Ejercicios
1. Una celda de conductividad tiene electrodos de 1.792
cm2 de rea y una separacin de 0.346 cm. Cuando es
llenada con una solucin de concentracin 0.0213 eq L1
de KCl, su resistencia es 69.04 ohm. Calcular la
conductividad equivalente.
SOLUCIN:
Para calcular la constante de la celda se tiene
El valor de Kc depende de las propiedades geomtricas de la celda y
no de la naturaleza de
la solucin empleada, por tanto, con el valor de la constante de celda
podemos calcular
kKCl y Kcl, es decir:
2. Una celda de conductividad, se llena con una solucin de
KCl 0.01942 demal que a 25 C presenta una resistencia
de 330.69 ohm, y una conductividad de 0.003136 ohm1
cm-1. Cul ser la resistencia que presenta esta celda
cuando se llena con una solucin desconocida, cuya
conductancia especfica a 25 C es 0.00532 ohm-1cm-1.
SOLUCIN:
Una solucin demal es aquella que contiene un mol gramo de KCl por
decmetro cbico de solucin a 0 C 76.6276 g de KCl en 1000 g de
agua, pesados ambos en aire (esto se debe a que 1 mL de agua no es
exactamente igual a 1 cm3 de la misma sustancia).
Se calcula primero la constante de celda, KC
3. Las presiones osmticas de una solucin de 0.01 m de
CaCl2 y de una solucin de sacarosa de 0.01 m a 298k
son de 0.605 atm y 0.224 atm. Respectivamente. Calcule
el factor de vant hoff y el grado de disociacin del
CaCl2. Suponga un comportamiento ideal
Solucin
Por lo que se refiere a las mediciones de la presin osmtica, la
principal diferencia entre el cloruro de calcio y la sacarosa es que solo
el CaCl2 se puede disociar en iones (Ca2+ y Cl-). En caso contrario,
las soluciones de igual concentracin de CaCl2 y de sacarosa tendran
la misma presin osmtica. Debido a que la presin osmtica de una
solucin es directamente proporcional al factor de Vant Hoff de la
solucin de CaCl2 como sigue.
i=
0.605 atm
=2.7
0.224 atm
Debido a que el CaCl2, v+ = 1 y v- = 2, tenemos qye v = 3 y
=
2.71
31
=0.85
4. Calcule el coeficiente de actividad media (Y+) en una
solucin acuosa de 0.010 m de CuSO4 a 298k.
Solucin
La fuerza inica de la solucin est dada por:
(0.010 m x 2+ ( 0.010 m ) x (2 )2 )
1
I=
2
I =0.040 m
Donde:
Y =0.509(2 x 2) 0.040
Y =0.407 o 0.392
5. A 25C el grado de disociacin del cido actico (AcH) en
disolucin acuosa 10-2 M es 0,081. Calcular la constante
de disociacin verdadera. Si a dicha disolucin se aade
un volumen igual de NaOH 10-2 M que contiene Na2SO4
3.10-3 M. Calcular la fuerza inica y la concentracin de
protones.
SOLUCION
El cido actico es un electrolito potencial y se disocia parcialmente,
existiendo iones y molculas en disolucin.
AcH + H2O Ac - + H3O
La constante de disociacin
H 3 O+
H 3 O+
AcH =
c
H O
Ac
c AcH AcH
c
Ac c c AcH AcH =
Ac
c
aH O
Ac
=
a AcH
a
K a=
+
K a=K m 2
logK a =log K m +2 log
Tomando logaritmos decimales
Ac
cH
c AcH AcH
( 102 )
102 ( 1 )
c
K m=
1
I 2 =0,509 I 2
+ Z
log = A Z
( 102 0,081)
102 ( 10,081 )
=
7,14 10-5
H ( +1 )
Ac (1 )2 + c
c
1
I=
2
1
log =0,509 ( 102 0,081 ) 2 = -0,014
5
logK a =log 7,14 10 +2 (0,014 )
Sustituyendo en
logK a =4,2 11
4,2 11
K a=10
=6,139 10
6. Calclese la solubilidad del AgCl en presencia de una
disolucin 10-3 m de KNO3 (Ks= 1.62 10-10)
Solucin
El AgCl es una sal insoluble y la solubilidad en agua viene dada por
m0
AgCl Ag
El producto de solubilidad Ks
Ag+ 02=m0 0 2
Cl m
Ag+ =m
Ag+
Cl
Ag+ =m
Cl a
K s=a
K s =m0 0 2=1,62 1010
+ Cl
Puesto que la sal es poco soluble la concentracin de iones en
disolucin es muy pequea al igual que las interacciones ion-ion y
por tanto
02
m0=1,27 10
Esta es la molalidad de la disolucin saturada de AgCl o la solubilidad
de la misma.
No obstante se puede calcular el valor de
0 2
a partir de la ley
limite de Debye-Hkel.
ln 0 = A
+ Z
1
2
I
=0,509 I
Z
1
2
0
Calculamos la fuerza inica
Ag ( +1 )
2
Cl (1 ) + m
m
1
I 0=
2
1
5 2
ln =0,509 ( 1,27 10 ) =1,81 103
0=0,995 8
Si aadimos una sal como el KNO 3 la solubilidad del AgCl aumentara
o disminuir?
El producto de solubilidad es el mismo, solo cambia la solubilidad y el
coeficiente
de
actividad
K s =m 2 =1,621010
Igualando expresiones
m0 0 2=m 2 =1,621010
m m0
Para calcular la solubilidad en presencia de otra sal (m) necesitamos
obtener
2
+ Z I
=0,509 I 2
ln = A
Z
K + ( +1 )2
2
NO 3 (1 ) + m
Cl (1 )2+ m
m
1
I=
2
5
I =m0+ m KNO 3=1,27 10 +10 =1,01210
1
3 2
ln =0,509 ( 1,012 10 ) =0,016
=e0,016=0,9633
El valor obtenido para el coeficiente de actividad inico medio indica,
que aumentan las interacciones ion-ion, ya que su valor disminuye en
presencia de una sal que no tiene ningn ion comn con el AgCl.
0
0,9958
m m0 =1,27105
=1,312105
0,9633
m0=1,27 105
m=1,312 105
Efectivamente en presencia de KNO3 la solubilidad del AgCl aumenta
7. Suponiendo aplicable la ley lmite de Debye - Hckel calcular el valor
de en soluciones acuosas 10 -4 m de HCl, CaCl2 y ZnSO4 a 25 C.
8. La presin de vapor del agua a 20 C es 17,535 torr. Al disolver
isotrmicamente una cierta masa de glucosa en agua a esa
temperatura, la presin de vapor de la solucin desciende a 17,290
torr. Calcular la fraccin molar de la glucosa en esa solucin.
9. El descenso relativo de la presin de vapor de una solucin de
benzaldehido en ter a 15 C es 0,132. Calcular la fraccin molar del
ter en la misma.
10. Calcular a qu temperatura solidificar una solucin acuosa que
contiene 1,7100g de lactosa (C12H22O11) en 3600g de agua. La lactosa o
azcar de leche es un slido no electrolito, no voltil cuya masa molar es
342,0 g/mol.
