4n/) sin(/2)
I
Rq =
Is (q) r 2
I0 Vs (q)
q vector de dispersin, r distancia del volumen dispersado al
detector, I intensidad de la luz dispersada medida a el ngulo de
observacin, I0 intensidad del laser usado, Vs () volumen de
dispersin
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Dispersin de luz
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Figura : campo de observacin con dimetro d2 , dimetro de volumen
iluminado d1 , la interseccin de los dos volumenes es el volumen de
dispersin Vs .
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Relacin de Rayleigh
R
10
La relacin de Rayleigh R(q) depende de
I
el peso molecular de las partculas suspendidas (molculas)
la concentracin de las partculas suspendidas (molculas)
el ndice de refraccin del solvente puro
el ndice de refraccin de las partculas suspendidas (molculas)
el tamao de las partculas suspendidas (molculas)
las fuerzas de interaccin de las partculas suspendidas
(molculas)
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La luz
Teora electromagntica clsica
~ , campo elctrico E
~
Figura : campo magntico B
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11
Campo elctrico
~
E
12
E(x, t) = Ez (x, t) = E0 cos(2(t x/c) + )
donde, t es el tiempo, constante, es la frecuencia de la luz
(equivalente a la longitud de onda ), c es la velocidad de la luz, E0
es la amplitud del componente elctrico de la luz y es una
constante que define la fase.
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Campo elctrico
~
E
13
E(~r , t) = E0 cos(t ~k ~r + )
~
donde, = 2 frecuencia cclica, ~k = 2n
0 vector onda, r vector al
punto de observacin. Intensidad de la luz I0 :
I
D
E
I0 (x) = 0 c E 2 (x, t)
0 permitividad del vacio, c velocidad de la luz
I
I0 (x) =
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1
0 cE02
2
Dipolos
Teora electromagntica clsica
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Figura : Dipolo elctrico, momento dipolar , dipolo bajo la influencia de un
campo elctrico
= 0 E
donde es la polarizabilidad de la partcula
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Dipolos
Dispersin de luz por una partcula pequea
Figura : El campo elctrico oscilante desplaza las cargas elctricas de la
partcula y se vuelve un dipolo oscilante
= (t) = E = E0 cos(t kx) = 0 cos(t kx)
donde x es la posicin de la molcula
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Dipolos
Dispersin de luz por una partcula pequea
16
Figura : Luz polarizada en xz. El campo elctrico de la luz mueve los
electrones de la molcula volviendose un dipolo oscilante que emite
radiacin en todas direcciones
Es,1 (r ) = E0
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sin
r 2
cos(t kr )
Dipolos
Dispersin de luz por una partcula pequea
Is,1 (r ) = I0
17
2 2 sin2
r 2 4
si = 90
I
Is,1 (r ) = I0
Dispersin de Rayleigh
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2 2
r 2 4
SLS
Muchas partculas identicas
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Figura : N partculas identicas
N X
N
X
Is,total (r ) = Is,n
cos(j k )
j=1 k =1
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SLS
Muchas partculas identicas
19
Si las molculas se mueven de forma independiente
cos(j k ) = cos(0) = 1
I
Is,total (r ) = Is,n N
si N = V c
Is,total (r ) = Is,n NA Vc = (Is,1 NA V /M12 ) C M
donde NA es el nmero de Avogadro, C es la concentracin en peso
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SLS
Muchas partculas identicas
20
Si las molculas se mueven de forma independiente
Is,total = KI0 VCM/r 2
I
R(q) = KCM
donde K es constante optica de contraste
K =
4n02 (dn/dC)2
NA 40
donde NA es el nmero de Avogadro, C es la concentracin en peso
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Efectos de la concentracin
Particulas pequeas
21
R(q) = KCM
Concentraciones bajas, para concentraciones altas
Se define el factor esttico de estructura
I
S(q) = N 1
N X
N
X
cos(j k )
j=1 k =1
Si no hay independencia entre las posiciones o movimientos
moleculares, la relacin de Rayleigh
I
R(q) = KCMS(q)
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Efectos de la concentracin
Particulas pequeas
22
KC
1
=
R(q)
MS(q)
Para partculas pequeas se puede mostrar que la ecuacin de
Rayleigh esta relacionada con la presin osmtica
I
KC
1
=
R(q)
RT
T ,P
R es la constante de los gases, se puede expresar como una
expansin en series
I
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1
= C + A2 C 2 + A3 C 3 +
RT
M
Efectos de la concentracin
Particulas pequeas
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KC
1
=
+ 2A2 C + 3A3 C 2 +
R(q)
M
No idealidad de la solucin, el factor de estructura se puede escribir
I
S(q) =
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1
1 + 2A2 MC + 3A3 MC 2 +
Stokes-Einstein
Coeficiente de Difusin
24
kB T
6r
Valida para partculas no interactuantes
Radio hidrodinmico rh
D=
rh =
kB T
6Dexp
Relacin Stokes-Einstein generalizada
I
M
D=
(1 )2
NA f
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T ,P
Equipo
Dispersin Dinmica de Luz
Figura : PMT fotomultiplicador, orificios 10-200 m
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25
Gracias
