UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
ANLISIS MINERAL CUANTITATIVO
2Ao de la Diversificacin Productiva y del
Fortalecimiento de la educacin
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR
DE SAN MARCOS
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
ANLISIS MINERAL CUANTITATIVO
DETERMINACIN DE LA PLATA LEYES ALTAS
DOCENTE
INTEGRANTES
Ing. AVILS MERA,PILAR
CHUQUIMBALQUI ESPINOZA,Yashira
2015
DETERMINACION DE LA PLATA
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ANLISIS MINERAL CUANTITATIVO
Contenido
I.INTRODUCCIN................................................................................02
II.FUNDAMENTO
TEORICO
.04
III.METODO
DE
VOLHARD
..05
IV.VOLUMETRA DE PRECIPITACIN.....................................................08
V.BIBLIOGRAFIA
09
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I. INTRODUCCIN
Mtodos volumtricos:
Los mtodos volumtricos de anlisis se basan en la
medida de volumen de un reactivo de concentracin
conocida que es consumido por el analito.
TOMA DE MUESTRAS Y ALMACENAMIENTO:
Si se va a determinar la plata total, acidlese la muestra con cido
ntrico concentrado (HNO3) hasta pH <2 en el momento de
tomarla. Si la muestra contiene materia en partculas y
solamente se va a determinar el contenido de metal
[disuelto] fltrese a travs de un filtro de membrana
de 0,45 micrmetros en el momento de su recogida.
Acidlese a continuacin el filtrado con HNO3 hasta
pH<2. Compltese el anlisis de la toma tan pronto
como sea posible. Algunas muestras pueden requerir
almacenamiento y digestiones especiales.
SELECCIN DEL MTODO PARA ANALIZAR Ag:
Los preferidos son el mtodo de espectrometra
de
absorcin
atmica
(FAAS) y
el
mtodo
de plasma acoplado inductivamente (ICP). El
mtodo atomizacin
electrotrmica (ETAAS) es
el ms sensible para determinar la concentracin de
plata en aguas naturales. Se puede emplear
el mtodo
absorcin
de
Ditizona (espectroscopa
molecular
UV-Vis)
cuando
no
de
se
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dispone
de
un
espectrmetro
de
absorcin
atmica.
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II. FUNDAMENTO TEORICO:
VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION
Se exponen en este tema los principios generales de los
equilibrios
de
precipitacin.
Las
volumetras
de
precipitacin, basadas en reacciones donde se producen
compuestos inicos de limitada solubilidad, son una de las
tcnicas analticas ms antiguas que se conocen. Se
detallan aquellos procedimientos volumtricos, basados en
la formacin de un precipitado, de mayor relevancia en el
laboratorio analtico.
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III. MTODO DE VOLHARD
Es un tipo de valoracin qumica, que trata la plata con
sulfocianuro (tiocianato). Tambin puede ser utilizada para
valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plata a
travs una valoracin por retroceso.
DETERMINACION DE PLATA:
En la determinacin de plata con cloruro concurren las
mismas circunstancias generales y las mismas fuentes de
error que en la determinacin inversa.
El reactivo precipitante es el cido clorhdrico, cuyo ion
hidrogeno realiza la misma funcin que el cido ntrico en la
determinacin del cloruro , evitando la precipitacin de las
sales de plata de los aniones de cidos dbiles
La plata puede ser valorada en medio cido con KSCN o
tambin con NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una
sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera
clara en presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un
complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio cido
se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el
indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el
blanco del indicador es muy pequeo.
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Los equilibrios que tiene lugar son:
Ag^+ + SCN^- AgSCN
Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de
SCN^- forma el complejo de color rojo con los iones
frricos, hecho que indica el final de la valoracin:
SCN^- + Fe ^3+ FeSCN^2+
En este tipo de valoracin, se debe tener en cuenta que el
AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen de
la solucin. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto
dinal es necesario agitar de manera fuerte hasta que el
color del complejo formado, FeSCN^2+, se haga
permanente.
Una aplicacin importante que tiene el mtodo de Volhard,
es la determinacin y analisis del cloruro en medio cido, ya
que los haluros no pueden titularse en medio fuertemente
cido por el mtodo de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede
realizarse por el mtodo de Fajans.
A la disolucin con contenido de Cl^-, se le aade un
exceso de nitrato de plata valorado, y la plata que no ha
reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuto
patrn.
El balance de la plata ser:
Ag^+ total = Ag^+ que AgCl + Ag^+, que no reacciona.
Donde Ag^+ total, es la cantidad que se conoce V.N, de
donde V se mide en ml, y es el volumen que se aade, y N,
la normalidad, que en este caso es igual a la molaridad.
Ag^+ que AgCl, es la plata que precipita al cloruro que
queremos determinar y el trmino se expresa como:
X mg NaCl / PM
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El peso equivalente coincide con el peso molecular, o el
peso atmico, pues la reaccin se encuentra tambin en
proporcin 1:1.
El concepto Ag^+, que no reacciona, corresponde a la
plata en exceso que no se consume en precipitar el cloruro,
puesto que se cuantifica por el mtodo de Volhard ser
igual al producto de los mililitros de sulfocianuro consumido
V, por la normalidad del mismo N, que tambin coincide
con la molaridad:
Miliequivalentes de Ag = miliequivalentes Cl^- +
miliequivalentes SCN^VN = X mg NaCl / PM + V N
En la determinacin de Cl^-, segn el mtodo de volhard se
encuentra una dificultad en la valoracin por retroceso del
exceso de lata, cuando esta se hace en presencia del
precipitado, pues la reaccin es:
AgCl + SCN^- AgSCN + Cl ^El equilibrio se desplaza hacia la derecha en cantidad
suficiente para producir un error apreciable. La constante
de este equilibrio es:
K = [ Cl^-][ SCN^-] ; se puede calcular a partir de los
productos de solubilidad de ambas sales.
Se establecer el equilibrio cuando la relacin [Cl^-] /
[SCN^-], se hace igual a 100, lo que produce un error muy
elevado. Para evitar dicho inconveniente, existen varias
posibilidades, como por ejemplo el adicionar a la disolucin
cualquier tipo de disolvente orgnico, como puedan ser el
ter o el benceno, siempre que sean inmiscibles con agua.
El cloruro de plata se aglomera en la interfase aguasolvente
orgnico, y no se ve afectado por la presencia de la
disolucin de sulfocianuro.
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Incluso puede emplear el nitrobenceno que recubre el
precipitado de cloruro de plata. Otras posibilidades son
filtrar, eliminando el AgCl (precipitado), o coger una alcuota
del lquido claro y proceder a su valoracin.
IV.VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
Es similar a la Valoracin cido base, los clculos de
equilibrio se basan en el kps , como producto de la reaccin
se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega
al punto de equivalencia, donde la concentracin de la
sustancia buscada en la solucin es mnima; en ese
momento
el
detectndose
indicador
de
esta
reacciona
manera
el
con
punto
el
final
analito,
de
la
valoracin.
1 X - + Ag + XAg
Analito agente ppte
precipitado
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CALCULO DEL % DE PLATA
AG=
V N PESOEQUIV . AG
PESOdeMUESTRA ( g)
100
BIBLIOGRAFA:
Ayres
G.H
anlisis
cuantitativo
Qumica la ciencia
central
qumico
Brown
Lemay Bursten
Qumica analtica cuantitativa Vogel
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