LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL
- DIGESA
Determinacin de PCBs en Aceites Dielctricos
DIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con
referencia al ASTM D4059
(2010)
Lic. Qum. Roberto Martnez Ynga
OBJETIVOS
Presentar la tcnica de deteccin y cuantificacin
de PCBs realizada en el Laboratorio de Control
Ambiental de la DIGESA.
Comparar la metodologa nacional con las
aplicadas internacionalmente en la deteccin y
cuantificacin de PCBs
ALCANCE
LMITE DE DETECCIN :
Aroclor 1242 = 0,48 g/g
Aroclor 1254 = 0,52 g/g
Aroclor 1260 = 0,29 g/g
LMITE DE CUANTIFICACIN :
Aroclor 1242 = 1,2 g/g
Aroclor 1254 = 1,6 g/g
Aroclor 1260 = 0,7 g/g
RANGO DE TRABAJO
Aroclor 1242 : 1,2 a 10 000 g/g
Aroclor 1254 : 1,6 a 10 000 g/g
Aroclor 1260 : 0,7 a 10 000 g/g
ALCANCE MXIMO DE CONCENTRACIN DE CADA
AROCLOR : 10 000 g/g.
Mtodo DIGESA AO-PE-13(2013). Validado con
referencia al ASTM D4059 (2010)
Consiste en la evaluacin de PCBS como aroclores:
1242; 1254 y 1260.
El mtodo operatorio consiste en purificar 0,1 g de la
muestra y eluir con 5 mL con un solvente de extraccin
Mtodo DIGESA AO-PE-13 (2013). Validado con
referencia al ASTM D4059 (2010)
CARACTERISTICAS DEL PROCESO.
Columna
Columna del mtodo =
=
Inyector
=
Detector
=
Auxiliar
=
Horno
Gas portador
=
Modo de inyeccin =
Tiempo de Pulso: 1 min.
Tiempo de Purga: 1 min.
HP-5 30 m x 0,25 mmID x 0,25 mdf ( PARAMETRO QUE SE VARIO EN EL
METODO ASTM
HP-1, 15 m x 0.18 mmID x 1 umdf, (columna original del mtodo).
Pulsed Splitless, 220 C,
uECD, TC 320
Linea de transferencia 300 C
100 C (1.5 min); 40 C/min 210 C (8 min); 10 C/min; 290 C (5
min).
Tiempo de anlisis 25 minutos.
He, 0.80 mL/min. (Flujo constante).
1uL, Pulsed Splitless
Curva de Calibracin
Parmetro
PCBs
Estndar Patrn
y/o Control
Ptos.de
Cal.
(1) Aroclor 1242,
500 mg/kg, aceite
Vol.Est
(mL)
Vol.
Final
Diluyente
Curva
de
Calibracin
2 mL
Aceite
mineral
0.25 mL(2)
5 mL (4,75 ml de
10 mg/kg
aceite).
0.50 mL(2)
5 mL (4,5 ml de
aceite).
20 mg/kg
1.00 mL(2)
4 mL (3 ml de
aceite)
50 mg/kg (4)
2.00 mL(2)
4 mL (2 ml de
aceite)
100 mg/kg (3)
2.00 mL(1)
5 mL (3 ml de
aceite)
200 mg/kg (2)
Curva de Calibracin
Parmetro
Estndar Patrn
y/o Control
PCBs
(1) Aroclor 1254,
500 mg/kg, aceite
Ptos.de
Cal.
Vol.Est
(mL)
2 mL
Vol.
Final
Diluyente
Curva
de
Calibracin
Aceite
mineral
0.25 mL(2)
5 mL (4,75 ml de
aceite).
10 mg/kg
0.50 mL(2)
5 mL (4,5 ml de
aceite).
20 mg/kg
1.00 mL(2)
4 mL (3 ml de
aceite)
50 mg/kg (4)
2.00 mL(2)
4 mL (2 ml de
aceite)
100 mg/kg (3)
2.00 mL(1)
5 mL (3 ml de
aceite)
200 mg/kg (2)
Curva de Calibracin
Parmetro
Estndar Patrn
y/o Control
PCBs
(1) Aroclor 1260,
500 mg/kg, aceite
Ptos.de
Cal.
Vol.Est
(mL)
Vol.
Final
Diluyente
Curva
de
Calibracin
10 mg/kg
0.25 mL(2)
Aceite
mineral
5 mL (4,75 ml
de aceite).
0.50 mL(2)
5 mL (4,5 ml
de aceite).
20 mg/kg
1.00 mL(2)
4 mL (3 ml de
aceite)
50 mg/kg (4)
2.00 mL(2)
4 mL (2 ml de
aceite)
100 mg/kg (3)
2.00 mL(1)
5 mL (3 ml de
aceite)
200 mg/kg (2)
2 mL
Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1242
Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1254
Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1260
Controles para el aseguramiento de calidad de resultados
NOMBRE DEL
ENSAYO
NORMA DE
REFERENCIA O
TTULO / VERSIN /
AO
ALCANCE /
MATRIZ
CONTROLES
APLICADOS
FRECUENCIA DE LOS
CONTROLES
CRITERIO
ACEPTACIN
< LDM
Blanco matriz
Bifenilos
Policlorados
DIGESA -AOPE-13
GC-ECD. Validado,
con referencia al
ASTM
D 4059.
Aceite
dielctrico y
aceite mineral Verificacin de la
curva (control bajo,
50 g/g)
Verificacin de
curva
(control alto, 500
g/g (diluido 1/10))
Duplicado
FUENTE DE
REFERENCIA
PARA LOS
CRITERIOS
ADOPTADOS
ASTM D 4059
2010
por cada 10 lecturas
Como mx. cada
30 muestras
Como mx. cada
30 muestras
Como mx. cada 30
muestras
ACCIN
CORRECTIVA/
CORRECCIN
Se detiene el
ensayo y
verificar estado
del inserto y de
la columna
80 - 115%
ASTM D 4059 Repetir lote
2010
80 - 115%
ASTM D 4059 Repetir lote
2010
RPD < 20%
ASTM D 4059
2010
Repetir lote
Carta de control
Aroclor 1242: 50 ug/g
120.0
115.0
110.0
106.2
105.0
100.0
99.3 99.7
95.0
94.6
93.5
97.5
92.4
90.2
90.0
90.1
85.0
QC1242B-9
QC1242B-8
QC1242B-7
QC1242B-6
QC1242B-5
QC1242B-4
QC1242B-3
QC1242B-2
QC1242B-1
80.0
Carta de control.Aroclor 1242-500ug/g
120.0
115.0
110.0
105.0
105.5
104.8
100.0
96.4
95.0
96.2
95.5 96.0
92.8
90.0
87.8
86.9
85.0
80.0
75.0
QC1242a-9
QC1242a-8
QC1242a-7
QC1242a-6
QC1242a-5
QC1242a-4
QC1242a-3
QC1242a-2
QC1242a-1
70.0
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
Metodologas de Otros Pases
BRASIL ---- NORMA BRASILEIRA ABNT NBR
AUSTRIA ---- DEUTSCHE NORM
ABNT NBR 13882 - 2008
ABNT NBR 13882 - 2008
Tratamiento de muestras de aceite.
1. Adicionan 0,5 mL de aceite a una fiola volumtrica de 10 mL,
enrazan con hexano.
2. Transfieren a una pera de separacin (20 mL), y adicionan 3
mL de H2SO4. y agitar 5 min.
3. Reposar por un periodo de 15 min.; decantar la fase acuosa;
luego enjuagar la fase orgnica con 10 mL de agua destilada.
4. Separar la fase orgnica y leer al cromatgrafo.
ABNT NBR 13882 - 2008
Condiciones Instrumentales:
Columna: 100 % dimetilpolisiloxano 5%
fenilo 95% dimetilpolisiloxano., de 30 m a 60
m. Columna de 60 metros.
Temperatura inicial de Horno 90 C por 4 min.;
incremento de 6 C/min hasta 220 C, inc. 3
C/min hasta 230 C (26 min).
Inyector 225 C, detector 320 C.
Cromatograma de una muestra de aceite de
transformador
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
PCB indicadores.
Mtodo A.
Trabaja con 11.
Mtodo B
Trabaja con 6,
resultado obtenido
se multiplica por
dos.
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
IEC 61619. DEUTSCHE NORM
Se toma 1 mL de aceite dilctrico y diluye
a 10 mL con aceite libre de PCB
Luego de esta solucin se pesa 0.5 g, en
un cartucho de 0.5 g de silica cida + 0.5
g cido benzosulfnico.
Luego se eluyen a 5 mL con Isoctano
agregando 100 ul de PCB 209 (SI) y
inyecta al cromatografo de Gases.
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
Comparacin Metodologia DIGESA-AO-PE-13
(2013) DILAB
y la Metodologa
EN 12766-2
AO-PE-13
AO-PE-13
AO-PE-13
Aroclor
1242
mg/kg
Aroclor
1254
mg/kg
Aroclor
1260
mg/kg
AO-PE-13.
Aroclor
total
8754 33,91
133,68
72,19
239,78
Cod. de
muestra
mg/Kg
PCB EN
PCB EN
12766-2 12766-2
Mtodo A Mtodo B
mg/kg
mg/kg
217,5
142,5
Cul es la tendencia internacional para la Evaluacin
de PCB en diversas matrices?
Evaluar por medio de PCB indicadores
1. Porque abarca a todos los formulados de PCB comercializados
en el mundo.
2. Porque son los ismeros que mayor tiempo tardan en
degradarse.
Recetox 2012.
PCB Indicadores
Son 7 PCB indicadores permiten cuantificar el impacto sobre el
medio ambiente, (no hay umbrales reglamentarios al da de hoy).
REF. Recetox 2012.
Lmites permisibles de PCB en aceite dielctrico.
Pas / Continente
LMP (ug/g
mg/kg)
LCM (ug/g
mg/kg)
PER (An no hay legislacin) pero
adoptarn la del Convenio
50
1.7
Colombia
0.1
Argentina. Provincia de Buenos Aires
0.1
Argentina
50
Europa
0.1
Referencia : Proyecto de PCB en Mineria
CONCLUSIONES
La autoridad Sanitaria DIGESA dispone de una metodologa
valida para la determinacin de PCB en aceites dielctricos.
La metodologa aplicada en DIGESA es equivalente a aquellas
aplicadas en otros pases.
Los limites de cuantificacin de aroclores de la metodologa
DIGESA, estn dentro de los lmites internacionalmente
propuestos.
