ADSORCION
CUESTIONARIO
1.- Explique la obtencin y comportamiento del carbn activado.
El carbn vegetal es particularmente eficaz como agente adsorbente, ya que tiene
una estructura muy porosa y con gran superficie expuesta puede tomar volmenes
considerables de diversos gases.
El carbn vegetal se puede activar calentando entre 350 0C y 10000C al vaci o en
aire, vapor y algunos otros gases hasta un punto en que la adsorcin de tetracloruro de
carbono a 240C se puede elevar desde 0.011g por gramo de carbn hasta 1.48g. La
activacin consiste aparentemente en una separacin de impurezas hidrocarbnicas por
destilacin de un carbn vegetal o animal, y ocasiona as la exposicin de una mayor
superficie para la posible adsorcin.
2.- Indique que es un istero y su aplicacin.
Las curvas que representan los resultados de la presin necesaria para tener una
cantidad determinada de gas adsorbido, por gramo de adsorbente, a distintas temperaturas
se denomina isosteras. Estas graficas son semejantes a las de la presin de vapor con
respecto a la temperatura. El calor de adsorcin puede determinarse mediante el empleo de
la ecuacin de Clausius Clapeyron. El calor isosterico de adsorcin que se define por :
lnp
na
q
RT 2
en donde na en la derivada, indica que la cantidad adsorbida (na) permanece
constante.
Estos resultan equivalentes a un volumen adsorbido constante, y es el origen del
adjetivo isosterico. El calor isosterico de cada cantidad adsorbida se obtiene de la grafica de
ln p con respecto a 1/T.
3.- Explique la determinacin del rea superficial mediante el mtodo de BET.
Durante la adsorcin fsica, pueden ser adsorbidas las molculas de vapor no
superficialmente sino a una profundidad de varias capas.
Brunauer, Emmett y Teller obtuvieron una ecuacin isotrmica de la adsorcin, para
explicar la adsorcin en estratos mltiples. Se supone que la superficie posee sitios
uniformes localizados, y que la adsorcin que se efecta en un sitio no afecta a la adsorcin
que se verifica en los sitios cercanos. Se supone, adems, que las molculas pueden ser
adsorbidas en estratos secundarios, terciarios... y ensimos siendo la superficie utilizable
del ensimo estrato igual a la del estrato (n-1). Se supone que la energa de adsorcin en el
primer estrato E1, es constante y que la energa de adsorcin en los estratos subsiguientes es
E1 igual a la energa de licuefaccin del gas.
La ecuacin de BET es:
p
1
(c 1) p
vme
v( p 0 p)
vmep 0
donde vm es el volumen del gas adsorbido cuando toda la superficie adsorbente esta
cubierta con un estrato completo un molecular. El volumen del gas adsorbido esta
representado por v, y e es una constante a una temperatura determinada.
De acuerdo con esta ecuacin, una grafica tomando p/v(p0-p) con respecto a p/p0,
dar una lnea recta con pendiente igual a (c-1)/vme y una interseccin igual a 1/vme.
El rea ocupada por una sola molcula de adsorbato que se encuentre sobre la
superficie puede calcularse por medio de la densidad del adsorbato licuado.
As pues, partiendo del valor medio de vm, la superficie del adsorbente se puede
calcular fcilmente.
CUESTIONARIO
1.- Indique las aplicaciones de las mediciones de conductividad en qumica orgnica.
En la qumica orgnica se puede utilizar la conductividad, para realizar titulaciones
conductimetricas para cidos muy dbiles los cuales generalmente son compuestos
orgnicos, cuando fracasan otros mtodos de titulacin. Se pueden titular fcilmente por el
mtodo conductimetrico mezclas de cidos dbiles y fuertes, as como soluciones
coloreadas. Dado que el punto final se determina grficamente, no es necesarios tomar
precauciones especiales cuando se aproxima el punto de equivalencia, como sucede en las
titulaciones ordinarias. Finalmente no es necesario medir la conductividad real de la
solucin; cualquier cantidad proporcional a la conductividad, ya sea la lectura en un puente
de conductividad o en una caja de resistencias, es adecuada. Esta se puede representar
grficamente en funcin del volumen de la solucin con la cual se titula.
Como sabemos la determinacin del grado de ionizacin de electrlitos dbiles es un
problema de importancia para la qumica orgnica, porque con tal informacin se puede
calcular las constantes de ionizacin de los electrolitos, estos valores se pueden encontrar
haciendo mediciones de conductividad elctrica, como lo realizado en la practica, es decir
la determinacin de las constantes de ionizacin de cido actico.
2.- Explique la determinacin de la solubilidad mediante mediciones de conductividad
La conductividad ofrece un medio muy simple y conveniente para determinar la
solubilidad de sales difcilmente solubles como el sulfato de bario o cloruro de plata. El
procedimiento es como sigue. Se prepara una solucin saturada de sal en agua con
conductividad especifica conocida KH20 . Despus se mide la conductividad especifica de la
solucin saturada, K. Esta conductividad se debe a la sal y al agua, por lo tanto, la
conductividad especifica de la sal solamente Ksal, es:
K sal K - K H2O
(1)
De Ksal se deduce el valor de la conductividad equivalente
1000 K sal
C
( 2)
donde C es ola concentracin de la sal en equivalentes por litro y, por tanto, la solubilidad.
Puesto que la solucin esta muy diluida, y como las sales son electrolitos fuertes, debe
ser esencialmente igual a 0. Realizando esta sustitucin se obtiene C como:
C
1000 K sal
0
(3)
Examinado el valor de 0 en una tabla de conductividades equivalentes limites, C se
puede calcular fcilmente por la ecuacin (3) a partir de la conductividad especifica medida
de la solucin saturada.
3.- Especifique los valores aceptados para la conductividad del agua para
conductividad.
Kohlrausch y Heydweiller hallaron que, no importa cun cuidadosamente y por
cuanto tiempo se haya purificado, el agua presenta an una conductividad definida aunque
pequea a cada temperatura, como se puede ver de los datos de la siguiente tabla:
CONDUCTIVIDAD ESPECIFICA DEL
AGUA MUY PURA
T( 0C)
K(S/cm)x107
0
0.14
18
0.4
25
0.58
34
0.89
50
1.76
CUETIONARIO
1.-Explique con detalle, la derivacin de la Regla de las Fases.
La coexistencia de dos fases en equilibrio implica la condicin
T , P T , P
Lo cual significa que las dos variables intensivas, requeridas ordinariamente para
describir el estado de un sistema, no son independientes entre s, sino que estan
relacionadas. Debido a esta relacin, se necesita solo una variable intensiva, la
temperatura o la presin, para describir el estado del sistema. El sistema tiene un
grado de libertad, es univariante, mientras que cuando solo una fase esta presente se
necesitan dos variables y el sistema tiene dos grados de libertad, es bivariante.
Si estos presentes tres fases, existen dos relaciones entre T y P:
T , P T , P
T , P T , P
Esas dos relaciones determinan completamente a t y P. No se necesita otra
informacin para la descripcin del estado del sistema. Si un sistema es invariante
no tiene grados de libertad.
Seria til tener una regla sencilla mediante la cual poder decidir cuantas variables
independientes necesitamos para describir el sistema. Particularmente en el est6udio
de sistemas en los cuales estan presentes muchos componentes y muchas fases es
deseable cualquier simplificacin del problema.
Encuentra primeramente l numero total de variables intensivas que se necesitaran
para describir el estado de un sistema que tiene C componentes y P fases. Estas
aparecen en la siguiente tabla
Clase de Variables
Temperatura y presin:
Variables de composicin:
(en cada fase debe especificarse la
fraccin molar de cada componente;
as, C fracciones molares se requieren
para describir una fase; PC se necesitan
para describir P fases):
Numero total :de variables
Numero total
de variables
2
PC
PC+2
Cada ecuacin que relaciona estas variables implica que una variable es dependiente
antes que independiente. Debemos hallas el numero total de ecuaciones que
relacionan las variables. Estan aparecen en la siguiente tabla
Clase de ecuacin
En cada fase existe una relacin entre
las fracciones molares
x1 + x2 + x3.........
Para P fases hay P ecuaciones:
Las condiciones de equilibrio:
Para cada componente hay un conjunto
de ecuaciones:
Hay P-1 ecuaciones en el conjunto.
Debido a que hay C componentes, hay
C(p-1) ecuaciones:
Numero total de ecuaciones:
Numero total
de ecuaciones
C(P-1)
P+ C(P-1)
El numero de variables independientes, F, se obtiene sustrayendo el numero total de
ecuaciones del numero total de variables:
F PC 2 P C ( P 1)
F CP2
La ecuacin anterior es la regla de fases de J. Willard Gibbs. La mejor manera de
recordar esta regla es teniendo en cuenta que al aumentar el numero de componentes
aumenta el numero total de variables; por tanto, C tiene signo positivo
2.-Que aplicaciones tienen los diagramas de Fases Slido- Liquido?
De los muchos procedimientos experimentales empleados para la determinacin de4
condiciones de equilibrio entre las fases slidas y liquida, las dos de ms amplia
utilidad y aplicacin son lo anlisis trmico y los mtodos de saturacin o de
solubilidad. Estos mtodos complementados cuando sea necesario por una
investigacin de la naturaleza de las fases slidas que se presentan en un sistema,
pueden cubrir entre ellos el estudio de cualquier sistema que puede encontrarse.
El mtodo de anlisis trmico implica un estudio de la intensidad o rapidez de
enfriamiento, es decir, de las curvas temperatura tiempo, de diversas
composiciones de un sistema durante la solidificacin. Con base en tales curvas es
posible averiguar la temperatura inicial y final de solidificacin de una mezcla y
detectar las temperaturas a las que ocurren diversas transformaciones y
transiciones.. Aunque el anlisis trmico es aplicable en todas las condiciones de
temperatura, es particularmente conveniente para investigaciones de equilibrio a
temperaturas considerablemente superiores e inferiores a la ambiente.
3.-Qu es una reaccin peritectica?. Explique.
En muchos sistemas se forma compuestos cuya estabilidad no se extiende
totalmente hasta el punto de fusin. Cuando se calientan tales compuestos se halla
que en vez de fundirse congruentemente, se descomponen produciendo una nueva
fase slida y una composicin de solucin diferente de la de las fases slidas.
Cuando esta sucede se dice que el compuesto experimenta una transicin, una
reaccin peritectica o una fisin incongruente.
Una reaccin peritectica se puede representas en general por la ecuacin:
C2
C1 + solucin (o fundido)
Donde C2 es el compuesto y C1 es la nueva fase slida, que puede ser un compuesto
o el componente puro. Como indica la ecuacin anterior, la reaccin peritectica es
reversible, es decir, con calentamiento el cambio ocurrir de izquierda a derecha, en
tanto que con el enfriamiento suceder lo contrario. Puesto que durante la reaccin
peritectica hay tres fases en equilibrio, el sistema es invariante y, por tanto, son fijas
la temperatura y la composicin de todas las fases. La temperatura o composicin
puede cambiar solo cuando desaparece una de las fases o, en otras palabras, cuando
se completa la reaccin peritectica. La temperatura constante a la que tiene lugar la
reaccin peritectica se denomina temperatura peritectica o de transicin, y para tal
temperatura se obtendr una porcin horizontal en las curvas de enfriamiento
anlogo a la porcin eutctica.
CUESTIONARIO
1. Cmo se clasifican las celdas electroqumicas que proporcionan energa
elctrica?
Celdas primarias: Se constituyen con material de alta energa que reaccionan
qumicamente y producen energa elctrica. La reaccin de celda es irreversible
y cuando los materiales se consumen, el dispositivo se debe desechar, entre estas
celdas tenemos las celdas de las cmaras fotogrficas, de relojes, las pilas de
linterna, etc.
Celdas secundarias: dispositivos reversibles. La reaccin de celda se invierte y
el dispositivo se recarga despus de proporcionar energa, debi9do a que los
materiales de alta energa pueden reconstruirse imponiendo una corriente
desde una fuente energtica exterior en la direccin inversa. Entre estas celdas
tenemos las bateras de plomo, las celdas recargables de Ni-Cd de las
calculadoras y linternas y la celda de Edison. La reaccin qumica de una pila
secundaria es reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se carga la
pila, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una pila secundaria
puede descargarse una y otra vez.
Celdas de combustible: utiliza materiales de alta energa para producir
potencia, al igual que las celdas primarias, pero se diferencia de estas debido a
que se disea para que acepte una alimentacin continua de combustible, que
se considera, son: C, H2 e hidrocarburos.
2. Diferenciar las celdas electroqumicas reversibles de las irreversibles
Las celdas galvnicas son reversibles o irreversibles. Se dice que una celda
es reversible, si al desplazar ligeramente el contacto del potencimetro a un lado
del punto de equilibrio y luego al otro se invierte la corriente la corriente y la
direccin de la reaccin qumica, despreciando los procesos lentos de difusin, la
pila de Daniel es un ejemplo de celda reversible. En cambio en una celda
irreversible, al desplazar el potencimetro del punto de equilibrio, produce lo
contrario a las celdas reversibles, un flujo de corriente considerablemente grande.
En este tipo de celdas, despus de alterar ligeramente el equilibrio del sistema, el
nuevo punto de equilibrio es muy diferente al original.
3.- Cul es la importancia de la primera ley de Faraday?
La primera ley de Faraday dice: el material depositado en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs del electrlito.
Esta es una de las leyes ms exactas de la fisicoqumica; se ha
encontrado que es valida a temperaturas bajas y elevadas, en
soluciones diluidas y concentradas, a varias presiones y en
diferentes solventes.
1.-Explique la dependencia del potencial qumico con su composicin para una mezcla
liquida de dos componentes.
Consideremos una solucin ideal en equilibrio, con su vapor a una temperatura fija T. Para
cada componente la condicin de equilibrio es i = i(vapor), donde i es el potencial qumico
de i en la solucin, i(vapor) es el potencial qumico de i en la fase vapor. Si el vapor es ideal,
entonces i es
i i0 (T , p ) RT ln xi
(1)
Donde i0(T,p) es el potencial qumico del liquido puro i a la temperatura T y la presin
[Link] potencial qumico de todos y cada uno de los componentes de la solucin esta dado por
la ecuacin (1) . La figura siguiente indica la variacin de i - i(vapor) como funcin de xi .
Si xi se hace muy pequeo, el vapor de i desciende rpidamente. Para todos los valores de
xi el valor de i es menor que el de i0.
Dado que la ecuacin (1) es formalmente la misma que la ecuacin para el de un gas
ideal en una mezcla, por las mismas razones que se concluye en la mezcla.
Gmezcla NRT xi ln xi
( 2)
S mezcla NRT xi ln xi
(3)
Donde N es el numero total de moles de la mezcla. Las tres propiedades de la solucin
ideal(ley de Raoult, calor de la mezcla cero y volumen de la mezcla cero) estn
ntimamente relacionadas. Si cada componente obedece la ley de Raoult, el calor y el
volumen de la mezcla sern cero. (Esta afirmacin no puede invertirse; si el volumen y el
calor de la mezcla son ambos cero, no se puede concluir que la ley de Raoult se cumple).
2.-Exprese y explique la ley de Raoult y la ley de Henry.
Ley de Raoult: Francois Marie Raoult(1830-1916) efecto una generalizacin para una
solucin ideal, conocida como ley de Raoult. Segn esta ley, la presin de vapor P 1 del
disolvente 1 es igual a su fraccin molar en la solucin multiplicada por la presin de
vapor P*1 del disolvente puro. El superndice * indica que la sustancia se encuentra a la
temperatura de la solucin, pero no necesariamente a la temperatura normal de referencia.
Puede formularse una expresin parecida para la sustancia 2 de la mezcla.
Matemticamente, esto se plantea as:
P1 x1 P1*
P2 x2 P2*
Si la solucin tiene presiones de vapor parciales que sigan las ecuaciones anteriores, se
dice que dicha solucin sigue la ley de Raoult y se comporta de manera ideal.
Ley de Henry: Willian Henry (1774-1836) encontr que la masa del gas m 2 disuelta en un
volumen dado de disolvente a temperatura constante, es proporcinala la presin del gas en
equilibrio con la solucin. De manera que matemticamente,
m2 k 2 P2*
(1)
Donde en general el subndice 2 se utiliza para referirse al soluto( el subndice 1 suele
emplearse para el disolvente) y K es la constante de la ley de Henry.
La mayora de los gases siguen la ley de Henry a temperaturas que no sean demasiado
bajas y presiones moderadas.
Si varios gases de una mezcla gaseosa se disuelven en una solucin, la ley de Henry se
aplica de manera independiente a cada gas, sin importar la presin de los otros gases
presentes en la mezcla.
Aunque la ecuacin (1) es una forma histrica de la ley de Henry, puesto que la masa por
unidad de volumen es igual a la concentracin, la ecuacin anterior se puede escribir como
sigue
P2 k' x2 P2 k' c2 (2)
Donde para soluciones diluidas la concentracin c2 es proporcional a la fraccin molar de la
sustancia disuelta. La ecuacin (2) en cualesquiera de sus formas se conoce ahora como la
ley de Henry.
3.-Explique la aplicacin del diagrama Temperatura- Composicin de una mezcla
binaria liquida.
Es comn trabajar a presin constante, por lo que se requiere diagramas de temperaturacomposicin para describir el comportamiento del equilibrio liquido vapor. En la figura
siguiente se muestra un plano caracterstico de temperatura composicin para un sistema
binario, donde se observa que ni la curva liquida ni la de vapor, son lneas rectas; la figura
se parece tambin al diagrama presin composicin. Sin embargo, la regin lenticular
liquido- vapor esta inclinada hacia debajo de izquierda a derecha. Esto se debe a que el
componente 1 tiene la presin de vapor mas alta y, por lo tanto, tiene temperatura de
ebullicin menor. Por otra parte, en la figura siguiente la regin liquida esta abajo en el
diagrama, ya que a presin constante l liquida es estable a bajas temperaturas. La curva
inferior describe la composicin del liquido; la superior la del vapor.
Las regiones en el diagrama p-X se confunden algunas veces con las del diagrama T-X. Un
poco de sentido comn nos dice que el liquido es estable a bajas temperaturas, parte de
diagrama T-X, y bajo altas presiones, parte superior del diagrama p-X. Es una tontera
querer memorizar la localizacin de las regiones de vapor o liquida, cuando es tan fcil
determinarlas.
Los principios aplicados al anlisis del diagrama p-X pueden aplicarse igualmente al
diagrama T-X,. La presin en el sistema permanece constante; por la regla de las fases se
necesitan a lo sumo otras dos variables para describir el estado del sistema. Los puntos es la
regin superior del diagrama son estados gaseosos; los de la parte inferior son estados
lquidos. Los puntos de la regin media describen estados en los cuales coexisten en
equilibrio liquido y vapor. La lnea de unin en la regin liquido- vapor comunica la
composicin del vapor y la del liquido que coexisten a esta temperatura.
CUESTIONARIO
1.- Indique algunas aplicaciones de las mediciones de pH.
La medicin del pH tiene importancia fundamental en la qumica. Es la base para detectar
gran variedad de procesos biolgicos e industriales, y es de gran ayuda en la deteccin de
experimentos de laboratorio, tales como las titulaciones cido - base para determinar la
fuerza de un cido o una base. Por ejemplo durante la titulacin de una base fuerte
mediante una cido fuerte, llegamos al punto a pH = 7.0 ( a 25C), pero en otros casos (es
decir, las titulaciones cido - base fuerte), el punto final se encuentra a otros valores de pH
debido a la presencia de reacciones de solvsis (hidrlisis en el caso del agua).
Como la neutralizacin de los cidos y bases se acompaan por cambios en la
concentracin de los iones hidrnio y oxidrilo, es evidente que el electrodo de hidrgeno
puede emplearse en lugar del indicador en las titulaciones.
La primera aplicacin del electrodo de hidrgeno en la titulacin de los cidos y bases fue
realizadas por Bottger, quien demostr que el mtodo era aplicable a las titulaciones donde
los indicadores corrientes fallaban, para dar resultados satisfactorios como por ejemplo, en
la titulacin de soluciones fuertemente coloreadas o turbias.
2.- Explique que funcin cumple una solucin reguladora.
Una solucin reguladora, son aquellas que estn constituidas de un cido o una base y una
de unas sales, poseen capacidad para resistir a las variaciones en mayor o menor grado del
pH, cuando se adiciona algo de cido o base y por este hecho se denominan soluciones
reguladoras o simplemente reguladoras. Son particularmente efectivas las mezclas en las
cuales el cido o la base involucrado es dbil.
Estas soluciones se emplean siempre que se necesite mantener el pH constante y a un cierto
valor. La propiedad especfica de las soluciones amortiguadoras es la de resistir los cambios
de pH debido a la dilucin o a la adicin de cidos o bases fuertes. La capacidad
amortiguadora es el nmero de moles de cido o base fuerte que puede absorber 1 litro del
amortiguador con un cambio de pH de la unidad.
Los amortiguadores tienen una gran importancia de los experimentos biolgicos, en los que
se debe mantener una concentracin baja, pero constante, de iones hidrnio (10 -6 a 10-10
M ). Los amortiguadores tambin se usan para calibrar los medidores de pH de diferentes
tipos.
3.- Describa en que consiste un electrodo de pH integrado (combinado)
Sabemos que las celdas que se usan en la medicin de pH estn formadas por un electrodo
indicador de pH estn formados por un electrodo de referencia ( de calomel). El electrodo
de referencia debe tener un potencial conocido y el electrodo indicador de pH debe indicar
con exactitud la concentracin de los iones hidronio en solucin.
Existe a su vez un electrodo combinado (integrado), que es un instrumento electrnico en el
cual los dos electrodos (el indicador, como el de referencia), se encuentran acoplados en
uno solo, compuesto por un electrodo de vidrio (sensible al pH), en forma de varilla con un
bulbo en la parte inferior (la cual entra en contacto con la solucin), y un electrodo
cilndrico de calomel corriente que envuelve a este ltimo, todo este integrado unido por un
cable a un panel de control digital con perillas para calibrar la temperatura y el pH de la
solucin.
Es seguro que la accin del electrodo de vidrio se basa en el hecho de que existen iones
hidrgeno en el vidrio y se pueden transferir a travs del vidrio de un lado al otro de la
solucin, dependiendo de la naturaleza del vidrio.
El electrodo de vidrio tiene muchas ventajas sobre otros electrodos indicadores de pH. Se
puede usar con soluciones fuertemente oxidantes que reaccionaran con el hidrgeno. Se
puede usar en soluciones sin amortiguar, sin que afecte el pH.
CUETIONARIO
1.- Defina solubilidad de una sustancia.
Propiedad que presentan los slidos y un liquido, los cuales pueden formar una mezcla
homognea. La solubilidad depende de la naturaleza del disolventes y del soluto y de la
temperatura. Esta propiedad se extiende tambin a los lquidos y gases como solutos.
2.- Explique los efectos de la temperatura sobre la solubilidad de una sustancia
El efecto de la temperatura suele ser muy pronunciado. El sentido en el que la solubilidad
de una sustancia en un disolvente cambia con la temperatura, depende del calor de solucin.
Si una sustancia se disuelve hasta la saturacin con generacin de calor, la solubilidad
disminuye al aumentar la temperatura. Por otra parte, su una sustancia se disuelve con
absorcin de calor, la solubilidad crece a medida que se eleva la temperatura.
3.- Explique el fundamento terico del equilibrio slido liquido en un solucin
saturada.
Supongamos que se considera el equilibrio entre el soluto en solucin y el soluto en estado
slido puro. En esta situacin, la solucin esta saturada con relacin al soluto. La condicin
de equilibrio es que el del soluto debe ser el mismo en cualquier parte, esto es:
2 T , P, X 2 2 T , P
(1)
donde X2 es la fraccin mol del soluto en la solucin saturada y es, por lo tanto, la
solubilidad del soluto expresada como fraccin mol. Si la solucin es ideal. Entonces :
0 2 T , P RT ln X 2 29 solido ) T , P
donde 2(T,p) es el potencial qumico del soluto puro liquido. El argumento es el mismo
que el empleado para la disminucin de la temperatura de congelacin. Los smbolos, sin
embargo, se refieren al soluto . La ecuacin correspondiente, seria:
ln X 2
H fus 1
1
( 2)
R T T0
Hfus es el calor de fusin del soluto puro y T 0 la temperatura de congelacin del soluto
puro. Aplicando Hfus= T0 Sfus en la ecuacin (2) obtenemos:
ln X 2
S fus
T
1 0 (3)
R
T
La ecuacin (2) y (3) son una expresin de la ley de la solubilidad. Segn esta, ley la
solubilidad de una sustancia es la misma en todos los disolvente con los cuales forma una
solucin ideal. La solubilidad de una sustancia en una solucin ideal depende solo de las
propiedades de la sustancia.
CUESTIONARIO
1.- Qu es catlisis heterognea?
Son los procesos de catlisis en que los catalizadores estn en un estado
diferente al de los reactantes, a esto se les conoce como catlisis heterognea, las
reacciones ms importantes de este tipo son las reacciones en la fase gaseosa,
que son catalizadas por metales u xidos metlicos en forma de polvo o malla, o
en estado finamente dividido sobre asbesto o sobre una superficie porosa . El
proceso de contacto para la fabricacin del cido sulfrico constituye
un
ejemplo de este tipo de reacciones, la oxidacin del bixido de azufre que se
lleva a cabo en presencia de un catalizador de platino, al igual que la oxidacin
del amoniaco durante la fabricacin del cido ntrico.
Son reacciones de superficie, con la reaccin despus de la adsorcin de los
reactivos sobre la superficie del catalizador. Un ejemplo de catlisis heterognea en
solucin es la descomposicin del perxido de hidrgeno en solucin acuosa por
varios metales. Otro ejemplo es el desprendimiento de oxgeno por el clorato de
potasio fundido en presencia de bixido de manganeso. La accin de las enzimas o
fermentos es de gran importancia en trabajos mdicos y biolgicos. Esta sustancia
son de naturaleza coloidal, por lo que se puede clasificar su accin
como
heterognea.
2.- Explicar el mtodo gasomtrico para la obtencin de datos cinticos.
El H2O2 en soluciones acuosas se descompone espontneamente y lentamente segn
la ecuacin:
H2O2 (g)
H2O (g) + O2
(g)
En presencia de cationes y aniones, algunas sustancias orgnicas como
tambin de una serie de sustancia slidas, la descomposicin del H 2O2 se acelera
considerablemente. En consecuencia, esta reaccin en soluciones acuosas puede ser
una reaccin cataltica homognea o heterognea, en dependencia del catalizador
utilizado.
El curso de la reaccin se observar por medio de las mediciones de
volumen de oxgeno desprendido despus de diferentes intervalos de tiempo a partir
del inicio de la reaccin.
Orden de ejecucin del trabajo: El vaso de reaccin 1 (de la figura), se llena
con la solucin del catalizador de tal manera que la altura del espacio de aire entre el
nivel y el lquido y el tapn no supere 2 cm, y se coloca en el termostato 4 a la
temperatura indicada. El vaso nivelador 3 y la bureta 2 se llena con agua. El nivel de
agua en la bureta se establece a la altura de la llave superior.
Despus de 30 minutos de estar en el termostato en el vaso de reaccin se
vierte una cantidad determinada de H2O2 . La solucin se agita minuciosamente con
una varilla de vidrio y el vaso de reaccin se tapa con un tapn. La llave superior se
mantiene abierta durante 1 o 2 min. (para que el aire sea desplazado por el oxgeno
desprendido en el vaso de reaccin), luego se cierra, comunicndose de esta manera
el vaso de reaccin con la bureta de gas. Al establecer los niveles de lquido iguales
en la bureta y en el vaso nivelador, se hace la primera medicin y sea nota el tiempo
con el reloj, cada medicin siguiente se acompaa de tal anotacin, cuidando de que
el nivel de lquido en la bureta y en el vaso nivelador se mantenga siempre igual. Es
conveniente anotar el nivel de lquido en la bureta cada 2 o 5 minutos
( cuanto
ms alta sea la temperatura, tanto menor ser el tiempo entre las mediciones).
Despus de cesar prcticamente la reaccin el vaso de reaccin se sumerge
en bao mara hirviendo, donde se mantiene hasta descomposicin total del H2O2
(alrededor de 30 min), la reaccin se considera completa si el nivel de gas en la
bureta deja de variar. Durante el calentamiento en bao mara, el vaso nivelador se
sostiene en la posicin ms alta.
Lograda la descomposicin completa del H2O2 ,el vaso de reaccin se enfra
hasta la temperatura del termostato y se mantiene en este, entre 25 a 30 minutos;
luego se mide el nivel del lquido en la bureta, igualando los niveles del lquido en
ella y en el vaso nivelador.
Partiendo de los datos experimentales se construye los grficos de las
funciones siguientes:
1.- La diferencia de volmenes de oxgeno en funcin del tiempo (a a1)
v.s t.
2.- La velocidad de la reaccin en funcin del tiempo Vrx vs t., la cual se
determina por la tangente del ngulo de inclinacin con respecto al eje del
tiempo de la tangente a la curva (aa1) vs t.
3.- El logaritmo de la velocidad de la reaccin para diferentes intervalos de
tiempo en funcin del logaritmo de la diferencia de los volmenes de
oxgeno desprendido.
4.- El logaritmo de la diferencia de los volmenes de oxgeno en funcin del
tiempo Log(a-a1)
vs. t1
Los dos ltimos grficos se usan para la determinacin del orden de
reaccin. Luego se calcula la constante de velocidad de la reaccin con ayuda del
grfico log(a-a1) vs t y mtodo de seleccin de las ecuaciones en que las
concentraciones se cambian por la diferencia de los volmenes de oxgeno.
K
C
2.3
2.3
a
log o
log
t
Ct
t
a a1
Donde a, es el volumen de oxgeno desprendido al descomponerse todo el
H2O2 ( se determina como la diferencia de niveles en la bureta en el momento
tomado por el inicio de la reaccin y despus de hervido H 2O2 hasta la
descomposicin total.)
Esquema del dispositivo para el estudio de la velocidad de descomposicin del H 2O2
por el mtodo gasomtrico.
3.- Qu factores afectan la velocidad de reaccin ?
En general, la velocidad de la reaccin se duplica por cada 10C de aumento
de temperatura. El efecto de la temperatura en las reacciones que tiene lugar en
plantas y animales es de importancia especial para los estudiantes de biologa.
Por otro lado, ciertas reacciones en plantas y animales parecen disminuir de
velocidad por encima de una temperatura ptima. Estas reacciones, sin embargo,
estn probablemente catalizadas por un fermento que se destruye a esa temperatura
superior, por lo que es probable que estas reacciones no sean excepcionales a la
regla general que relaciona la temperatura con la velocidad de reaccin.
