SEPARACIN DE CATIONES DEL PRIMER GRUPO
INTRODUCCIN
Las muestras minerales, el material que viene de Mina, es un
agregado de compuestos de los diferentes cationes que existen. Es
necesario separar los compuestos de otros para su explotacin y para
ello se idearon una serie de procedimientos que nos permitan obtener
cada catin por separado. Y en esta oportunidad veremos la
separacin del primer grupo de cationes.
OBJETIVO
Separacin y Reconocimiento cualitativo de los cationes del primer
grupo: Ag+, Pb2+ y Hg22+, mediante tcnicas y procedimientos
establecidos.
FUNDAMENTO TERICO
Al grupo I de cationes pertenecen Ag+, [Hg2]2+ y Pb+2, as como algunos
otros cationes que forman cloruros poco solubles en agua y cidos
diluidos. Esta propiedad de los cloruros se utiliza en el desarrollo
sistemtico del anlisis para la separacin de los cationes de grupo I
de la mezcla comn de todos los cationes.
El comportamiento de los cloruros AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 con respecto al
agua, exceso de HCl, amonaco y otros reactivos, tiene esencial
importancia para la completa separacin y la divisin ulterior de los
cationes del grupo I por eso prestaremos ms atencin a las
propiedades de los cloruros de estos cationes.
El cido clorhdrico diluido (as como las soluciones de cloruros) hace
precipitar Ag+, [Hg2]2+ y Pb2+ en forma de sedimentos blancos de AgCl,
Hg2Cl2 y PbCl2, por ejemplo:
Ag+
[Hg2]2+ +
Cl-
AgCl
2Cl-
Hg2Cl2
Al agitar el contenido del tubo de ensayo el precipitado de AgCl se
acumula formando grumos blancos caseosos. A la luz se vuelve
violceo o, incluso, negro (descomposicin). En cidos diluidos (HNO3,
H2SO4) el cloruro de plata, como sal formada por un cido fuerte, es
insoluble. Pero se disuelve bien en NH4OH a causa de que los iones Ag+
forman iones complejos [Ag(NH3)2]:
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O
Si la solucin obtenida del complejo amoniacal se trata con algn
cido, por ejemplo, con HNO3 entonces, los iones hidrgeno
introducidos formarn con las molculas de NH3 el complejo NH4+, an
ms estable y el equilibrio.
[Ag(NH3)]2+ Ag+ + 2NH3
Se desplazar hacia la derecha. Como resultado de esto se observar
la descomposicin del complejo amoniacal de plata y la acumulacin
de Ag+ en la solucin. Pero como dicha solucin tambin posee iones
Cl-, formado debido a la disociacin del [Ag(NH3)2]Cl en su primera
fase, el producto de solubilidad del AgCl ser superado y esta sal
precipitar. La ecuacin total de esta reaccin es:
[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ AgCl + 2NH4+
La accin del NH4OH se emplea en el desarrollo de anlisis para
separar el AgCl del Hg2Cl2 y la accin del HNO3 sobre la solucin
obtenida de [Ag(NH3)2]+, para identificar el Ag+. Par ala identificacin
del Ag+ se puede aprovechar tambin el hecho de que el in Ag+ forma
con el in I- un precipitado poco soluble de AgI, cuyo producto de
solubilidad es muy pequeo (PSAgI == 8.3 x 10-17). Por consiguiente,
para la formacin de dicho precipitado incluso es suficiente la pequea
concentracin de Ag+ que existe en la solucin del complejo amoniacal
[Ag(NH3)2]+ (Kinest = 5.8 x 10-8).
A varias gotas de solucin amoniacal obtenida durante la disolucin
del AgCl en amoniaco, se aaden 2 3 gotas de solucin de KI. Se
forma un precipitado amarillo de AgI:
[Ag(NH3)]2+ + I- + 2H2O AgI + 2NH4OH
El precipitado es algo soluble en un exceso de KI debido a la formacin
del complejo:
AgI + I- [AgI2]El Ag+ forma un complejo semejante con el Cl- como ligando (si su
concentracin es elevada). Por eso el AgCl se disuelve notablemente
en soluciones concentradas de HCl y cloruros:
AgCl + Cl- [AgCl2]De todo lo expuesto se deduce que durante la precipitacin de los
cationes del grupo I no se puede aumentar mucho la concentracin del
cido clorhdrico, ya que la precipitacin del Ag+ puede resultar
incompleta.
El precipitado de Hg2Cl2 blanco es que algo soluble en exceso de HCl
con formacin de un complejo; el Hg2Cl2, a diferencia del AgCl, no se
disuelve sino ennegrece por la accin del NH4OH, con la particularidad
de que al principio se forma el compuesto de mercurio (l):
Hg2Cl2 + 2NH4OH [NH2Hg2]Cl + NH4+ + 2H2O + Cl-
Hg2Cl2 + 2NH3 [NH2Hg2]Cl + NH4+ + ClEl compuesto [NH2Hg2]Cl en cuanto a su composicin corresponde a
NH4Cl, en el cual dos tomos de hidrgeno estn sustituidos por dos
tomos de HgI. Es inestable y pronto se descompone:
[NH2Hg2]Cl NH2HgCl + Hg
Como se ve de la ecuacin, aqu tiene lugar una reaccin de
descomproporcionamiento:
[Hg2]2+ Hg+2 + Hg
Ambos compuestos, [NH2Hg2]Cl y NH2HgCl, son blancos. El
ennegrecimiento del precipitado ocurre a causa de la formacin del
mercurio. Esta reaccin del in [Hg2]2+ es la ms importante y
generalmente se emplea para la identificacin del HgI.
El precipitado de PbCl2 de color blanco es soluble en exceso de HCl y
de cloruros de metales alcalinos. Tambin se disuelve bien en agua
caliente. Esto se usa para separar el PbCl2 del AgCl y Hg2Cl2.
La solubilidad del PbCl2 en agua fra tambin es bastante notable
(~10g/l a 20C). Por esta causa el Pb2+ no se separa completamente
por el HCl; la parte que queda en la solucin, precipita a continuacin
junto con los cationes del grupo IV en forma de PbS.
Cationes: Ag+, Pb2+, Hg22El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de
este grupo permite su separacin del resto de los cationes
precipitndoles con HCl diluido. Sin embargo, la solubilidad del PbCl 2
es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total y por
eso se incluye tambin el Pb2+ en el segundo grupo.
Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente
los hechos siguientes: 1 solubilidad del PbCl2 en agua caliente 2
doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y
mercurioso, solubilizando el primero por formacin del complejo
Ag(NH3)2 y provocando la disminucin del segundo en Hg y Hg(NH3)Cl.
En la solucin acuosa se caracteriza el Pb+2, con CrO2+2 con P. en la
amoniacal se caracteriza el Ag* destruyendo el complejo mediante la
adicin de un cido que precipita AgCl con el Cl- que haba presente en
la solucin o formando AgI con I*, El color negro, obtenido por la accin
del NH3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente, para caracterizar el catin que
no obstante puede comprobarse disolviendo el precipitado en agua
regia e identificando el HG+ forma con SnCl2 o con difenilcarbazona.
Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del
anlisis.
Precipitacin de los cationes del grupo con HCl
Separacin el PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin
del PB2+ en la solucin
Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag*.
Efecto de la formacin de complejos en la solubilidad
Una propiedad de los iones metlicos es su capacidad para actuar
como cidos de lewis hacia las molculas de agua, formndose un in
complejo, estos iones tienen un efecto dramtico sobre la solubilidad
de las sales del metal dependiendo si el medio interacta ms con el
in o el agua.
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
Gradilla con 8 tubos de ensayo.
Un vaso de precipitado.
Un embudo.
Una bagueta.
Piceta.
Papel de filtro.
REACTIVOS
cido Clorhdrico HCl (6N)
Dicromato de potasio K2Cr2O7
Cromato de potasio K2CrO4
Yoduro de potasio KI
Sulfuro de Sodio Na2S
cido Ntrico HNO3
PROCEDIMIENTO
A la solucin entregada se le aade HCl 6N, para separar el primero
grupo de cationes en forma de cloruros insolubles.
Ag+(ac) + Pb2+(ac) + Hg22+(ac) + HCl(ac) (6N) AgCl + PbCl2 + Hg2Cl2
Luego de filtrar, el precipitado se lava con agua caliente, de modo que
el PbCl2 (Soluble en agua caliente) se disuelva y se separe de los
dems cationes.
Esta solucin de PbCl2 se divide en cuatro partes y a cada parte se le
agregan los siguientes reactivos para identificar el catin plomo:
PbCl2 + K2Cr2O7 PbCr2O7 + 2KCl (amarillo)
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2KCl (amarillo)
PbCl2 + 2KI PbI2 + 2KCl (amarillo)
PbCl2 + H2SO4 PbSO4 + 2HCl (blanco)
El precipitado que quedo en el papel de filtro est compuesto por AgCl
y Hg2Cl2, este precipitado se lava con Hidrxido de Amonio NH4(OH)
(15N) y de inmediato el precipitado del papel de filtro se torna de
color negro con pequeos puntos blanquecinos lo que identifica al
mercurio molecular y el Hg(NH2)Cl respectivamente. En la solucin
tenemos el cloruro amoniacal de plata Ag(NH3)2Cl (complejo).
La solucin restante se divide en tres y se aaden los siguientes
reactivos para identificar el catin plata.
+ NH4OH(ac)
AgCl + 2NH4OH Ag(NH3)2Cl +2H2O
Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ AgCl + 2NH4OH
Ag(NH3)2++ CrO4-2 AgCrO4
Ag(NH3)2+ + I- + 2H2O AgI + 2NH4OH
Luego el precipitado que quedo en el papel de filtro nos muestra un
color de gris a negro, esto da muestra de la presencia del cation
mercurio que reacciona de esta manera:
Hg2Cl2 + 2NH4OH
(NH2Hg2)Cl + NH4+ + 2H2O + Cl-
(NH2Hg2)Cl NH2Hg)Cl
+ Hg
CUESTIONARIO
1. Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas de las reacciones
efectuadas. Indique los colores de los precipitados.
Precipitacin del primer grupo de cationes
Ag+(ac) + Pb2+(ac) + Hg22+(ac) +5 HCl(ac) (6N) AgCl + PbCl2 + Hg2Cl2
Para el Plomo:
PbCl2 + K2Cr2O7 PbCr2O7 + 2KCl (naranja)
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2KCl (amarillo plido)
PbCl2 + 2KI PbI2 + 2KCl (blanco)
PbCl2 + Na2S PbS + 2NaCl (negro)
Para la Plata:
solucin residual + NH4OH(ac)
AgCl + 2NH4OH Ag(NH3)2Cl + 2H2O
Ag(NH3)2Cl +HNO3 AgCl + 2NH4NO3
(Blanco)
Ag(NH3)2 + K2CrO4 AgCrO4 + 2KNH3
(Rojo Ladrillo)
Ag(NH3)2 + KI AgI + 2KNH3
(Amarillento)
Para el mercurio: precipitado residual
Hg2Cl2 + 2NH4OH (NH2Hg2)Cl + NH4+ + 2H2O + Cl(NH2Hg2)Cl NH2Hg)Cl
+ Hg
2.
a) En la marcha seguida, Qu es lo que se debe hacer
previamente, para lograr la separacin del AgCl del Hg2Cl2?
Lavar el precipitado hasta una reaccin negativa (precipitacin total
del PbCl2(ac)). Con el agua hervida (100C)
b) Cmo se logra aquello?
Sobre el precipitado restante que se encuentra en el papel de filtro
agregamos NH4OH(ac), entonces precipita el Hg2Cl2 (color marrn
oscuro o negro) y el AgCl de diluye y cae en el tubo de ensayo como
solucin.
3.
a) Reaccin el complejo amoniacal de plata, Ag(NH3)2(ac) con el
K2CrO4(ac)?
si
b) A qu se debe eso?
Bueno, la disociacin que ocurre es:
[Ag (NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
Al agregar el K2CrO4
color rojo ladrillo:
(ac)
forma con Ag+ un precipitado de Ag2CrO4 de
2 Ag+ + CrO42 Ag2CrO4
Este precipitado es soluble en HNO3 y NH4OH, pero extremadamente
poco soluble en CH3COOH. La reaccin se ha de efectuar con un pH
7. En un medio alcalino se forma el precipitado de xido de plata
(Ag2O). En un medio amoniacal, al igual que en un medio fuertemente
cido, el precipitado no se forma.
c) Cmo nos damos cuenta de ello?
Nos damos cuenta de ello porque muestra caractersticas de una
reaccin qumica como el cambio de color de blanco a rojo ladrillo
4.
a) Escriba la expresin qumica, correspondiente a la constante de
formacin (Kf) del complejo antes mencionado
La constante de formacin o constante de estabilidad es la magnitud
inversa de la contante de inestabilidad del complejo amoniacal.
El complejo amoniacal se disocia mediante dos etapas.
Primera etapa:
Segunda etapa:
b) Anote el valor de Kf (Ver Libro-Autor)
Kines =
= 5.8x10-8
Pero se tiene que:
Para el complejo amoniacal:
Kest = 1.72x107
5. Con los clculos correspondiente, utilizando los coeficientes de
actividad, endique si se forma precipitado de PbCl2, cloruro de
plomo, cuando se mezcla una solucin 0.05N de Pb(NO3)2(ac),
nitrato de plomo, con un volumen igual de solucin 0.05N de
HCl(ac).
Kps = constante de producto de solubilidad
Kps PbCl2 = 1.6x10-5
Se mezclan volmenes iguales de las soluciones Pb(NO3)2 y
NaCl(nitrato de plomo y cloruro de sodio) ambas 0.16M. Con los
clculos correspondientes, utilizando los coeficientes de actividad,
indique si forma precipitado o no de PbCl2(cloruro de plomo),el Kps
del PbCl2 es:1.6x10-5
(Pb(NO3)2) = 0.16M
V=1Lt
(NaCl)=0.16M V=1Lt
Cuando se mezclan V=2Lt
Pb+2 + 2(NO3)-1
Pb(NO3)2
0.025
0.125
HCl H+
0.025
Cl-1
0.05 0.025 0.025
Calculando el valor de I
I= 0.5 [ 0.0125 2 2 0.025(1) 2 0.025(1) 2 0.025(1) 2 ]
I=0.0625
Hallando f para cada in
Para el H+ y el Cl-Log2=
0.5(1) 2 0.0625
1 0.0625
f =0.79
Para el NO3-Logf =
0.5(1) 0.32
1 0.0625
f = 0.79
Para el Pb2+
-Logf = 0.5(2) 2 0.0625
f = 0.32
Usando las actividades:
KpsPbCl2 =( aPb )( aCl )2 ...(1)
2
aPb 2 =(0.79)(0.025)=19.75x10-3
aCl 1 =(0.32) (0.0125)=4x10-3
Reemplazando en (1)
KpsPbCl2 =(19.75x10-3)( 4x10-3)2
KpsPbCl2 =3.16x10-7
Luego no se forma precipitado ya que 3.16x10-7 es menor que 1.6x10-5
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Podemos concluir que el plomo no deposita totalmente en el
primer grupo, sino que lo hace tambin en el segundo grupo.
Es importante saber que en presencia de HCl diluido los cationes
del primer grupo se separan de los otros, mas no el plomo pues
este aun queda formando parte del segundo grupo de cationes
que lo estudiaremos en la tercera practica de laboratorio.
Se puede concluir que todo cido destruye de alguna forma el
complejo amoniacal de plata en nuestro caso fue el cido ntrico.
Lo que restaba en el precipitado, lo que nos mostraba un color
negro a gris era el cation mercurio, una buena forma de
reconocerlo.
Tener mucho cuidado de no exceder el volumen de HCl a la
solucin preparada por la tendencia que tienen los cloruros de
este grupo a formar complejos clorurados solubles.
El lquido de lavado conviene aadirlo en pequeas porciones,
mejor que todo de una vez.
Tener siempre en cuenta en la eliminacin completa de cada uno
de los iones tales como el Pb2+ ya que este puede formar aqu
Pb(OH)2 coloide y perturbar a nuestras identificaciones.
BIBLIOGRAFIA
QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur
SEMICROANLISIS QUMICO CUALITATIVO V. N. Alexeiev
QUMICA ANALTICA CUALITATIVA, Burriel Lucena
EL ANALISIS QUIMICO EN EL LABORATORIO,MUELLER-HARVEY
EDITORIAL: ACRIBIA ,2005
INTERNET, FOLLETOS, CLASE, ETC.
