TALLER FISICOQUIMICA
PARCIAL I
En los grupos de trabajo, entregar en hojas cuadriculadas, el 09 de Abril de 2015.
Datos tiles:
Ecuaciones generales.
Factores de Conversin
dw=-PdV
dqp=mCpdT
dU=dq+dw
HU+PV
GH-TS
R = 82.06 (cm3.atm/mol.K)
0.0082 (L.atm/mol.K)
8.314 (J/mol.K)
1.987 (cal/mol.K)
AU-TS
=
=
= =
1 atm = 760 torr
Para Gas Perfecto
PV=nRT
Cp Cv = R
=
( ) = 0
=
1. Calcule q, w, U, y H (en Joule) para el proceso de fusin de 2 moles de hielo a
0C y 1 atm.
Datos: 79.7 y 539.4 cal/g corresponde a los calores latentes de fusin y vaporizacin
del agua en los puntos normales de fusin y ebullicin, respectivamente.
Cp=1cal/g.k para el agua lquida
= 0.917g/cm3 para el hielo a 0C y 1 atm
= 1g/cm3 y 0.958g/cm3 para el lquida a 0C y 100C
2. Un mol de un gas perfecto (Cp=8 cal/mol.K) a 610 K de temperatura inicial,
experimenta el proceso isotrmico descrito en el grfico. Calcule q, w, U, y H
para dicho proceso.
3. 45g de un metal que se encuentra a 70C se adicionaron a 24g de HO a 10C en
un recipiente adiabtico, la mezcla se dej que alcanzara el equilibro y midi una
temperatura final de 20C. Segn el experimento anterior, cul ser el calor
especfico (en cal/gC) del metal?
4. Para cada una de las siguientes preguntas justifique su respuesta,
a.
b.
c.
d.
e.
En un proceso a V=cte, a qu es igual el trabajo?
En un proceso a V=cte, a qu es igual el calor?
En un proceso a adiabtico, a qu es igual el calor?
En un proceso a adiabtico, a qu es igual el trabajo?
Para una transformacin a V=cte, Cmo calcula U?
5. La capacidad calorfica molar del oxgeno a presin constante para temperaturas en
el intervalo comprendido entre 300 y 400K y para bajas o moderadas presiones, se
puede aproximar como Cp=a+bT, donde a=6.15 cal/(mol.K) y b=0.00310
cal/(mol.K2). Calcule q, w, U, y H (en cal) cuando 2 moles de O2 se calientan
reversiblemente de 27 a 127C a una presin constante de 1 atm. Suponga que el
gas se comporta como un gas perfecto.
6. Una mquina trmica basada en el ciclo de Carnot efecta un trabajo de 3kJ por
ciclo y tiene un rendimiento del 50%. Calcule q (fuente T>>), q(fuente T>>), w, y S para un
ciclo.
7. Para la reaccin C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O inicialmente se colocan en un
recipiente 10mol de C6H12O6 y 40mol de O2. Transcurrido un determinado tiempo t,
han reaccionado 24mol de O2. Calcule y los mol de cada una de las especies
presentes en el tiempo t.
8. Calcule H y S, si 1mol de una sustancia a 50C y 2atm de presin sufren una
transformacin cuyo estado final es 90C y 52atm. Asuma que los siguientes
parmetros son independientes de la Temperatura y de la Presin.
Cp=18cal/(mol.K); =3*10-4/K;
=18.1 cm3/mol
Recuerde: La entropa y la entalpa son funciones de T y P exclusivamente, y
( ) =
;
) = ;
( ) = ;
( ) =
9. Calcule A y G cuando 2.5mol de un gas perfecto con C v=1.5R varia de 30L y
400K a 60L y 400K.
10. Calcule G correspondiente a la conversin de 21.6g de hielo a -10C y 1atm a agua
superenfriada a -10C y 1atm. Los valores medidos de C p del hielo y el agua
superenfriada en el intervalo de 0C a -10C son 0.5 y 1.01 cal/(g.C),
respectivamente. El calor latente de fusin del agua a 0C y 1atm es 1434.6 cal/mol.
11. En un recipiente de 1055cm 3 se hizo vaco, y a continuacin se introdujeron
0.01031mol de NO y 0.0044mol de Br 2. Bajo estas condiciones se estableci el
equilibrio 2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) a la temperatura de 323.7K y se midi una
presin final de 231.2torr. Calcule Kp y G a 323.7K, suponiendo comportamiento
de gas ideal.
12. Un estudiante estaba analizando la reaccin en fase gaseosa N 2O4(g)2NO2(g).
El estudiante encontr que la entalpa normal de esta reaccin es independiente de
la temperatura. Adems, determin la constante de equilibrio a dos temperaturas,
a 25C obtuvo que Kp(298K)=0.144 y a la segunda temperatura obtuvo que
Kp=0.321
a) Desafortunadamente, como habrn notado, el estudiante no escribi en sus
notas el valor de la segunda temperatura, cul es ese valor?
b) Cul es el valor del cambio de entropa de la reaccin a 298K?
13. Si consideramos que Cp no vara con la temperatura, calcule H(500K) y
S(500K) para la siguiente reaccin:
2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(g) + 2SO2(g)
14. El calor normal de combustin del butano gaseoso C 4H10 es a 25C es 2878.6kJ/mol.
C4H10(g) + 6.5O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l)
a) Determine los valores de formacin del butano gaseoso a 298K, Hf y U f.
b) Explique si el proceso de formacin del butano es endotrmico exotrmico.
15. La cintica de la reaccin
OCl- + I- OI- + ClFue estudiada en medio acuoso alcalino, y los resultados obtenidos para la
velocidad de desaparicin de I- fueron los siguientes:
[T] inicial, M
2 x 10-3
4 x 10-3
2 x 10-3
4 x 10-3
[OCl-] inicial, M
1.5 x 10-3
1.5 x 10-3
3 x 10-3
3 x 10-3
[OH-] inicial, M
1
1
2
1
Velocidad inicial, m/s
1.8 x 10-4
3.6 x 10-4
1.8 x 10-4
7.2 x 10-4
a) Determine el orden de la reaccin, la constante cintica y escriba la ecuacin de
velocidad.
b) Encuentre la ley de velocidad para el siguiente mecanismo propuesto y decida
si ste es consistente con la ley de velocidad experimental.
Etapa 1:
OCl- + H2O HOCI + OH-
( k1) ^ (k-1)
Etapa 2:
HOCl + I- HOI + Cl- (lenta)
( k2)
Etapa 3:
OH- + HOI H2O + Ol-
( k3) ^ (k-3)
16. Para la reaccin: A + B Productos, se encontr la siguiente relacin lineal cuando
la concentracin de [A]>>[B]:
Ln[B]=-3.76 6.25x10-4t
Donde [B] representa la concentracin molar de B y t es el tiempo en segundos.
a) Encuentre el orden parcial con respecto al sustrato B. Justifique su respuesta.
b) Calcule la constante de velocidad de la reaccin, si la concentracin inicial del
reactivo A es 1.25M y suponiendo que el orden parcial con respecto al sustrato
A es dos.
17. Una mezcla de 22mol de H2S y 11mol de CH4 se introdujeron en un recipiente vacio
con un catalizador de Pt. a 700C y 762torr de presin se estableci el siguiente
equilibrio:
2H2S(g) + CH4(g) 4H2(g) + CS2(g)
Al analizar la mezcla en equilibrio, se encontraron 1.4mol de CS2, calcule G para
esta reaccin a 700C.
18. Calcule H(J) si 1mol de agua a 35C y 2atm de presin sufre una transformacin
cuyo estado final es 65C y 62atm. Asuma que los siguientes parmetros son
independientes de la Temperatura y de la presin.
Cp=18cal/(mol.K); =3*10-4/K;
=18.1 cm3/mol
Recuerde: La entropa y la entalpa son funciones de T y P exclusivamente, y
(
) =
;
( ) = ;
( ) = ;
( ) =
19. 1mol de un gas perfecto cuyo Cp=2R sufre el proceso descrito en la figura. Calcule
q, w, y U en cada etapa y en el proceso total.
Recuerde: lo importante es el procedimiento para hallar los valores, un valor sin
procedimiento o sin explicacin, no se tendr en cuenta.
q(J)
w(J)
U(J)
Etapa a)
Etapa b)
Etapa c)
Total
20. La hemoglobina (Hb) toma el oxgeno que se ocupa en el metabolismo y forma
oxihemoglobina (HbO2) de acuerdo con la siguiente ecuacin simplificada:
Hb + O2 HbO2
Donde la constante de velocidad es igual a 2.1 x 106 M-1 s-1 a 37C. Considerando
que para un adulto promedio las concentraciones iniciales de Hb y de O2 en la
sangre pulmonar son de 8 x 10-6 M y 1.5 x 10-6 M, respectivamente:
a) Calcule la velocidad inicial de formacin de la HbO2.
b) Cul ser la razn de concentracin entre Hb y O 2 despus de transcurrido 1
segundo de metabolismo?
c) Si la energa de activacin para esta reaccin es de 33.7 kJ/mol, calcule el valor
de la constante de velocidad a 45C.
