Modelos de Enlace
Enlace
inico
Modelo de enlace inico: Modelo electrosttico simple
Estructuras de Lewis: Modelo de enlace por pares de electrones
Teora de Repulsin de pares electrnicos de la
capa de valencia (TRPECP)
Enlace
covalente
Teora de enlace de valencia (EV): Tratamiento mecnico-cuntico
Hibridacin
Teora de Orbitales Moleculares (OM): Resolver la ecuacin de Schrdinger
para obtener orbitales moleculares
mediante combinaciones lineales de
orbitales atmicos (CLOA).
Modelo de enlace inico
Interaccin electrosttica entre cargas (iones):
!!!! !!!
!!
!
!
Para formar iones (transferencia de carga):
Cationes (+)
Metales con EI bajas (I, II, III, metales de transicin)
Aniones ()
No metales con AE altas (VII, VI y N)
Forman redes, no son pares aislados:
Na+Cl
Energa de red:
M+(g)
X(g)
MX(s)
!
Repulsin:
!! ! ! !
!
!!!! !!!
!
Atraccin (Coulmbica):
!! !
!
!! ! !! ! ! !! !
Modelo de Lewis
Modelo de enlace covalente, donde dos electrones se comparten para formar un
enlace (e de valencia):
Habr un mximo de ocho electrones en la capa de valencia (estructura del octeto
de Lewis):
Li F
2s
2px 2py 2pz
CH4
PH3
H2O
Para elementos con menos de cuatro electrones de valencia, el octeto generalmente no
est lleno:
H2
BeH2
BCl3
Los elementos con orbitales d disponibles, pueden expandir el octeto (n = 3):
PF5
SF6
IF7
Tipos de enlaces:
F2
O2
N2
F F
O O
N N
Simple
Doble
Triple
NO2
N
O
Coordinacin
Siguiendo todas estas reglas, la molcula buscar una situacin de menor energa:
Mximo nmero de enlaces
Que los enlaces sean lo ms fuertes posible
La disposicin de los tomos en la molcula sea aquella en donde se
reduzcan al mnimo las repulsiones electrnicas
Electronegatividad ()
Capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia s mismo
Electronegatividad de Pauling:
Escala basada en datos termoqumicos (ED)
Escala de tipo arbitrario donde se asigna al H un valor de 2.2 y al flor un valor de 4.0
Para una molcula AB:
!! ! !! !
!! ! ! ! ! !! ! ! !
!! ! ! ! !
!
Electronegatividad de Mulliken:
!! !
!" ! !"
!
!
La mayora de los enlaces no son completamente inicos o covalentes.
A+ B
B A+
covalente
inica
bajas
altas
Enlace covalente
no polar
Enlace covalente
polar
Enlace inico
= 0.0 0.4
= 0.4 2.0
> 2.0
No hay
momento dipolar
permanente
Inducidos
Instatneos
Momento dipolar ()
permanente
Transferencia
de carga
Carga Formal (QF)
Carga que tendra un tomo en una molcula, si todos los enlaces se consideran covalentes
(misma electronegatividad).
QF(A) = NV NM = NPL NPE
NV = nmero de electrones de valencia del tomo A
NM = nmero de electrones del tomo A en la molcula
NPL = nmero de electrones en pares libres
NPE = nmero de electrones en pares de enlace
Estado de oxidacin
Carga que tendra un tomo en una molcula, si todos los enlaces se consideran inicos.
Ejercicios:
Dibuja las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos. Determina la carga formal y
estado de oxidacin de cada tomo en todos los casos.
H2SO3
H3PO4
HClO3
NH4+
SO42
CrO42
Na2S2O3
KNO2
(NH4)2Cr2O7
(CH3)2CO
(CH3)2SO
CH3CN
acetona
DMSO
dimetilsulfxido
acetonitrilo
Teora de repulsin del par electrnico de la capa de valencia
(TRPECP)
Modelo que sirve para predecir la geometra de las molculas, basados en la repulsin
electrosttica de los pares de electrones de valencia de un tomo.
Las repulsiones de los pares de electrones se acomodan
en una geometra tal que queden lo ms alejados posible
A : tomo central
Molculas del tipo ABnEm
B : n tomos enlazados
E : m pares libres (no enlace)
Las repulsiones pueden ser:
par no enlazante par no enlazante
(PNE PNE)
par no enlazante par enlazante
(PNE PE)
par enlazante par enlazante
(PE PE)
Estructura
de Lewis
Tipo de
molcula
tomos
enlazados
Pares
libres
Disposicin
electrnica
Geometra
180
AB2
180
lineal
B
AB3
B
120
120
trigonal
A
AB2E
Ejemplos
A
B
B
< 120
CO2
BeCl2
BF3
SO3
NO3
NO2
SO2
angular
AB4
B
109.5
B
B
B
109.5
CH4
PO43
SO42
B
B
tetradrica
AB3E
A
B
< 109.5
A
B
B
B
< 109.5
B
B
Pirmide trigonal
NH3
PCl3
Tipo de
molcula
tomos
enlazados
Pares
libres
Disposicin
electrnica
Geometra
Ejemplos
AB2E2
angular
90
120
axial
AB5
H2O
< 120
B B
90
120
ecuatorial
PCl5
bipirmide trigonal
B
AB4E
< 120
B B
B
B
< 120
SF4
balancn
B
AB3E2
A
B
BrF3
forma de T
B
B
AB2E3
180
lineal
XeF2
Tipo de
molcula
tomos
enlazados
Pares
libres
Disposicin
electrnica
B
B
AB6
Geometra
B
90
B
B
B
B
90
B
B
SF6
Ejemplos
octadrica
B
B
AB5E
B
B
B
IF5
pirmide de base cuadrada
AB4E2
B
B
B
B
cuadrada
SF4
Tipo de
molcula
tomos
enlazados
Pares
libres
Disposicin
electrnica
Geometra
B
B
AB7
A
B
Ejemplos
B
B
B
B
B
A
B
IF7
bipirmide pentagonal
AB6E
1
B
B
B
A
B
AB5E2
A
B
B
B
B
B
octaedro distorsionado
B
B
B
B
A
B
B
Pirmide pentagonal
B
B
A
B
XeF6
XeOF5
B
B
pentagonal
XeF5
En resumen
Los pares electrnicos tienden a hacer mnimas las repulsiones
Las geometras ideales son:
Nmero de coordinacin 2
lineal
Nmero de coordinacin 3
trigonal
Nmero de coordinacin 4
tetradrica
Nmero de coordinacin 5
bipirmide trigonal
Nmero de coordinacin 6
octadrica
La importancia de las repulsiones es PNEPNE > PNEPE > PEPE
Cuando hay pares libres, la geometra se desva de la ideal (ngulos de enlace menores)
Los pares libres elegirn la posicin ms amplia (ecuatorial en bpt)
Si las posiciones son equivalentes, los pares libres estarn en posicin trans entre s
Los enlaces dobles ocupan mayor espacio que los sencillos
Los pares de enlace con sustituyentes electronegativos ocupan menos espacio que los
de los sustituyentes electropositivos
Teora del enlace de valencia (EV)
L. Pauling y H. London: Tratamiento mecnico-cuntico al modelo propuesto por Lewis
Enlace por pares de e (valencia) que se
describe como un traslape de orbitales
Para la molcula de hidrgeno:
r
H
Hibridacin de orbitales
(geometra de las molculas)
r
H
1s
a)
= A(1) B(2)
a
Intercambio:
b)
= A(1) B(2) + A(2) B(1)
Carga nuclear efectiva (Z*):
c)
= A(1) B(2) + A(2) B(1)
c
d
Contribuciones inicas:
H H
H+ H
H H+
d)
= A(1) B(2) + A(2) B(1) + (1)(2) + (1) (2)
= COV + + - + - +
Hibridacin
Combinaciones lineales de orbitales puros
H
109.5
Considerar la molcula de CH4
C
H
H
H
C: 1s2 2s2 2p2
H: 1s1
Slo se aceptan 2 H?
1s
2s
1s
2px
2py
2pz
Se hibrida el orbital 2s con los tres orbitales 2p
hibridacin
2s
2px
2py
2pz
sp3
sp3
sp3
sp3
Se obtienen 4 orbitales hbridos sp3
1 = [s + Px + py + pz]
Las combinaciones que
generan los 4 orbitales sp3
2 = [s Px py + pz]
3 = [s + Px py pz]
4 = [s Px + py pz]
H
109.5
C
H
H
H
Geometra tetradrica
BH3
B
H
120
H
B: 1s2 2s2 2p1
hibridacin
1s
2s
sp2
sp2
sp2
2px
2py
2pz
1 = 1/3 s + 2/3 Px
2 = 1/3 s 1/6 Px + 1/2 py
3 = 1/3 s - 1/6 Px 1/2 py
pz
H
B
H
120
H
Geometra trigonal
180
BeH2
Be
Be: 1s2 2s2
hibridacin
1s
2s
1 = [ s + Pz]
2 = [ s Pz]
2pz
2px
2py
sp
sp
px
py
180
H
Be
Geometra lineal
Hibridacin
Geometra
sp3
tetradrica
sp2
trigonal
sp
lineal
dsp3
bpt
ngulo
109.5
120
180
90
109.5
25 %
75 %
120
33 %
66 %
180
50 %
50 %
90, 120
120
d2sp3
octadrica
90
Carcter
Carcter
s
p
90
Etano: CH3CH3
Etileno: CH2= CH2
Acetileno: CHCH
Enlace
:
Enlace
:
hibridacin
sp3
sp2
sp
enlace
Fuerza del enlace
Distancia de enlace
Teora de Orbitales Moleculares (OM)
Se deriva de la teora cuntica
CLOA (Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos)
CLOA
tomos
Molculas
, , , ,
s, p, d, f,
Principio de exclusin de Pauli
Regla de Hund
Para una molcula A B, se combinan dos OA para obtener dos OM:
r
b = A + B
b = bonding (enlace)
a = A B
a = antibonding (antienlace)
Para un sistema de dos electrones (H2), la funcin de onda total es el producto de las
funciones para cada electrn:
r
b(1) = A(1) + B(1)
b(2) = A(2) + B(2)
(1, 2) = b(1) b(2) = [A(1) + B(1) ] [A(2) + B(2) ]
(1, 2) = A(1) A(2) + B(1) B(2) + A(1) B(2) + A(2) B(1)
covalentes
inicas
Cmo se ven las funciones b y a?
1s
Molcula de hidrgeno (H2)
Funcin de enlace:
b = A + B
b2 = (A + B)2
b2 = A2 + 2 AB + B2
Traslape positivo
S(+)
Funcin de antienlace:
a = A B
b2 = (A B)2
b2 = A2 2 AB + B2
Traslape negativo
S()
Diagrama de Orbitales Moleculares:
Orden de Enlace (OE):
LUMO
HOMO
(Orbital molecular ms alto
desocupado)
(Orbital molecular ms
bajo ocupado)
!
!" ! !! ! ! !! !
!
Nb = nmero de electrones de enlace
Na = nmero de electrones de antienlace
OE (H2) = (2 0) = 1
H H
Traslape positivo (S > 0)
Traslape negativo (S < 0)
Ausencia de traslape (S = 0)
+
+
Simetra de los orbitales moleculares (OM) formados a partir de orbitales atmicos (OA):
Planos nodales que
contienen al eje internuclear
s o g
*s o *u
p o g
*p o *u
p o u
*p o *g
Las etiquetas g (gerade, par) y u (ungerade, impar) son etiquetas de simetra, respecto a la inversin.
Molculas homonucleares:
Molculas heteronucleares:
Interacciones , y :
