Determinacin de Cloruros

por el mtodo de Mohr y Volhard.

1 Objetivos
Emplear los mtodos de Mohr y Volhard al realizar volumetras de precipitacin, aprovechando los conceptos
de kps y solucin patrn, para determinar la concentracin de cloruros en una muestra desconocida de NaC.

2 Diagrama de flujo

Fig. 1. Diagrama de flujo para la determinacin de cloruros por mtodos de Mohr y Volhard.
Fuente. Elaboracin propia.

3 Resultados
3.1 Mtodo de Mohr
Tabla 1. Volmenes de titulante AgNO3 para valorar una solucin de concentracin desconocida de solucin de NaCl

V soln , NaCl ( L) V soln , AgNO 3 (L) N AgNO 3 ( N )

V soln , NaCl (L) V soln , AgNO 3 (L)

0,0050

0,01075

0,05001

0,0001

0,0005

0,0050

0,01165

0,05001

0,0001

0,0005

0,0050

0,01205

0,05001

0,0001

0,0005

Fuente. Elaboracin propia.

Tabla 2. Volumen promedio de AgNO3 utilizado como titulante en el mtodo de Mohr para cada pareja de laboratorio.

Equipo N V soln , AgNO 3 (L)

1

0,01160

0,01091

0,01105

0,01100

0,01140

0,01150

0,01148

10

0,01100

Fuente. Elaboracin propia.

No se reportan los resultados de la pareja 4 y 6, puesto que aplicando prueba Q al resultado de la pareja 4 que
fue 0,0051 L, es posible descartar dicho resultado, mientras que la pareja 6 cancelo la asignatura.
3.1 Mtodo de Volhardr.
Tabla 3.Estandarizacion de KSCN con AgNO3.

m KSCN (g) V soln , KSCN (L) V soln , AgNO 3 (L) N AgNO 3 ( N ) m KSCN ( g) V soln , KSCN ( L) V soln , AgNO 3 ( L)
0,4961

0,0050

0,0045

0,05001

0,0001

0,0001

0,0005

Fuente. Elaboracin propia.

Tabla 4.Valoracion por retroceso con KSCN

V soln, NaCl ( L) V soln , KSCN (L) V soln , AgNO 3 (L) N AgNO 3 ( N ) V soln , NaCl (L) V soln , KSCN ( L) V soln , AgNO 3 (L)
0,0050

0,0050

0,0150

0,05001

Fuente. Elaboracin propia.

4 Clculos
4.1 Mtodo de Mohr
4.1.2 Titulacin de solucin de NaCl con AgNO3.

0,0001

0,0005

0,0001

 3=( 0,012 0,001 ) L

V AgNO

Se determin el promedio de volumen gastado como

para titular

( 0,0050 0,00 01 ) L de solucin de NaCl, a partir de las siguientes ecuaciones; siendo t=3,188
un parmetro estadstico para un nivel de confianza del 95%.
Promedio:
n =3

3= 1 V AgNO 3, i=0,012 L
V AgNO
3 i=1

Desviacin estndar de la media:

sV

AgNO 3

n=3

1
3)2=0,00038 L
(V AgNO 3,i V AgNO

n(n1) i=1

Incertidumbre:

Ahora

3 =t s V
V AgNO
se

determin

AgNO 3

= 0,001 L
que

reaccionaron

0,00060 0,00005 mol AgNO 3 con (

0,00060 0,00005 mol NaCl siguiendo la siguiente reaccin 1:1 y los siguientes calculos.
NaCl(ac) + AgNO 3(ac) AgCl(s) + KNO3
N V soln
=0,00060mol AgNO 3

n AgNO 3 =

n AgNO 3=

n NaCl =n AgNO 3=(0,00060 0,00005)mol NaCl

N V soln
= 0,00005 mol AgNO 3

( 0,0050 0,00 01 ) L de solucin de NaCl como

A continuacin se determin la concentracin de los

( 0,12 0,01 ) N de la siguiente manera:

N NaCl =

n NaCl
=0,12 N
V soln

N NaCl =

][

nNaCl V
n NaCl
+
V soln
V soln 2

soln

= 0,01 N

Como no se conoce la concentracin real de la solucin de NaCl (

N real, NaCl no es posible determinar el

error de la prctica mediante el clculo del volumen de solucin de AgNO3 en el punto de equivalencia,
mediante la siguiente ecuacin:

V
( NaCl)(N real, NaCl )
N AgNO 3
V AgNO 3, pto equivalencia=
Por lo tanto, se tomara como valor terico el promedio de los resultados de los 8 equipos del laboratorio, para
el mtodo de Mohr (ver tabla 1).
Promedio:
n=8

V AgNO 3, pto equivalencia=

1
=0,0112 L
V
8 i=1 AgNO 3,equipo i .

Desviacin estndar de la media:

V
n =8

1
( AgNO 3, pto equivalenciaV AgNO 3,equipoi .)
8(81) i =1
sV
=
AgNO 3, pto equivalencia

La incertidumbre del punto de equivalencia se calcula de la siguiente manera, siendo t=2,306 un parmetro
estadstico:

V AgNO 3, pto equivalencia= t sV

= 0,0002 L

AgNO 3, pto equivalencia

De este modo, el volumen de titulante AgNO3 en el punto de equivalencia es ( 0,0112 L 0,0002 L.

Ahora es posible determinar el porcentaje de error involucrado en la prctica as:

%Error=

|V AgNO 3, pto equivalenciaV AgNO 3, pto final|

V AgNO 3, pto equivalencia

100 =2,11

4.2 Mtodo de Volhard

4.2.1 Estandarizacin de la solucin preparada de KSCN.
Inicialmente se prepar una solucin con
en un matraz tipo A de (100,0 0,1) mL.

mKSCN =(0,4961 0,0001) g

de KSCN al 98% de pureza,

La concentracin de dicha solucin se calcul de la siguiente manera, siendo

PM KSCN =97,1807

g
mol

[1]

n KSCN =

m KSCN
=0,05105 M
(PM KSCN )V soln

n KSCN =

][

mKSCN
mKSCN V soln
+
= 0,00005 M
2
(PM KSCN )V soln
(PM KSCN ) V soln

Por lo tanto, la concentracin es

0,05105

Sin embargo, se estandarizaron

0,00005 M .

( 5,0 0,1 ) mL

de esta solucin de KSCN con (4,50 0,05) mL de

AgNO3 0,05001 N, siguiendo la siguiente ecuacin:

AgN O3(ac) + KSCN (ac) A gSCN (s) + K NO3

N=

m AgNO 3
N V soln (0,05001 N )(0,00450 L)
n AgNO 3 =
=
=0,000225 mol AgNO 3
PM AgNO 3 V soln

1
N V soln
=0,000003 mol AgNO 3

n AgNO 3=

n KSCN =n AgNO 3 =( 0,000225 0,000003 ) mol KSCN

Como

la

reaccin

es

1:1,

(0,000225 0,000003)mol AgNO 3

reaccionaron

con

( 0,000225 0,000003 ) mol KSCN .

Ahora, es posible determinar la concentracin real de la solucin preparada de KSCN, la cual es (

0,045 0,03 N , calculada as:

N KSCN =

n KSCN
=0,045 N
V soln

N KSCN =

][

4.2.2 Valoracin de NaCl con AgNO3.

n KSCN V
n KSCN
+
V soln
V soln 2

soln

=0,003 N

Se agregaron

( 0,0150 0,0001 ) L de solucin de AgNO3 0,05001 N a

( 0,0050 0,0001 ) L de

solucin de NaCl con concentracin desconocida, siguiendo la siguiente reaccin.

NaCl(ac) + AgNO 3(ac) AgCl(s) + KNO3

A

continuacin,

se

titul

el

exceso

de

AgNO3

que

no

reacciono

con

el

( 0,01120 0,00005 ) L de KSCN ( 0,045 0,003 ) N , Siguiendo la siguiente reaccin

AgNO 3+ KSCN AgSCN + KNO 3
Las moles de KSCN fueron:

n KSCN =

N KSCN V soln
=0,00315 mol KSCN

n KSCN =

][

N KSCN V soln
V soln N KSCN
+
= 0 ,00002 mol KSCN

Las moles de AgNO3 que quedaron sin reaccionar con NaCl fueron:

n AgNO 3, esceso=n KSCN =0,00315mol AgNO 3

n AgNO 3,esceso= nKSCN =0 ,00002 mol AgNO3

El volumen de solucin AgNO3 que no reacciono con NaCl fue

( 0,0063 0,0004 ) L :

n AgNO 3,exceso
=0,0063 L
N AgNO 3

V AgNO 3,exceso =

V AgNO 3, exceso =

n AgNO 3,exceso
= 0,0004 L
N AgNO 3

El volumen de AgNO3 que reacciono con el NaCl fue:

V AgNO 3=0,0150V AgNO 3,exceso =0,0087 L

V AgNO 3 = V AgNO 3,exceso = 0,0004 L

Las moles de AgNO3 que reaccionaron con NaCl fueron:

N AgNO 3 V AgNO 3
=0,00043 mol AgNO 3

n AgNO 3 =

n AgNO 3=

N AgNO 3 V AgNO 3
=0,00002 mol AgNO 3

NaCl,

con

De acuerdo a la reaccin 1:1:

NaCl(ac) + AgNO 3(ac) AgCl(s) + KNO3

Las moles de NaCl en la muestra fueron:

n NaCl =n AgNO 3=0,00043mol NaCl

n NaCl = n AgNO 3 =0,00002 mol NaCl

La concentracin de la solucin de NaCl es:

N NaCl =

n NaCl
V soln , NaCl

N NaCl =

=0,087 N
2

][

nNaCl
n
V soln, NaCl
+ NaCl
=0,005 N
2
V soln, NaCl
V soln , NaCl

5. Anlisis de Resultados
5.1 Mtodo de Mohr.
Mediante este mtodo se determin que la concentracin de la muestra de NaCl es de
agregando en el punto final de la titulacin

( 0,12 0,01 ) N ,

( 0,012 0,001 ) L de AgNO3 0,05001 N. El error fue del

2,11%, posiblemente porque hubo que llenar por segunda vez la bureta con nitrato de plata.
La valoracin de cloruros segn el mtodo de Mohr se debe realizar en medio neutro o dbilmente alcalino. El
pH debe ser superior a 7 pero no mayor a 10,5. En medio acido, la sensibilidad del indicador disminuye al
aumentar la concentracin del ion hidrogeno. Ello se puede explicar teniendo en cuenta los equilibrios [2]:

+ HCrO 4
2+ H
CrO 4
2

H 2 O+Cr 2 O7
2 HCrO 4

Las sales de plata de los iones

HCrO4

2
Cr 2 O7

son mucho ms solubles en agua que

Ag 2 CrO 4 , lo cual explica la disminucin de sensibilidad con el aumento dela concentracin del ion
hidrogeno. Por otra parte si la disolucin es demasiado alcalina, precipitara oxido de plata antes que cromato
de plata [2].

5.2 Mtodo de Volhard.

Este mtodo es empleado para la determinacin de cloruros, ioduros y bromuros, pero en la prctica solo se
utiliz para determinar la concentracin de cloruros. Se valor una solucin de NaCl, agregando

( 0,0150 0,0001 ) L
(0,045 0,003) N

de AgNO3 (Patrn primario) 0,05001 N y luego se titul con KSCN

, y se determin que la concentracin de cloruros es de

( 0,087 0,005 ) N .

Los cloruros se determinaron agregando un exceso de nitrato de plata 0,05001 N, y luego valorando por
retroceso el exceso de nitrato de plata con disolucin de tiocianato de potasio. Debido a que el tiocianato de
potasio (Kps=1,07x10-13) es menos soluble que el cloruro de plata (Kps=1,8x10-10) es necesario separar, antes de
la valoracin por retroceso con tiocianato, el cloruro de plata [3].
Con ayuda del principio de solubilidad, se entiende por qu se debe separar el AgCl:

+
Ag

SCN

k ps =
+
Ag

Cl

k ps =
Si las dos sales apenas solubles, AgCl y AgSCN, estn en equilibrio con la disolucin, entonces:

+
Ag

SCN

Cl

De estas dos ecuaciones se puede despejar la razn de concentraciones en equilibrio:


Cl

SCN

Por lo tanto si no se separa el AgCl antes de la valoracin por retroceso, se establecer el equilibrio en el

Cl

sistema cuando SCN

y el punto final no ser muy neto.

Para separar el AgCl se puede hacer por filtracin o por un lquido inmiscible con el agua. En la prctica se
utiliz nitrobenceno, sin embargo tambin poda usarse benceno, ter, ligroina entre otros lquidos orgnicos.
El AgCl se coagulo en la interfase agua-nitrobenceno quedando aisaldo de la fase acuosa y protegido de la
accin del SCN- [4].
Como el resultado por este mtodo dio muy diferente en comparacin con el mtodo de Mohr, se concluye un
elevado % de error en la ejecucin de la prctica y puede deberse a que falto dejar enfriar durante un mayor
lapso la solucin de AgNO3 y NaCl para obtener un precipitado de AgCl ms aglomerado.

6 Conclusiones
Es ms preciso el mtodo de Volhard que el de Mohr, sin embargo por ser indirecto depende de las
concentraciones de dos soluciones normalizadas.

7 Referencias
[1] Lide R. CRC Handbook of Chemistry and Physics. [En lnea], New York. 2003. [Consulta, 21 de Agosto de 2015].
Disponible en http://www.fptl.ru/biblioteka/spravo4niki/handbook-of-Chemistry-and-Physics.pdf
[2] Brown G. Salle E. (1977) Qumica cuantitativa. Editorial Revert. Cap. 9. Volumetras de precipitacin, pp 261-265.
Barcelona, Espaa. Consultado [26 de Septiembre de 2015]. Disponible en https://books.google.com.co/books?
id=MSts88PUKXUC&pg=PA261&dq=metodo+de+mohr&hl=es-419&sa=X&redir_esc=y#v=onepage&q=metodo%20de
%20mohr&f=false
[3] Skoog D. (1996) Fundamentos de qumica analtica. Apendice 2. Constantes del producto de solubilidad a 25C. 4ta
Edicin. Editorial Revert. Barcelona, Espaa.
[4] Clavijo A. (2002) Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. Cap. 11. Volumetra de
precipitacin, pp. 473-480. Universidad Nacional de Colombia. Bogota. Consultado [26 de Septiembre de 2015].
Disponible en https://books.google.com.co/books?id=E680F3D40nsC&pg=PA480&dq=metodo+de+volhard&hl=es-

419&sa=X&ved=0CCcQ6AEwAmoVChMI75HpgdmayAIVQ1oeCh13Mw5h#v=onepage&q=metodo%20de
%20volhard&f=false