Lpidos
Estructuras y enlaces de los lpidos
Moreno Prez Priscila Andrea
Snchez Lpez Luisa Fernanda
Hernndez Das Alexis Uriel
Jurez Cruz Vctor Manuel
SFA
Al
ser este grupoFrmula
de compuestos tanSstemtico
heterogneo resulta difcil realizar su
Comn
clasificacin aunque podemos dividirlos en tres grandes grupos: simples,
isoprenoides y complejos. Dentro del grupo de los simples se encuentran todos
Frmico
C1:0
Metanoico
aquellos lpidos cuya estructura es unitaria o que son steres; los isoprenoides
son lpidos que derivan de la estructura del isopreno, mientras que los complejos
estn formados porC2:0
dos o ms componentes claramente diferenciados, en la que
Actico
Etanoicode lpido.
uno de los componentes presenta caractersticas
C3:0
Lpidos
simples
Propinico
Propanoico
Dentro de este grupo de lpidos estn los cidos grasos, ceras, acilgliceroles o
grasas neutras.
C4:0
Butrico
Butanoico
Los cidos grasos son
C5:0cidos monocarboxlicos, que pueden encontrarse libres
aunque normalmente suelen encontrarse formando parte de otros lpidos. Los
Valrico
Pentanoico
cidos grasos responden a la frmula general RCOOH, donde R es una cadena
carbonada de estructura muy variada (lineal, ramificada, alicclica) y que puede
C6:0
presentar dobles enlaces. Segn el nmero de dobles enlaces los lpidos se
Caproico
Hexanoico
clasifican en cidos grasos saturadosPUFA
(Saturate Fatty Acids SFA), cidos
grasos monoinsaturados (Mono-Unsaturate Fatty Acids MUFA) y cidos grasos
Comn
Frmula
Sstemtico
C8:0
poliinsaturados (Poly-Unsaturate
Fatty Acids PUFA)
todos cis-9,12Caprlico
Octanoico
Linoleico
C18:29,12;6
octadecadienoic
o
C10:0
6,9,12
C18:3
;6
todos
cisCprico
Decanoico
6,9,12-Linolnico
octadecatrienoic
MUFA
C12:0
o
Comn
Sstemtico
Lurico
DodecanoicoFrmula
C18:39,12,15;3
todos
cis9,12,15-Linolnico C16:19;7 cis-9-hexadecanoico
Palmitoleico
C14:0
octadecatrienoic
Mirstico
Tetradecanoico
o
C18:195,8,11,14
;9
C20:4
;6
todos
cisOleico
cis-9-octadecanoico
C16:0
5,8,11,14Araquidnico
Palmtico
Hexadecanoico
eicosatetraenoic
C18:19;9
o
Eladico
trans-9-octadecanoico
C18:0
5,8,11,14,17
C20:5
;3 todos
cisEsterico
Octadecanoico
5,8,1,14,17Timnodnico
C22:113;9
eicosapentenoic
Ercico
cis-13-docosenoico
C20:0
o
Araqudico
Eicosanoico C22:57,10,13,16,19;3 todos
cis15
7,10,13,16,19Clupanodnic C24:1 ;9
Nervnico
cis-15-tetracosenoico
C22:0
docosapentenoi
o
Behnico
Docosanoico
co
4,7,10,13,16,19
C22:6
; todos
cisC24:0
3
4,7,10,13,16,19Cervnico
Lignocrico
Tetracosanoico
docosahexenoic
o
Por comodidad, la cadena hidrocarbonada de los cidos grasos se representa
como una simple lnea de zigzag, mientras que la cadena de los cidos grasos
insaturados al tener dobles enlaces adoptan en el espacio las apariciones
diferentes vueltas o codos en el zigzag.
Son cidos carboxlicos de cadena larga, suelen tener n par de carbonos (14 a
22), los ms abundantes tienen 16 y 18 carbonos.
Los cidos grasos son saturados cuando no poseen enlaces dobles, son
flexibles y slidos a temperatura ambiente.
Los Insaturados o poliinsaturados si en la cadena hay dobles o triples
enlaces, rgidos a nivel del doble enlace siendo lquidos aceitosos.
Propiedades
fsicas.
A)Solubilidad. Son molculas bipolares o anfipticas (del griego amphi, doble).
La cabeza de la molcula es polar o inica y, por tanto, hidrfila (-COOH). La
cadena es apolar o hidrfoba (grupos -CH2- y -CH3 terminal).
B) Punto de fusin. En los saturados, el punto de fusin aumenta debido al n
de carbonos, mostrando tendencia a establecer enlaces de Van der Waals entre
las cadenas carbonadas.
Los Insaturados tienen menos interacciones de este tipo debido al codo de su
cadena.
Propiedades
qumicas.
A) Esterificacin. El cido graso se une a un alcohol por enlace covalente
formando un ester y liberando una molcula de agua.
B)Saponificacin. Reaccionan los lcalis o bases dando lugar a una sal de cido
graso que se denomina jabn. El aporte de jabones favorece la solubilidad y la
formacin de micelas de cidos grasos.
Ceras
Las ceras son mezclas de steres de alta masa molecular, constituidas por
cidos grasos y alcoholes monohidroxilados, son abundantes en la naturaleza,
las mismas pueden ser obtenidas de fuentes animales y plantas ejemplos de
ellas tenemos la cera de abeja, la cera de carnauba, la lanolina, en
los rboles forestales se puede encontrar la cera del follaje de confera y de
varios tipos de latifolias.
Comportamiento qumico
Las ceras debido a la presencia del enlace ster experimenta reacciones de
sustitucin nucleoflica. La hidrlisis en medio alcalino produce sales de cidos
grasos y alcoholes monohidroxilados y en un medio cido origina cidos grasos
y alcoholes de la misma naturaleza (monohidroxilados).
La ecuacin general que representa la hidrlisis alcalina de una cera
se muestra a continuacin:
Un ejemplo en el cual se puede constatar los productos que se obtienen de la
hidrlisis en medio bsico del palmitato de cetilo se muestra a continuacin,
sin embargo esta reaccin no es til para la obtencin de jabones.
La hidrlisis de las ceras es de gran utilidad cuando se necesita estudiar la
composicin de los cidos grasos y alcoholes presentes en las ceras.
Acilgliceroles o acilglicridos o grasas neutras
Los acilgliceroles, tambin conocidos con el nombre de acilglicridos o grasas
neutras, son steres de glicerol con cidos grasos. Al poder establecer el
glicerol tres enlaces ster, los acilglicridos pueden presentar uno, dos o tres
cidos grasos en su estructura, por lo que hablamos de mono, di o
triacilglicridos (o triglicridos).
Los glicridos estn constituidos por cidos grasos de alta masa molecular y
alcoholes trihidroxilados como el propanotriol, glicerol o glicerina.
Los glicridos pueden presentar un grupo hidroxilo esterificado, denominados
monoacilglicrido, diacilglicrido cuando presentan dos grupos hidroxilos
esterificados y triacilglicrido, cuando se esterificaron los tres grupos
hidroxilos.
Los glicridos cuando presentan cadenas carbonadas saturadas reciben la
denominacin de grasas, todos los tomos de carbono presentan hibridacin
sp3, excepto el carbono del grupo funcional (ster), por lo que se deduce que
los cidos grasos presentes en estas estructuras son de cadenas saturadas.
Los aceites se caracterizan por presentar instauraciones o sea la presencia de
dobles enlaces en las cadenas de los cidos grasos que forman la estructura
del glicrido, por tanto no todos los tomos de carbono presentan hibridacin
sp3, aparece una nueva funcionalidad, donde los tomos de carbono presentan
hibridacin sp2 y diferente reactividad qumica, los cidos grasos presentes son
no saturados, observe que los cidos grasos saturados presentan un
empaquetamiento u ordenamiento especfico en las molculas de triglicrido lo
que explica que las grasas sean sustancias slidas, mientras que la
estereoqumica particular de los cidos grasos que constituyen los aceites
(cidos grasos no saturados) con isomera geomtrica, siendo ms abundante
el ismero cis, proporciona un ordenamiento espacial diferente, lo cual se
puede constatar en las figuras que aparecen a continuacin.
Lpidos
isoprenoides
Este grupo de lpidos se caracteriza por ser derivados del isopreno:
A partir de la condensacin de varias unidades de isopreno activo (isopreno
fosforilado) se sintetizan los diferentes lpidos isoprenoides. Cada dos unidades
de isopreno dan lugar a un terpeno, de manera que hay monoterpenos,
sesquiterpenos, diterpenos, etc. segn contengan, respectivamente, dos, tres,
cuatro, etc. isoprenos. Entre ellos, adems, los hay acclicos, ramificados y
cclicos, que pueden contener otros grupos funcionales (cetona, alcohol).
Entre los monoterpenos figuran diversos compuestos voltiles con aromas
caractersticos, como el limoneno del limn y el alcanfor.
Limoneno
El retinol o vitamina A1 y el deshidro-3-retinol o vitamina A2 son diterpenos
parcialmente ciclados, mientras el fitol es un diterpeno lineal.
Vitamina A o retinol
Son tambin terpenoides la vitamina E o -tocoferol y los derivados quinnicos,
como las ubiquinonas, la plastoquinona y las vitaminas K.
Vitamina E o
-tocoferol
Vitamina K1o filoquinona
Los carotenoides son derivados poliisoprnicos de 40 tomos de carbono
(tetraterpenos). Por ejemplo, el -caroteno:
Esteroides
Los esteroides pueden considerarse tambin lpidos isoprenoides, puesto que
en ltimo trmino proceden del isopentenilpirofosfato. Su estructura est
relacionada con la del anillo esterano o ciclopentano-perhidrofenantreno.
Los esteroles presentan un grupo hidroxilo en el C-3 y diferentes sustituyentes
en el C-17. En la figura pueden ver una serie de esteroles: colesterol,
hormonas sexuales, mineralocorticoides, glucocorticoides.
Colesterol
El colesterol o 3-hidroxi-5,6-colesteno es un esterol de 27 tomos de carbono,
cuyo grupo hidroxilo adopta la configuracin . Adems el colesterol puede ser
esterificado por cidos grasos dando steres de colesterol.
Estradiol
El colecalciferol o vitamina D3, los cidos biliares y sus sales, y las diversas
hormonas esteroideas (corticoides, andrgenos y estrgenos) son derivados del
colesterol.
Progesterona
Testosterona
Vitamina D3 o colecalciferol
Esteroides
Aldosterona
Los
esteroides
son
lpidos
no
hidrolizables,
no
saponificables en general, que contienen una estructura qumica muy
particular, presentando cuatro anillos condensados, designados por A, B, C, D.
Los tomos de carbono son enumerados como se muestra en la estructura
siguiente.
Muchos esteroides pueden ser considerados como derivados del colestano.
Observe que en esta estructura aparece la estructura base del
perhidrociclopentanofenantreno.
Los esteroides pueden ser encontrados en casi todos los tejidos de los
organismos vivos. Muchos esteroides actan como hormonas en animales y el
hombre.
Dentro del grupo de esteroides el colesterol es un importante componente de
las membranas celulares en los animales superiores y es un intermediario
necesario en la biosntesis de hormonas esteroidales. Sin embargo este puede
ser sintetizado a partir del acetil coenzimaA, y no es necesario como
suplemento en la dieta. Altos niveles de colesterol en sangre est asociado con
la ateroesclerosis (endurecimiento de las arterias).
Otros esteroides, como la cortisona y cortisol son ampliamente utilizados para
el tratamiento de la inflamacin debida a procesos alrgicos o artritis
reumatoidea.
Los andrgenos, estrgenos y progesterona son compuestos esteroidales, as
como los cidos biliares. Cumpliendo funciones de regulacin sexual,
reproductivo y en caso de este ltimo, se combina con sales de sodio de la
glicina en el intestino los que propician la formacin de agente emulsificantes,
facilitando la digestin.
El colesterol o 3-hidroxi-5,6-colesteno es un esterol de 27 tomos de carbono,
cuyo grupo hidroxilo adopta la configuracin . Adems el colesterol puede ser
esterificado por cidos grasos dando steres de colesterol.
El colecalciferol o vitamina D3, los cidos biliares y sus sales, y las diversas
hormonas esteroideas (corticoides, andrgenos y estrgenos) son derivados del
colesterol.
Vitamina D3 o colecalciferol
Lpidos
complejos
Los lpidos compuestos son aquellos cuya molcula presenta dos o ms
componentes claramente diferenciados. de los cuales uno de ellos una vez
separado presenta propiedades de lpidos. Dentro de este grupo estn los
fosfolpidos
y
los
glucolpidos.
Este grupo de lpidos se caracteriza por presentar el grupo fosfato en su
estructura esterificado con un alcohol, dependiendo del alcohol tenemos dos
grupos de fosfolpidos: fosfoacilgliceroles (glicerol) o esfingomielinas
(esfingosina).
Los fosfolpidos de glicerol o fosfoacilgliceroles son lpidos de membrana que
presentan en su estructura glicerol que se encuentra esterificado con cido
fosfrico y cidos grasos.
sn-glicerol-3-fosfato
cido
fosfatdico
1,2-diacil-sn-glicerol-3fosfato
El grupo fosfato a su vez puede estar esterificado con un radical hidroflico,
dependiendo de la naturaleza de este radical (A) tenemos diferentes familias de
fosfolpidos.
Familia
Grupo A
Fosfatidilcolinas (lecitinas)
colina
Fosfatidiletanolaminas
(cefalinas)
etanolamina
Fosfatidilserinas
serina
Fosfatidilinositoles
mioinositol
Fosfatildilgliceroles
glicerol
Cardiolipinas
Fosfatidilglicerol
Los esfingolpidos son fosfolpidos donde los cidos grasos esterifican a un
alcohol aminado, la esfingosina o esfingenina, a travs de un enlace amida,
dando lugar a las cermidas.
Esfingosina
Ceramida
El grupo hidroxilo terminal de las cermidas se puede unir a otros compuestos;
entre ellos la colina formando la esfingomielina, que se encuentra presente en
las membranas celulares.
Los glucolpidos son lpidos que presentan carbohidratos en su estructura,
formados por la unin de los carbohidratos al C1 de la ceramida.
Los cerebrsidos es un grupo de lpidos que se caracterizan por presentar en su
estructura azcares neutros como glucosa o galactosa, dando los
glucocerebrsidos o galactocerebrsidos, los ms sencillos presentan una nica
molcula de azcar, aunque tambin pueden presentar varias cadenas de 2 a 10
cadenas de azcares. Los sulftidos son los steres sulfricos de los
cerebrsidos (el sulfato esterifica el C3 de la hexosa), los ms abundantes son
los derivados de los cerebrogalactsidos, que constituyen una parte importante
de los cerebrsidos del cerebro.
Glucocerebrsido
Galactocerebrsido
Sulftido
Los ganglisidos se diferencian de los cerebrsidos en que contiene una o varias
molculas de cido N-acetilneuramnico (cido silico). El nmero de hexosas
que presentan vara entre uno y cuatro.
Lpidos isoprenoides
Los lpidos isoprenoides se clasifican en terpenos y terpenoides,
considerndose como derivados del isopreno, sin embargo ellos son divisibles
en unidades de isopreno, de forma natural ellos se biosintetizan en las plantas
a partir del pirofosfato de isopentenilo. Son abundantes en las plantas, en la
actualidad se conocen alrededor de 22 000 compuestos diferentes, aunque
existen muchos de estructuras desconocidas.
Caractersticas estructurales. Terpenos y terpenoides
Los compuestos terpnicos son sustancias extraparietales, que no constituyen
parte de la pared celular, obtenidas del tejido de los vegetales y plantas
superiores lignificadas, con solvente de baja polaridad; constituyen la fraccin
lipdica no hidrolizable, sin embargo algunos de ellos pueden saponificarse para
obtener sales de sodio. Desde el punto de vista qumico son
estructuras derivadas del 2-metil 1,3- butadieno (isopreno).
Los lpidos isoprenoides se clasifican en terpenos y terpenoides. Los terpenos
son hidrocarburos saturados y no saturados, cclicos y acclicos, mientras que
los terpenoides poseen cadenas hidrocarbonadas pero exhiben la presencia de
grupos funcionales (hidroxilo, carbonilo, carboxilo), las cadenas pueden ser
cclicas y anillos condensados).
Regla de Ruzicka.
Regla isoprnica: Toda sustancia de origen vegetal con un nmero de tomos
de carbono mltiplos entero de cinco, con toda probabilidad es divisible en
unidades de isopreno.
Terpenos
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Diterpenos
Sesterpenos
Triterpenos
Tetraterpenos
Politerpenos
Los terpenos se clasifican en dependencias de las unidades de isopreno.
La estructura de los terpenos y terpenoides se forma mediante la unin de
unidades de isopreno, estas uniones pueden ser: cabeza-cabeza (uniones 1-1),
cabeza-cola, (uniones 1-4), cola-cola (uniones 4-4).
cabeza mirceno
Monoterpeno
Monoterpenoides.
Sesquiterpeno
Resina de pino
Una de las fuentes principales de terpenos y terpenoides es la resina de los
pinos, exudados arbreos que se producen cuando se practican incisiones en la
corteza de estas especies. Las resinas u oleorresinas son una mezcla de cidos
resinosos (cidos diterpenoicos) disueltos en una mezcla de hidrocarburos
terpnicos.
Mediante la destilacin con arrastre con vapor de la resina de los pinos se
obtiene una fraccin voltil conocida como aceite de trementina o aguarrs,
que incluye hidrocarburos terpenos y terpenoides tales como, -pineno, pineno, mirceno, limoneno, farneseno, -felandreno, 3-careno, borneol,
canfeno, terpinoleno, metilcarvinol, p-cimol, longuifoleno.
En Cuba existen cuatro especies de pinos: Pinus caribaea, Pinus tropicalis,
Pinus cubensis y Pinus maestrensis, estudios realizados han demostrado que
contienen altos contenidos de -alfa pineno (monoterpeno de 10 tomos de
carbono y pequeas cantidades porcentuales de los dems compuestos
terpnicos).
Especies de pinos
Pinus tropicalis
Pinus occidentalis
Pinus cubensis
Pinus caribaea
Las especies de Pinus tropicalis, occidentalis y cubensis adems presentan pineno y cantidades porcentuales muy pequeas de los dems terpenos,
mientras que el Pinus caribaea presenta altos contenidos de - felandreno.
La resina de los pinos son mezclas de compuestos terpnicos, cuando se
destila la resina se obtienen dos fracciones, una fraccin voltil conocida como
aceite de trementina formada por monoterpenos y monoterpenoides y una
fraccin no voltil conocida como pez rubia o colofonia
La oleorresina contiene de 16-20 % de aceite de trementina y de 64-70 % de
colofonia.
Los terpenos y terpenoides son los encargados de impartir olor, color, sabor
y resistencia al ataque de microorganismos e insectos a la madera de especies
forestales.
La colofonia se obtiene como residuo slido de la destilacin de la resina es
una mezcla de cidos diterpenoicos tales como: cido abitico, cido
neobitico, cido dehidroabitico, cido pimrico, dextropimrico, levopimrico
y cido palstrico.
La colofonia contiene cido abitico (15-20 %), cido neoabitico (15-20 %),
cido levopimrico (30-35 %) y cido pimrico (16 %). La composicin vara
en dependencia del mtodo de separacin o sea si se destila la resina o si se
obtienen los cidos a partir del licor negro de los procesos de pulpeo.
Las prostaglandinas son originalmente demostrado ser sintetizado en la
glndula de la prstata, tromboxanos de las plaquetas (trombocitos) y los
leucotrienos de los leucocitos, por lo tanto, la derivacin de sus nombres. El
lipoxinas son anti-inflamatorios eicosanoides sintetizados a travs de
"lipoxygenase interactions" (de ah la derivacin del nombre). Lipoxinas son
potente anti-inflamatorios derivados de eicosanoides y su sntesis se puede
aumentar en respuesta a la ingestin de de aspirina (vase la
pgina Derivados de Lpidos Moduladores Inflamatorios para obtener ms
detalles sobre las funciones de lipoxina). Una clase adicional de compuestos
anti-inflamatorios de los lpidos, cuya sntesis se puede tambin se ha
disparado por la aspirina, son los resolvinas (Rv) y la protectins (PD) y estos
tambin
se
discuten
en
la
pgina Aspirina.
PGE2
TXA2
LTA4
LXA4
LXB4
Bibliografa
Metabolismo Energtico y Nutricin [en lnea] Estructura de biomolculas
(fecha de consulta: 13 de diciembre de 2015. Lpidos. Disponible en:
[Link]
[Link]
Chapa Gonzlez, Laura Armida. Lpidos: estructura, clasificacin [en lnea]
jueves, 5 de mayo de 2011(fecha de consulta: 13 de diciembre de 2015).
Disponible
en: [Link]
Estructura y caractersticas de los cidos grasos (s. f.) Recuperado el 13 de
diciembre de 2015 de: [Link]
Arteaga Crespo, Yasiel y Carballo Abreu, Leila R. (s. f.) Lpidos. Recuperado el
13 de diciembre de 2015 de:
[Link]
g2bZE
