TIPOS DE EQUILIBRIO.
Disociacin del agua. Kw: Constante de
producto inico del agua
Disociacin de un cido o base dbil: ka, kb
Equilibrio heterogneo entre una sustancia
ligeramente soluble y sus iones en una solucin
de Producto de
saturada kps: Constante
Solubilidad
Formacin de un ion complejo: Kf
Equilibrio redox: kredox
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
DISOCIACIN DEL AGUA:
CONSTANTE DE PRODUCTO INICO
DEL AGUA (Kw)
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)
H2O (l) +H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
[
H 0 ][OH ]
K=
+
[H 2O]
][
K * [H 2O ] = K w = H 3O OH
2
01/10/2015
K w = 1x10
14
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T=25C
LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)
pH = log [H3O+]
pOH = log [OH]
Kw = [H3O+][OH]
Producto inico del agua
a 25C, Kw = 10-14
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]
log 10-14 = log [H3O+] log [OH]
14 = pH + pOH
01/10/2015
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Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH] = 10-7 pOH = 7
DISOLUCIN
NEUTRA
DISOLUCIN
CIDA
DISOLUCIN
BSICA
[H3O+] = [OH]
pH = 7
[H3O+] > [OH]
pH < 7
[H3O+] < [OH]
pH > 7
cida
bsica
pH
01/10/2015
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El pH: una medida de la acidez
pH = -log [H+]
La disolucin es
[H+] = [OH-]
neutra
A 250C
[H+] = 1 x 10-7
pH = 7
cida
[H+] > [OH-]
[H+] > 1 x 10-7
pH < 7
bsica
[H+] < [OH-]
[H+] < 1 x 10-7
pH > 7
pH
[H+]
Los valores de pH pueden
ser menores a 1 y mayores
que 14
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
ALGUNAS CARACTERSTICAS DE LOS CIDOS Y LAS
BASES
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
1.
Definicin de cidos y bases segn Arrhenius:
cido: sustancia que produce protones (H+) en agua:
H 2O
HCl ( g )
H + ( ac ) + Cl ( ac )
Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua:
H 2O
Na + ( ac ) + OH ( ac )
NaOH ( s )
2. Definicin de cidos y bases segn BrnstedLowry
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq)
cido
base
cido
base
Transferencia
protnica
Par cido-base conjugado
Ventajas
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, [Link]., NH3
+ (aq) + OH (aq)
NH
(aq)
+
H
O
(l)
NH
3
2
4
01/10/2015
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Sustancia anftera o anfiprtica
(puede actuar como
cido o como base)
2. Brnsted-Lowry
01/10/2015
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Propiedades cido-base del agua
H+ (ac) + OH- (ac)
H2O (l)
autoionizacin del agua
H
O
H
+ H
[H
O
H
+ H
H
base
H2O + H2O
cido
cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada
ELECTRLITO FUERTE: 100% DISOCIACIN
NaCl (s)
H 2O
Na+ (ac) + Cl- (ac)
cidos fuertes son electrlitos fuertes
HCl (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + Cl- (ac)
HNO3 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Bases fuertes son electrlitos fuertes
NaOH (s)
KOH (s)
H 2O
H 2O
Ba(OH)2 (s)
Na+ (ac) + OH- (ac)
K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
FUERZA DE LOS CIDOS Y DE LAS BASES
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
RTAS: a:10.75, b: 3.28
01/10/2015
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Ejercicios
Calcular el pH de una disolucin de HCl
concentrado de densidad 1.19 g/mL y 37%
en peso.
Calcular el pH de una disolucin de NaOH
que contiene 50 g de NaOH en 100 mL de
disoclin
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Cmo calcular el pH en una disolucin muy
diluida de un cido fuerte?
Calcular el pH de una disolucin diluida de
HCl 1x10-8M.
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Cmo calcular el pH en una disolucin muy
diluida de un cido fuerte?
01/10/2015
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Electrlito dbil: no se disocia por completo
CH3COOH
CH3COO- (ac) + H+ (ac)
cidos dbiles son electrlitos dbiles
HF (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l)
H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l)
H3O+ (ac) + OH- (ac)
Bases dbiles son electrlitos dbiles
F- (ac) + H2O (l)
NO2- (ac) + H2O (l)
OH- (ac) + HF (ac)
OH- (ac) + HNO2 (ac)
CIDOS DBILES Y SU
CONSTANTE DE IONIZACIN O DISOCIACIN CIDA
Fuerza de un cido o base: Mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: Constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A (ac)
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka
Caso extremo: cido fuerte ([Link]. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
1, Ka )
01/10/2015
Profesora Carmen(K
Pinzn
Torres
a >>
BASES DBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZACIN BSICA
B (ac) + H2O (l) BH+ (ac) + OH (ac)
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb
Caso extremo: base fuerte ([Link]. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )
01/10/2015
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Concentracin del cido
ionizado en el equilibrio
Porcentaje de
ionizacin =
Concentracin inicial del cido x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje
de ionizacin =
[H+]
x 100% [HA]0 = concentracin
[HA]0
inicial
cido fuerte
cido dbil
Concentracin inicial del cido
FUERZA RELATIVA DE LOS PARES
CONJUGADOS CIDO-BASE
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Pares conjugados cido-base:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene fuerza
medible.
H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
15.4
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
RELACIN ENTRE LA CONSTANTE DE
IONIZACIN DE LOS CIDOS Y SUS BASES
CONJUGADAS
En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn
relacionadas
Kw = Ka Kb
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Definicin de cidos y bases segn Lewis.
Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par
de electrones
Una base Lewis es una sustancia que puede donar un par
de electrones
H+ + OH
cido base
H+ +
cido
H
N H
H
base
+
H N H
H
cidos y bases de Lewis
F B
N H
cido
base
F B N H
F
No dona o acepta protones!
TAREA
Qu significa ASTM?
Qu determinacin se hace mediante la
norma D664-01 y qu importancia tiene
su valor?
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles y bases
dbiles:
1.
Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin
del agua.
2. Usar CIE (concentraciones iniciales en el equilibrio) para expresar
las concentraciones en equilibrio en trminos de una sola
incgnita x.
3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para calcular el valor de x
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolucin.
Ejercicios
RTA:1.5
RTA:0.0098
01/10/2015
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PROPIEDADES CIDO-BASE DE LAS SALES
Las sales son compuestos inicos formados por la
reaccin entre un cido y una base.
Las sales son electrolitos fuertes que se disocian
por completo para formar iones en agua.
HIDRLISIS DE UNA SAL:
Describe la reaccin de un anin, o de un catin, o
de ambos, con el agua.
Por lo general, la hidrlisis de una sal cambia el pH
de una disolucin.
01/10/2015
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36
EL pH DE DISOLUCIONES SALINAS
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte no se
hidrolizan. Producen disoluciones neutras.
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte se
hidrolizan. Producen disoluciones bsicas. El anin acta
como una base. Ejemplo: NaC2H3O2 (acetato de sodio).
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil se
hidrolizan. Producen disoluciones cidas. El catin acta
como un cido. Ejemplo: NH4Cl (cloruro de amonio).
Sales procedentes de cido dbil y base dbil. Se
hidrolizan tanto el catin como el anin. Los cationes son
cidos y los aniones son bases. Pueden ser sus soluciones
cidas, bsicas o neutras, dependiendo de las fuerzas
relativas del cido dbil y la base dbil.
01/10/2015
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37
HIDRLISIS DE UNA SAL:
NH4Cl (s)
NH4+ (ac) + Cl- (ac)
Cl- + H2O no reacciona
NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
Ka
[
NH 3 ][H 3 0 + ] K w
=
=
[NH ]
+
01/10/2015
Kb
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38
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion
de metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base
conjugada de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-,
y NO3-).
H 2O
NaCl (s)
Na+ (ac) + Cl- (ac)
Disoluciones bsicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
HO
Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
NaCH3COOH (s) 2
CH3COO- (ac) + H2O (l)
CH3COOH (ac) + OH- (ac)
Propiedades cido-base de las sales
Disoluciones cidas:
Las sales derivadas de un cido fuerte y una base
dbil
NH4Cl (s)
NH4+ (ac)
H 2O
NH4+ (ac) + Cl- (ac)
NH3 (ac) + H+ (ac)
Propiedades cido-base de las sales
DIsoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan:
Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser
bsica
Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser
cida
Kb para el anin Ka para el catin, la disolucin ser
neutra
EQUILIBRIOS CIDO-BASE Y EFECTO DEL ION
COMN
Se analizan
propiedades cido-base de
disoluciones de dos solutos que tienen el mismo
ion (catin o anin), denominado ion comn.
La presencia de un ion comn suprime la
ionizacin de un cido o de una base dbiles.
El efecto del ion comn es el desplazamiento del
equilibrio causado por la adicin de un compuesto
que tiene un ion comn con la sustancia disuelta
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
42
EFECTO DEL ION COMN
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
43
PROBLEMAS
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
44
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una disolucin amortiguadora, reguladora,
tampn o buffer es una disolucin de un
cido dbil o una base dbil, y su sal.
La disolucin amortiguadora tiene la
capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se agregan pequeas cantidades de
cido o de base, o cuando se diluye la
solucin.
01/10/2015
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45
AMORTIGUADORES DE TIPO CIDO DBIL
BASE CONJUGADA
Una solucin que contiene un cido dbil HA y su base
conjugada A-, puede ser cida, neutra o alcalina,
dependiendo de la posicin que guarden entre s los dos
equilibrios siguientes:
[ H 3O + ][ A ]
[OH ][ HA] Kw
HA + H2O H3O+ + AKa =
Kb =
=
[ HA]
A + H2O OH + HA
Ka
[A ]
Para calcular el pH de una solucin que contiene un cido
HA y su sal NaA, es necesario expresar sus
concentraciones de equilibrio en trminos de sus
concentraciones analticas CHA y CNaA.
[HA] CHA
[A-] CNaA
01/10/2015
C HA
[ H 3O ] = Ka
Profesora Carmen Pinzn Torres
C NaA
+
46
AMORTIGUADORES DE TIPO CIDO DBIL
BASE CONJUGADA
Una solucin que contiene un cido dbil HA y su base
conjugada A-, puede ser cida, neutra o alcalina,
dependiendo de la posicin que guarden entre s los dos
equilibrios siguientes:
[ H 3O + ][ A ]
[OH ][ HA] Kw
HA + H2O H3O+ + AKa =
Kb =
=
[ HA]
A + H2O OH + HA
Ka
[A ]
Para calcular el pH de una solucin que contiene un cido
HA y su sal NaA, es necesario expresar sus
concentraciones de equilibrio en trminos de sus
concentraciones analticas CHA y CNaA.
[HA] CHA
[A-] CNaA
01/10/2015
C HA
[ H 3O ] = Ka
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C NaA
+
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DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS
HA+ H20 H30+ + A-
[H 0 ] * [A ]
=
+
Ka
01/10/2015
[HA]
[ H 3O + ] = Ka
C HA
C NaA
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48
Problema
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
ACIDOS DIPRTICOS Y POLIPRTICOS
LA BASE CONJUGADA DE LA PRIMERA ETAPA DE IONIZACIN SE
CONVIERTE EN EL CIDO DE LA SEGUNDA ETAPA DE IONIZACIN.
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
50
ACIDOS DIPRTICOS Y POLIPRTICOS
01/10/2015
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51
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
PROBLEMA
El cido adpico HOOC(CH2)4COOH, se encuentra entre
los 50 productos qumicos ms fabricados en EEUU. Su
principal aplicacin es la fabricacin de nylon. Es un
cido diprtico que tiene Ka1=3.9x10-5 y Ka2= 3.9x10-6.
Una disolucin saturada de cido adpico es
aproximadamente 0.1 M en HOOC(CH2)4COOH. Calcule
la concentracin de cada una de las especies inicas en
esta disolucin.
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
53
FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA
FUERZA DE UN CIDO
Temperatura
Propiedades del disolvente
Estructura molecular del cido
Considerando los cidos a la misma T y
disolvente, se va a considerar solo la
estructura molecular del cido
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS CIDOS
La fuerza de los cidos se mide por su tendencia a
ionizarse:
+
HX H + X
Factores de ionizacin:
Fuerza del enlace
Polaridad del enlace
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Fuerza del enlace: Cuanto ms fuerte sea el
enlace, ser ms difcil que la molcula de
HX se rompa y, por tanto, el cido ser ms
dbil.
HF << HCl < HBr < HI
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Polaridad y fuerza del cido ???: Los halgenos forman una serie de
cidos binarios denominados cidos halogenhdricos , la fuerza de
estos aumenta en el siguiente orden:
HF: cido dbil
HI: cido fuerte
Polaridad y fuerza del cido ???: Los halgenos forman una serie de
cidos binarios denominados cidos halogenhdricos , la fuerza de
estos aumenta en el siguiente orden:
HF: cido dbil
HI: cidoFuerte
Polaridad y fuerza del cido ???:
HF: cido dbil
HF: cido fuerte
Predomina la fuerza del enlace sobre la
polaridad del enlace
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
cidos oxicidos: H,O, Z (Z ocupa una
posicin central)
01/10/2015
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Estructura molecular y fuerza de los cidos
Z
+
H
O- + H+
El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si:
Z es muy electronegativo o
Z est en un estado de oxidacin alto
Estructura molecular y fuerza de los cidos
1. Oxicidos que tienen tomos centrales diferentes (Z)
que
son del mismo grupo y que tienen el mismo
nmero de oxidacin.
La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la
electronegatividad de Z
O
O
H O Br O
H O Cl O
Cl es ms electronegativo que Br
HClO3 > HBrO3
Estructura molecular y fuerza de los cidos
2. Oxicidos que tienen el mismo tomo central (Z)
diferente nmero de grupos unidos a l.
pero
La fuerza de los cidos aumenta cuando aumenta el
nmero de oxidacin de Z.
cido hipocloroso
(+1)
cido cloroso
(+3)
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
cido clrico (+5)
cido perclrico (+7)
Estudiar Qumica Chang 10 edicin
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
Propiedades cido-base de los xidos y los
hidrxidos
Los xidos se clasifican como cidos,
bsicos o anfteros.
01/10/2015
Profesora Carmen Pinzn Torres
xidos de los elementos representativos
en su estado de oxidacin ms alto
xido bsico
xido cido
xido anftero
Los xidos Bsicos: Se forman con los elementos metlicos mas
electropositivos, stos a su vez reaccionan con el agua para formar
hidrxidos metlicos:
Los xidos cidos: Se forman con la mayora de los no metales,
stos a su vez reaccionan con el agua y forman oxcidos :
Los xidos Anfteros: Se forman con elementos metlicos menos
electropositivos. Se clasifica como anftero aquel xido cuya acidez o
basicidad dependen de las condiciones de la reaccin, ya sea una
disolucin cida o bsica: pueden comportarse tanto como cidos o
como bases.
En los metales de transicin es frecuente que un mismo elemento
pueda presentar diferentes estados de oxidacin. Las propiedades
acido-base de sus xidos pueden variar considerablemente:
Las reacciones que ocurren entre los xidos cidos y las bases, as
como las que se dan entre los xidos bsicos y los cidos, se parecen
a las reacciones cido base ordinarias en las que los productos son
una sal y agua:
Cuando el oxgeno se combina con elementos muy electropositivos,
como los metales del grupo 1 y 2, la diferencia de electronegatividad
es grande y el enlace entre ambos ser fundamentalmente inico.
Este tipo de xidos inicos son slidos con elevados puntos de fusin
y ebullicin.
Cuando el oxgeno se combina con elementos no metlicos, y sobre
todo con los muy electronegativos de los grupos 14-17, los enlaces
son fundamentalmente covalentes.
Cuando el oxgeno se combina con elementos de electronegatividad
intermedia forma o bien xidos moleculares o bien xidos polmeros,
siempre con enlaces de naturaleza covalente.
HIDRXIDOS
Los hidrxidos son un grupo de compuestos qumicos formados por
un metal y uno o varios aniones hidroxilos, en lugar de oxgeno como
sucede con los xidos. Esta es la combinacin que se deriva del agua
por sustitucin de uno de sus tomos de hidrgenos por un metal.
Tambin se denomina hidrxido el grupo OH, caracterstico de las
bases, de los alcoholes y fenoles.
Se ha visto que los hidrxidos de los metales alcalinos y
alcalinotrreos ( excepto el Be(OH) 2 ) tienen propiedades bsicas.
Algunos hidrxidos anfteros son:
Be(OH)2, Al(OH)3, Sn(OH)2, Pb(OH)2, Cr(OH)3, Cu(OH)2, Zn(OH)2 y
Cd(OH)2
Por ejemplo, el hidrxido de aluminio reacciona tanto con cidos
como con bases:
Todos los hidrxidos anfteros son insolubles.
EJERCICIOS
Clasifique los siguientes xidos como cidos, bsicos, anfteros o
neutros : a) CO2, b) K2O, c) CaO, d) N2O5 , e) CO, f) NO, g) SnO2, h) SO3,
i) Al2O3, j) BaO
Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones entre: a) CO2 y
NaOH(ac), b) Na2O y HNO3(ac)
Acomode los xidos de cada uno de los siguientes grupos en orden de
basicidad creciente: a) K2O, Al2O3, BaO, b) CrO3, CrO, Cr2O3
El Zn(OH)2 es un hidrxido anftero. Escriba las ecuaciones inicas
balanceadas que muestren su reaccin con a) HCL, b) NaOH [ el
producto es Zn(OH)42- ]
El Al(OH)3 es un compuesto insoluble. Se disuelve en un exceso de
una disolucin de NaOH. Escriba una ecuacin inica balanceada para
esta reaccin. A qu tipo de reaccin corresponde?
