Cintica de la descomposicin del cristal violeta
Efecto salino de Bronsted
El objetivo de esta experiencia es analizar la velocidad de descomposicin del cristal
violeta en medio alcalino.
El producto de la reaccin es incoloro, de manera que la perdida de intensidad del color
del colorante a diferentes intervalos de tiempo nos permite determinar la constante de
velocidad de la reaccin mediante un espectrofotmetro, usando un filtro de 580nm. Ya
que esta longitud de onda es la optima para trabajar porque corresponde a un mximo de
absorcin de la sustancia.
En la estructura del cristal violeta se observa en el carbono terciario posee una
deficiencia electrnica y puede esperarse un ataque de OH- en esa posicin, dando lugar
a la formacin de un compuesto incoloro.
La cintica de la reaccin puede escribirse de la siguiente manera:
OH
d [Cv ]
=k 2
dt
Donde [Cv] es la concentracin molar de cristal violeta y donde m+n es el orden de la
reaccin a determinar. Para ello se aumenta la concentracin de uno de los reactantes de
manera que su concentracin permanezca prcticamente constante. Luego:
d [Cv ]
n
=k 2 [Cv] (1)
dt
OH
[Cv]
0
0
si se cumple que
Donde el subndice cero indica las concentraciones inciales. Deducindose que:
OH
k s=k 2
Integrando la ecuacin (1) y suponiendo n=1:
[ Cv]t
[Cv ]0
log
d [Cv]
= k s dt
[Cv]
0
[Cv]0 k s . t
=
[Cv ]t 2,303
Donde los subndice 0 indica concentracin inicial y el subndice t la concentracin en
el tiempo t.
Se procede a preparar una solucin de cristal violeta para lo cual se disuelve 0,028 mg
en 1 litro de solucin y adems una solucin de 0,1 M de NaOH. De la solucin de
cristal violeta se toman 2, 4, 6, 8 y 10 ml y se los lleva a 100 ml en un matraz aforado,
luego se lee la absorvancia de cada una utilizando un espectrofotmetro.
Se obtuvieron los siguientes resultados:
V
0
2
4
6
8
10
[Cv]
0
0,00056
0,00112
0,00168
0,00224
0,0028
Absorbanci
a
0
0,073
0,226
0,346
0,447
0,508
Graficando la absorvancia en funcin de la [Cv]:
0.6
0.5
f(x) = 191.27x
R = 1
0.4
Absorvancia
0.3
0.2
0.1
0
0
0
[Cv] / (g.L)
Observando que la tendencia de los puntos sigue una direccin rectilnea lo que
confirma el cumplimiento de la ley de Lambert-Beer.
Con lo que podemos escribir que
[Cv]0 [ A]0
=
[Cv ]t [ A ]t
Luego:
log [ A]t =log[ A ]0
k s. t
2,303
Se toman 10 ml de la solucin de cristal violeta y diluyndolo a 50 ml en una probeta
graduada, en otra probeta se diluye tambin con agua destilada 4 ml de la solucin de
NaOH. Se pone en marcha el cronometro simultneamente cuando se hace la mezcla de
las dos soluciones en un erlenmeyer y se lee la absorbancia de la solucin a 1, 2, 3, 4, 5,
6, 7, 8, 9 y 10 minutos y graficando el log [A0/A] en funcin del tiempo donde A0 es la
absorvancia para el volumen de 10 ml de solucin de Cv se observa:
t
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Absorvanci
a
log [A0/A]
0,0219165
0,483
8
0,0402827
0,463
2
0,0565288
0,446
5
0,0744199
0,428
4
0,0941404
0,409
0
0,1103674
0,394
9
0,1295223
0,377
6
0,1495612
0,36
1
0,1693052
0,344
7
0,1899898
0,328
7
0.35
0.3
f(x) = 0.04x - 0.04
R = 1
0.25
0.2
Log (A0/A) 0.15
0.1
0.05
0
0
10
12
Tiempo (min)
Como la grafica da lineal podemos decir que n=1.
Para determinar m se realizan dos experimentos a distintas concentraciones de OH1) La primera experiencia es diluyendo 4 ml de NaOH en una probeta de 50 ml
mezclndola con una solucin de 10 ml de solucin de cristal violeta y
llevndola tambin a 50 ml en una probeta.
2) La segunda experiencia es diluyendo 8 ml de NaOH y 10 ml de solucin de
cristal violeta llevando ambas a una probeta de 50 ml y mezclndolas
Se obtuvieron los siguientes resultados:
Primera experiencia
t
1
2
3
4
5
6
7
Absorvanci
a
log [A0/A]
0,0219165
0,483
8
0,0402827
0,463
2
0,0565288
0,446
5
0,0744199
0,428
4
0,0941404
0,409
0
0,1103674
0,394
9
0,377
0,1295223
0,36
0,344
10
0,328
6
0,1495612
1
0,1693052
7
0,1899898
7
0.35
0.3
f(x) = 0.04x - 0.04
R = 1
0.25
0.2
Log (A0/A) 0.15
0.1
0.05
0
0
Tiempo (min)
Segunda Experiencia
t
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Absorvanci
a
log [A0/A]
0,506
0,0017132
0,0337658
0,470
5
0,0653822
0,437
8
0,1005586
0,403
7
0,1353207
0,372
7
0,1705695
0,343
9
0,2048044
0,317
5
0,2434657
0,290
1
0,2809820
0,266
8
0,3166976
0,245
3
10
12
Log (A0/A)
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
f(x) = 0.04x - 0.04
10
12
Tiempo (min)
De ambas graficas obtenemos las pendientes de las cuales podemos determinar k s y
k s
ya que la pendiente es igual a:
pendiente1=
ks
2,303
Pendiente1=0,018 k s = 0,041454
De la misma forma calculamos k s =0,035.2,303=0,080605
Luego:
OH
k s=k 2
OH
k s =k 2
Dividiendo miembro a miembro se puede obtener el valor de m
OH
OH
k s
=
k s
Donde [OH-]=8.10-3 y [OH-]=0,016
OH
OH
log
k s
log
ks
m=
Por lo tanto obtenemos un valor de m= 0,96 1
Con este dato podemos determinar el valor de k2=5,04.
Efecto salino
Para realizar este experimento se agrega adems del NaOH, KNO3 lo que produce un
cambio en la ks
Primera experiencia
Se agregan en una probeta de 50 ml 2 ml de KNO3 y 8 ml de NaOH llevando a 50 ml
con agua destilada en otra probeta se colocan 10 ml de la solucin de cristal violeta y se
lleva a 50, en un erlenmeyer se colocan ambas soluciones iniciando un cronometro en el
momento del contacto de las mismas y cada 1 minuto se midi la absorvancia. Esto se
repite pero en vez de colocar solo 2 ml de KNO3 se colocan 6 y 8 ml. obteniendo los
siguientes resultados:
t
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Absorvancia con 2 ml de
KNO3
0,522
0,493
0,46
0,428
0,4
0,374
0,348
0,323
0,3
0,278
Absorvancia con 6 ml de
KNO3
0,5
0,475
0,452
0,427
0,404
0,382
0,36
0,339
0,32
0,301
Absorvancia con 8 ml de
KNO3
0,494
0,471
0,446
0,423
0,4
0,376
0,356
0,337
0,317
0,299
Graficando absorvancia en funcin del tiempo se puede obtener la pendiente de la recta
y obtener los valores de k s , k s y k s
Absorvancia con 2 ml de KNO3
0.3
0.25
0.2
Log (A0/A)
f(x) = 0.03x - 0.05
R = 1
0.15
0.1
0.05
0
-0.05 0
Tiempo (min)
10
12
Absorvancia con 6 ml de KNO3
0.25
f(x) = 0.02x - 0.02
R = 1
0.2
0.15
Log (A0/A)
0.1
0.05
0
0
10
12
Tiempo (min)
Absorvancia con 8 ml de KNO3
0.25
f(x) = 0.02x - 0.02
R = 1
0.2
0.15
Log (A0/A)
0.1
0.05
0
0
10
12
Tiempo (min)
De las graficas obtenemos las pendientes y de las mismas sus respectivas k
Resultados
Pendiente1=0,03
k s =0,06909
Pendiente2=0,026
k s =0,059878
Pendiente3=0,024
k s =0,055272
Sea la siguiente reaccin ionica
Z
A A + B B ( AB )
+Z
A B
K productos
Si indicamos la concentracin molar del complejo, haciendo la cinetica se obtiene:
dx
=k C A C B=k C x (1)
dt
Pero en el equilibrio:
k=
ax
Cx x
=
aA aB C A A C B B
Despejando Cx
C x =( k . C A .C B )
x
AB
Sustituyendo en (1)
k 2 C A C B =k ( k . C A . C B )
x
A B
De donde
k 2=k 0
Donde
x
A B
k 0 =k . k
Tomando logaritmo y aplicando la ley de limite de Debye-Huckel
k 0 A . z 2A g ( s ) A z 2B g ( s )+ A ( z A + z B )2 g ( s )
k 2= log
log
Que finalmente da:
k 2=+2 A . z A z B g ( s )( 4 )
log
Donde
g ( s )=
s
1+ aB s
Siendo el dimetro del ion que vale 3
para el ion
NO3
y para el ion K+ y
B=0,33.108, de manera que el producto de aB=1 luego:
g ( s )=
s
1+ s
La formula (4) es valida puesto que no hay asociacin entre los iones reactantes o con
otros iones agregados para alterar la fuerza ionica s. se ha observado a veces, grandes
desviaciones respecto a la teora, pero es debido a las asociaciones, que si se toman en
cuenta, los datos experimentales caen dentro de la teora.
De la ecuacin (4) se calcula log k0 que coincidira con log k2, supuesto la fuerza inica
nula.
Para su clculo debemos obtener el resultado de s y g(s)
S=
1
2
CZ
2 i i
S=0,5.(0,008.(-1)2+0,008.(1)2+1,37.10-6.(1)2+1,37.10-6.(-1)2)=8.10-3
Dando un g(s)=0,0821
Despejando de la ecuacion (4) obtenemos el valor de log k0= 0,786
Con el valor obtenido del log k0 se calculan el log k2 y finalmente k2 para las tres
concentraciones salinas. Obteniendo los siguientes resultados:
Solucin con 2 ml de
KNO3
Solucin con 6 ml de
KNO3
Solucin con 8 ml de
KNO3
s
0,028001
37
0,068001
37
0,088001
37
Graficando log k2 en funcin de g(s)
g(S)
k
0,143348
69 4,318125
0,206834
37 3,742375
0,228782
01
3,4545
Log k
0,635295
21
0,573147
3
0,538385
2
g(s) vs Log k
0.25
0.2
0.15
g(s)
f(x) = - 0.9x + 0.72
R = 0.99
0.1
0.05
0
0.52
0.54
0.56
0.58
0.6
0.62
0.64
Log k
De la pendiente se puede calcular el valor de A ya que pendiente=-2A
A=-1,099/-2=0,5495
0.66
Universidad Nacional de Tucumn
Ctedra de Fsico Qumica. Laboratorio
CINETICA DE LA
DESCOMPOSICION
DEL CRISTAL
VIOLETA
Informe
Integrantes:
Coronel, Maria Cecilia;
Ebri, George;
Villa, Mara de los Angeles;
Wheeler, Melanie
