JUSTIFICACION
Una celda galvnica es aquella capaz de obtener energa electrica a partir
de reacciones redox espontaneas, es decir (
) que tiene lugar en el
seno de la misma; est constituida por una semicelda ((metal (s)) y una
solucin de dicho metal (aq)), conectada a otra por medio de un puente
salino encargado del eventual intercambio de especies qumicas y el
prolongado control del equilibrio en ambas semiceldas.
Se prepararn tres soluciones: SnCl2, CuCl2 y ZnSO4 a 0.1 M. La
primera celda galvanica estar elaborada como: Sn(s)|SnCl2(ac)||CuCl2(ac)|
Cu(s). Donde SnCl2(ac) y Sn(s) sera la semicelda anodica y CuCl2(ac)y
Cu(s) la semicelda catdica : ambas semiceldas estarn conectadas por
medio de un puente salino en forma de U dispuesto con un electrolito de
KNO3 y gelificado con agar-agar. Esto permitir al puente salino la facilidad
de intercambio de electrones y especies qumicas, mas no la combinancion
de esta con las semiceldas. Asi mismo, los electrodos (entindase, metal
(s)), ambos, estarn sujetos por dos lagartos los cuales permitirn al
sistema monitorear la fuerza electromotriz (fem) por medio de un
voltimetro.
De lo anterior se cumplir para las tres celdas a implementar en la
practica:
Sn(s)|SnCl2(ac)||CuCl2(ac)|Cu(s).
Zn(s)|ZnSO4(ac)||CuCl2(ac)|Cu(s).
Zn(s)|ZnSO4(ac)|| Sn(s)|SnCl2(ac).
Lo cual implica las siguientes semirreacciones:
Sn> sn+2 +2e
Cu> Cu+2 +2e
Zn> Zn+2 +2e.
Cabe destacar que el sentido de las reacciones depender de la celda
en la que ocurran. De las semirreacciones anteriores es posible considerar
que todas involucran la perdida o ganancia de 2 electrones.
Al someter el sistema a cambios progresivos de temperatura mediante el
uso de la tcnica del bano maria, se caracterizara como influye las
permutaciones de esta con el potencial de dicha celda.
La figura 1, denota el comportamiento hipottico de la fem en funcin de la
temperatura;
se
observa
un
aumento progresivo
de
la fem como
consecuencia del incremento de la temperatura; este comportamiento se
debe a que en la interfase metal/solucin del anodo
(considerando la
primera celda) ocurre una reaccin de oxidacin , es decir, en el seno de la
solucin el metal es oxidado (pierde electrones) y del mismo modo en la
interfase catdica metal/solucin ocurre una reaccin de reduccin,
(ganancia de electrones); debido a estos sbitos cambios en el sistema, el
mismo tiende al equilibrio en ambas semiceldas compensando esas
perdidas y excesos de cargas atraves del puente salino por donde fluye
constantemente el intercambio de electrones (lease, 2 e-); por consiguiente,
ese constante flujo elctrico es monitoreado por el voltimetro.
Por lo que el aumento paulatino de temperatura, incrementara la energa
cinetica en las molculas, provocando un aumento en el rendimiento de
cada interfase metal/solucin resultando un aumento en la fem.
Para determinar la energa libre en el sistema, se puede considerar una
transferencia de especies qumicas insignficiantes, y que la pila funciona
reversiblemente a P y T constante sin hacer otro trabajo que el elctrico y el
de expansin, cumplindose que:
Ec . No.1, Ref
Grxn=zFE
En donde z es el numero de electrones involucrado en la reaccin, F es la
constante de Faraday y E es la fem de la celda, la cual ser medida
experimentalmente.
Dicha relacin es representada en el siguiente grafico:
La energa libre disminuye con el aumento de la temperatura, como es
sabido, esta implica la espontaneidad existente en la celda, como se
expreso al principio.
De las consideraciones termodinmicas se deduce que:
Ec . No . 2, Ref
G
= S ( 2 )
T
( )
Combinando las ecuaciones (1) y (2), resulta>
Ec . No. 3, Ref
E ( )
S=nF
3
T
( )
Por lo que el cambio de entropa en el sistema es obtenido de la derivada
paracial del modelo del grafico de fem en funcin de la temperatura,
obtenindose de este manera el comportamiento descrito en el grafico 3.
Donde la entropa disminuye en funcin de la temperatura, dado que el
aumento paulatino de la fem con la temperatura aumenta hasta el
equilibrio, es decir, hasta el punto en el que la celda galvanica este en
equilibrio (entindase, fem=0) y la transferencia de electrones cese.
De otro modo, conociendo delta G y delta S, se encuentra delta H usando la
ecuacin:
Ec . No. 4 , Ref
G= HT S ( 4 )
Resultando:
Ec . No .5 , Ref
E
H=nF ET
T
[ ( )]
( 5 )
Obtenindose de esta manera el comportamiento siguiente:
Como se expreso anteriormente, el aumento progresivo de temperatura,
afectara inversamente a la entalpia, dado que el sistema tiende al equilibrio
hasta el punto en el que la transferencia de electrones cesa. Dado que
Grxn=RTlnKeq
(Ec. No.6, Ref# 6) puede sustituise con la ecuacin (1),
obtenindose que:
Ec . No .7, Ref
zFE=RTlnKeq(7)
Despejando (7) para Keq se obtiene:
Ec . No.8, Ref
Grxn ( )
Keq=exp
8
RT
Dicho comoportamiento se presenta en el siguiente grafico:
Por lo que el aumento progresivo de temperaturas, genera un aumento en la
constante, debido a que la energa libre disminuye con la misma.
Estas
ecuaciones
G, H y S
indican
que
para
determinar
los
valores
de
solo es necesario conocer la dependencia de la FEM de la
pila con la temperatura.
