19/03/2016
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Facultad de Farmacia y Bioqumica
Escuela Acadmico Profesional de Toxicologa
ALDEHIDOS y CETONAS
Caractersticas Generales: Aldehdos
a)Formula General:
R-CHO
b)Grupo Funcional:
-CHO
c)Sufijo:
al
d)Como sustituyente:
e)Posicin en la cadena:
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
formilo o aldo
Inicial o final
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Observacin:
Nomenclatura:
Aldehdos
Cuando el grupo ALDO va unido a un ciclo, se termina el
nombre del cicloalcano en -carbaldehdo.
RAIZ-TIPO DE ENLACE SUFIJO
La numeracin no incluye el grupo -CHO.
RAIZ: Segn el nmero de carbonos presentes
TIPO DE ENLACE: an: Enlace simple
en: Enlace doble
in: Enlace triple
SUFIJO:
al
Ejemplo: El cis-3-hexenal es la sustancia dominante del aroma emitido
cuando se corta la hierba verde
c=c
CHO
3-metilciclohexanocarbaldehido
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Nombres comunes aceptados por la IUPAC
Caractersticas Generales: Cetonas
a)frmula general:
Formaldehido
(Metanal)
Benzaldehido
(Bencenocarbaldehido)
R CO R
b)Grupo Funcional
-CO-
c)Sufijo:
ona
d)Como sustituyente:
oxo o ceto
e)Posicin en la cadena:
Acetaldehido
(Etanal)
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
-C-
19/03/2016
Cetonas
Ejemplos:
a)
RAIZ-TIPO DE ENLACE SUFIJO
RAIZ: Segn el nmero de carbonos presentes
TIPO DE ENLACE: an: Enlace simple
en: Enlace doble
in: Enlace triple
SUFIJO: ona
3- metilbutanal
ejemplo:
b)
6-hidroxi-3-metoxi-2-heptanona
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
> C = O
2.-Consiste en la adicin nucleoflica al doble enlace
carbonlico a travs de un mecanismo catalizado por
cidos.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Adicin Nucleoflica
El grupo carbonilo (-C=O), rige la qumica de los aldehdos y cetonas:
Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica.
Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al carbono .
En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par de e- puede ser
atrado por el oxgeno, con lo cual tendremos a un carbono carbonlico
deficiente en electrones, mientras que el oxgeno es rico en ellos.
Esta distribucin de cargas se debe a:
Efecto inductivo del oxgeno electronegativo.
Estabilizacin por resonancia.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
11
Se realiza al doble enlace carbonlico.
1.- En presencia:
- Nuclefilo fuerte: es el que producir el ataque al C electroflico.
- Nuclefilo dbil: es el que produce la protonacin del anin alcxido
resultante del ataque nucleoflico.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
10
Reaccin de Oxidacin
La diferencia entre un aldehdo y una cetona, se basa en
la facilidad con que los aldehdos se oxidan a cidos
carboxlicos, frente a ciertos reactivos y a la estabilidad
de la cetona frente a estos mismos reactivos.
Ej.: Reactivo de Tollens
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
12
19/03/2016
Adicin del Bisulfito de Sodio
Adicin de Cianuro de Hidrgeno
Una reaccin que nos permite separar un aldehdo o una
cetona de una mezcla de compuestos orgnicos es
hacindola reaccionar con bisulfito de sodio.
El cianuro de hidrgeno se adiciona a los grupos carbonilo formando unos
compuestos denominado cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo),
incrementndose la cadena en un carbono.
Por este medio se obtienen compuestos de adicin
bisulftica (slidos cristalinos).
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
13
ADICIN DE ALCOHOLES: Acetales y Cetales
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
14
Formacin de cetales:
Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los
aldehdos o cetonas en presencia de cidos anhidros, para
dar lugar a los:
HEMIACETALES, ACETALES,
HEMICETALES Y CETALES.
Formacin de acetales:
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
15
Reacciones de Adicin Deshidratacin
Los aldehdos y cetonas bajo condiciones adecuadas
reaccionan con el amoniaco y las aminas primarias dando
lugar a la formacin de las iminas o bases de Schiff, que
al igual que las aminas son bsicas.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
17
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
16
Los aldehdos y cetonas tambin se pueden condensar
con otros derivados del amoniaco, como:
La hidroxilamina.
La hidrazina (as como hidrazinas sustituidas)
Para dar lugar a una serie de productos anlogos a las
iminas, esto es, la formacin de un enlace C=N. Los
mecanismos de estas reacciones son similares al indicado
para la formacin de iminas.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
18
19/03/2016
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
19
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
20
Condensaciones con amoniaco
Formacin y Reacciones De Aniones Enolatos
Las cetonas, aldehdos y derivados de los cidos carboxlicos
(amidas, steres, etc.) que tienen hidrgenos en el carbono
se desprotonan para formar aniones enolatos.
(inestable)
Mecanismo de reaccin:
La segunda fase consiste en una deshidratacin catalizada por un cido:
21
22
Ejemplo:
Reaccin de Adicin Aldlica
1.
Etanal
2.
Un aldehdo con hidrgenos reacciona con Na(OH)
diluido a temperatura ambiente (o inferior) se produce
una especie de dimerizacin y se forma un compuesto
con un grupo hidroxi y el grupo carbonilo del aldehdo.
Propanal
3.
Ciclohexanona
24
( * ): LDA: Diisopropilamiduro de litio
19/03/2016
Reaccin de Adicin Aldlica
Reaccin de Adicin Aldlica
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las
caractersticas de los compuestos carbonlicos:
- Acidez de los hidrgenos en .
- Adicin nucleoflica al grupo carbonilo.
El producto resultante
tiene dos grupos:
-Alcohol
-Aldehdo
Se el denomina aldol, y al
tipo de reaccin: adicin
aldlica.
25
Reaccin de Adicin Aldlica: Aldehdos
26
Reaccin de Adicin Aldlica: Aldehdos
1 La base (el ion OH-) separa un protn cido del carbono del etanal
y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia
3 El ion alcxido se protona para formar el aldol.
3-hidroxibutanal
Ion Enolato
2 El ion enolato acta como nuclefilo (carbanin) y ataca al carbono
electrfilo de una segunda molcula de etanal.
4 Deshidratacin del aldol
2-butenal
Ion Alcxido
27
28
Reaccin de Adicin Aldlica: Cetonas
Reaccin de Adicin Aldlica: Aldehdos
En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin es tan
rpida que no es posible aislar el producto en forma de
aldol, en su lugar se obtiene el derivado enal. Entonces
se dice que se lleva a cabo una condensacin aldlica.
29
Las cetonas tambin pueden utilizarse como reactivos
para las reacciones aldlicas cruzadas y reciben el
nombre de reacciones de Claisen-Schmidt.
30
19/03/2016
Reaccin de Adicin Aldlica: Cetonas
Reaccin de Adicin Aldlica: Cetonas
Las cetonas dan un rendimiento muy bajo en la condensacin aldlica. Dos
molculas de propanona se condensan para formar el aldol correspondiente con
un rendimiento del 2%.
3 Protonacin
1 Formacin del enolato de la propanona:
4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona
(4-hidroxi-4-metilpentanona)
2
Propanona
Ion Enolato
4 Deshidratacin del aldol
2 Ataque nuclefilo:
4-metil-3-buten-2-ona
(4-metil-3-butenona)
Ion Alcxido
31
Reaccin de Adicin Aldlica: Importancia
Permite formar un nuevo enlace carbonocarbono entre dos molculas ms
pequeas y por condensacin formar un
doble enlace carbono-carbono que da
lugar a la obtencin de:
Aldehdos y cetonas , -insaturados,
que tienen aplicacin en la fabricacin de
medicamentos y polmeros vinlicos entre
otros compuestos.
Reaccin de Adicin Aldlica
Ej: la ruta inicial de Pfizer para sintetizar atorvastatina,
emplea dos reacciones de condensacin aldlicas.
33
Reacciones de Condensacin: Perkin
Descubri una adicin tipo aldol al condensar un aldehdo
aromtico con un anhdrido aliftico, en presencia de una
sal sdica o potsica del correspondiente cido
carboxlico.
34
Mecanismo de Reaccin
H
O
O
+
Benzaldehdo
O
CH 3-COONa
H3C
O
Anhdrido actico
CH3
HO
O
cido cinmico
O
O
+
Benzaldehdo
O
CH 3-COONa
H3C
O
Anhdrido actico
CH3
(1)
HO
O
cido cinmico
(1)
(2)
19/03/2016
Mecanismo de Reaccin
H
Mecanismo de Reaccin
O
O
+
Benzaldehdo
O
CH 3-COONa
H3C
HO
CH3
Anhdrido actico
O
O
(3)
HO
CH3
cido cinmico
Anhdrido actico
Benzaldehdo
(2)
O
CH 3-COONa
H3C
(3)
cido cinmico
(4)
(4)
Reacciones de Condensacin: Claissen
Si un ster con hidrgenos a se trata con un alcxido,
se condensa para formar un producto de la familia de los
3-cetosteres.
Mecanismo de Reaccin
1 Formacin del enolato de ster
2 Adicin nuclefila
3 Eliminacin de etxido
Reaccin de Cannizzaro
Los aldehdos que no tienen hidrgeno sobre un carbono
dan esta reaccin.
Es una auto oxidacin reduccin.
Se hacen en un medio fuertemente alcalino
4 Transformacin del 3-cetoester en enolato.
2 C6H5CHO
NaOH
C6H5COOH
C6H5CH2OH
Mecanismo de reaccin:
5 Protonacin del enolato de ceto-ster
42
19/03/2016
Mecanismo de Reaccin
Reacciones de Condensacin: Knoevenagel
1 Adicin del in hidrxido al carbonilo
El empleo de aldehdos y cetonas en la sntesis acetilactica o
malnica permite la obtencin de cetonas o cidos ,-insaturados.
2 Transferencia de hidruro
Mecanismo de Reaccin
1 Formacin del enolato de cetoster
3 Equilibrio cido-base
2 Ataque nuclefilo del enolato de cetoster al carbonilo
3. Hidrlisis del ster
ANEXOS
4. Descarboxilacin
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
ISOMERIA DE FUNCION
Grupos funcionales ordenados de mayor a menor prioridad
N
GRUPO
FUNCIONAL
SUFIJO
PREFIJO
GRUPO PRINCIPAL
SUSTITUYENTE
01
-COOH
OICO
CARBOXI
02
-COOR'
OATO DE ILO
CARBOALCOXI
03
-CONH2
AMIDA
AMIDO
04
-CHO
AL
ALDO
05
-CN
NITRILO
06
-CO-
ONA
07
-OH
OL
08
-NH2
AMINA
AMINO
-------
-------
09
C = C
10
-CC-
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
46
Cn H2n O
Aldehidos
Enoles
Cetonas
CIANO
CETO
C3H6O
OXO
HIDROXI
CH3CH2CHO
47
CH2=CHCH2OH
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
CH3-CO-CH3
48
19/03/2016
RECUERDE:
Los R-CHO y R-CO-R forman un grupo
importante de compuestos orgnicos que
se distinguen por que presentan en su
estructura el grupo funcional carbonilo
(>C=O), por lo cual se les llama tambin
compuestos carbonilicos.
Aldehdo:
R-CHO
Cetona:
R-CO-R
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
49
ALDEHDOS Y CETONAS IMPORTANTES
CH=CH-CHO
Son compuestos muy reactivos, cuya reaccin tpica es la
adicin nucleoflica y puede llevarse a cabo de dos
formas.
Las reacciones de aldehdos y cetonas:
a)Reacciones de oxidacin:
Los aldehdos se oxidan, las cetonas no reaccionan.
b)Adicin de Bisulfito de Sodio:
Reaccin reversible, regenera el grupo carbonilo.
c)Adicin de Alcoholes:
Origina:
hemiacetales, acetales,
hemicetales, cetales.
d)Reacciones de Adicin-Deshidratacin:
Permite identificar al grupo carbonilo.
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
50
ALDEHDOS Y CETONAS IMPORTANTES
CHO
O
Alcanfor
Cinamaldehdo
Benzaldehdo
CHO
H-CHO
Metanal
OMe
OH
CH2OH
OH
CH 3-CO-CH 3
Propanona
Testosterona
Progesterona
OH
O
Cortisona
Vainillina
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
51
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
52
Escriba el nombre de los siguientes aldehdos y
cetonas:
a)
d)
Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
53
b)
c)
e)
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
f)
.
54
19/03/2016
Escriba el nombre de los siguientes aldehdos y cetonas:
g)
h)
j)
Solucin a
1. Cadena principal: 5 carbonos (pentano)
2. Numeracin: comienza en el aldehdo(G.F.)
3. Nombre: 3-Pentenal
Solucin b
1. Cadena principal: 3 carbonos (propano)
2. Numeracin: inicia en aldehdo(G.F.)
3. Sustituyentes: metilo en 2.
4. Nombre: 2-Metilpropanal
Solucin c
1. Cadena principal: 3 carbonos (propano)
2. Grupo funcional: aldehdo (dialdehido)
3. Nombre: Propanodial
i)
k)
l)
Solucin d
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Solucin e
Solucin f
Solucin g
Solucin h
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
55
1. Cadena principal: 4 carbonos (butano)
2. Numeracin: menor localizador al aldehdo(G.F.)
3. Nombre: 3-Butinal
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano)
2. Numeracin: menor localizador a la cetona
3. Sustituyentes: hidroxi en 5.
4. Nombre: 5-Hidroxi-2-hexanona
Escriba el nombre de los siguientes aldehdos y
cetonas:
a) Etanal (acetaldehdo)
b) 3-Metilbutanal
c) Benzaldehdo
d) 4-hidroxiciclohexanocarbaldehdo
e) 3-Hidroxi-4-metil-5-oxociclohexanocarbaldehdo
f) 2-Metil-2,5-octanodiona
g) 2,5-Dioxooctanodial
h) 1,3-Ciclohexanodiona
i) 3-Metil-3-pentenal
j) 3-Oxobutanal
k) 3-Hidroxiciclopentanona
l) 4-Etoxi-5-fenil-3-oxoheptanal
1. Cadena principal: ciclo de 5 miembros (ciclopentano)
2. Numeracin: comienza en la cetona(G.F.)
3. Sustituyentes: metoxi en 3.
4. Nombre: 3-Metoxiciclopentanona
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano)
2. Grupo funcional: aldehido (dialdehido)
3. Numeracin: otorgar al fenilo el localizador ms bajo.
4. Sustituyentes: fenilo en 3.
5. Nombre: 3-Fenilhexanodial
1. Cadena principal: 6 carbonos (hexano)
2. Numeracin: menor localizador al aldehdo(G.F.)
3. Sustituyentes: hidroxi en 5 y oxo en 4.
4. Nombre: 5-Hidroxi-4-oxohexanal
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
Solucionario:
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
58
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
60
Solucionario:
MG.Q.F.Tox.CsarA.CanalesMartnez
59
10
