I.
MARCO TERICO:
CALORIMETRA
El trmino calorimetra se refiere a la medida de la cantidad de
calor. A travs de sta medida pueden determinarse propiedades
trmicas de la materia, como calores especficos de sustancias
slidas o lquidas, calor de fusin del hielo, calor de vaporizacin
del agua, etc. Su determinacin experimental puede hacerse con el
denominado Calormetro de las mezclas.
CALORMETRO DE LAS MEZCLAS:
Consiste en una vasija metlica A, de paredes delgadas, que
contiene una masa de agua conocida, con una tapa que permite la
introduccin de un termmetro B y una vasija o agitador C, cuya
funcin es la de mezclar el agua para que adquiera una
temperatura uniforme. Se reducen las prdidas de calor al exterior
rodeando la vasija con una envoltura D impermeable al calor
(pared adiabtica).
Los mtodos calorimtricos para realizar estas determinaciones, se
fundan en:
Principio de Conservacin de la Energa: cuando dos cuerpos se
ponen en contacto, de forma que el sistema formado por ellos este
aislado del exterior, la cantidad de calor que pierde uno es igual a
la cantidad de calor que gana el otro.
|Q perdido|=|Q ganado|
Principio de las transformaciones inversas: la cantidad de calor que
hay que suministrar a un cuerpo que aumente su temperatura una
determinada
( t ) .
Q=m .Ce . t
Es vlida tanto para el calor ganado como para el calor perdido.
El planteo terico es sencillo, sin embargo la determinacin
experimental de propiedades trmicas de la materia no es tan fcil
porque
para
lograr
una
gran
precisin
en
mediciones
calorimtricas se deben realizar correcciones de gran nmero de
errores sistemticos.
CALOR DE REACCIN Y CALORIMETRA
Si pensamos que una reaccin qumica es un proceso consistente
en la ruptura de algunos enlaces qumicos y la formacin de otros
nuevos, podemos esperar, en general, que cambie la energa
qumica de un sistema como consecuencia de una reaccin. Ms
an, podemos esperar que parte de esta variacin de energa se
manifieste como calor. Un calor de reaccin
cantidad
de
calor
intercambiado
entre
un
q
( r ) , es la
sistema
sus
alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en el seno del
sistema, a temperatura constante.
Si una reaccin tiene lugar en un sistema aislado, es decir, en un
sistema que no intercambia materia o energa con sus alrededores,
la energa trmica del sistema se modifica como consecuencia de la
reaccin
temperatura.
se
produce
un
aumento
disminucin
de
la
Imagine ahora que se permite al sistema aislado
interaccionar con sus alrededores. El calor de reaccin es la
cantidad de calor intercambiada entre el sistema y sus alrededores
al restablecerse en el sistema su temperatura inicial. En la
prctica, el sistema no recupera fsicamente su temperatura inicial,
sino que se calcula la cantidad de calor que se intercambiara si
esto sucediese. Esto se hace por medio de una sonda (termmetro)
situado
dentro
del
sistema,
que
registra
la
variacin
de
temperatura ocasionada por la reaccin.
Una reaccin exotrmica es la que produce un aumento de la
temperatura en un sistema aislado o hace que un sistema no
aislado ceda calor a los alrededores. El calor de reaccin de una
(q r <0)
reaccin exotrmica es una magnitud negativa
Una reaccin endotrmica es la que produce una disminucin de
la temperatura del sistema aislado o hace que un sistema no
aislado gane calor a costa de los alrededores. En este caso, el calor
de reaccin es una magnitud positiva
(q r >0)
El estudio de la calorimetra, la medicin de los cambios de calor,
depende de la comprensin de los conceptos de calor especfico y
capacidad calorfica, por lo cual se consideran en primer trmino.
CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA
El calor especfico (Ce) de una sustancia es la cantidad de calor
que se requiere para elevar un grado Celsius a la temperatura de un
gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una masa
dada de una sustancia es la cantidad de calor requerido para elevar
un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de
sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, mientras
que la capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin
entre capacidad calorfica y calor especfico de una sustancia es
C=m. Ce
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el
calor especfico del agua es 4.184 J /g C y la capacidad calorfica
de 60.0 g de agua es:
C=[ 60 g ] [418 J /g C]
C=251 J / C
J / g C , mientras que las
Las unidades del calor especfico son
unidades de la capacidad calorfica son
J / C .
CALOR ESPECFICO DE ALGUNAS SUSTANCIAS:
SUSTANCIA
CALOR ESPECFICO
J / gC
Al
0.900
Au
0.129
C (grafito)
0.720
C (diamante)
0.502
Cu
0.385
Fe
0.444
Hg
0.139
H2O
4.184
C2 H 5 OH ( etanol )
2.46
Si se conoce el calor especfico y la cantidad de sustancia, entonces
el cambio en la temperatura de la muestra
cantidad de calor
(q)
( t)
indicar la
que se ha absorbido o liberado en un
proceso particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor
est dada por
q=m. Ce . t
q=C . t
Donde m es la masa de la muestra y
es el cambio de la
temperatura:
t=t finalt inicial
El convenio para el signo de q es igual que para el cambio de
entalpa; q es positivo para procesos endotrmicos, y negativo para
procesos exotrmicos.
El procedimiento ms habitual para medir calores especficos
consiste en sumergir una cantidad del cuerpo sometido a medicin
en un bao de agua de temperatura conocida. Suponiendo que el
sistema est aislado, cuando se alcance el equilibrio trmico se
cumplir que el calor cedido por el cuerpo ser igual al absorbido
por el agua, o a la inversa.
Como la energa calorfica cedida ha de ser igual a la absorbida, se
cumple que:
m. Ce . ( T T f )=ma . Cea . ( T f T a )
Siendo:
m: la masa del cuerpo sumergido.
Ce: su calor especfico.
T: la temperatura inicial del cuerpo.
ma : la masa de agua.
Cea : el calor especfico del agua.
T a : la temperatura inicial del agua.
T f : la temperatura final de equilibrio.
Todos los valores de la anterior expresin son conocidos, excepto el
calor especfico del cuerpo, que puede por tanto deducirse y
calcularse de la misma.
Verbigracia 01: Una muestra de 466g de agua se calienta
desde 8.50 C hasta 74.60 C . Calcule la cantidad de calor
absorbido por el agua.
Solucin:
q=m. Ce . t
q=( 466 g ) (4.184 J / g C)(74.60 C8.50 C)
q=1.29 x 105 J
q=129 kJ
CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE
El calor de combustin generalmente se mide colocando una masa
conocida de un compuesto en un recipiente de acero, llamado
bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con oxgeno
aproximadamente a 30 atm de presin. La bomba cerrada se
sumerge en una cantidad conocida de agua, la muestra se
enciende elctricamente, y el calor producido por la reaccin de
combustin se calcula con exactitud registrando el aumento en la
temperatura de agua. El calor liberado por la muestra es absorbido
por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba
calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de
masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se realizan
las mediciones. Como consecuencia, se dice que la bomba
calorimtrica y el agua en la cual se sumerge, constituyen un
sistema aislado.
Bomba
calorimtrica
a volumen
constante. El
calormetro se
llena con
oxigeno
gaseoso antes
de colocarse
en la cubeta.
La muestra se
enciende
elctricamente
y el calor
producido por
la reaccin se
determina con
exactitud
midiendo el aumento de temperatura en una cantidad conocida del agua
que lo rodea.
Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso,
se tiene que
q sistema=q agua +q bomba +q reaccin
q sistema=0
Donde
q agua , qbomba y qreaccin
son los cambios de calor del agua, de la
bomba y de la reaccin respectivamente. As
q reaccin=( q agua +q bomba )
La cantidad
q agua
se obtiene por:
q=m. Ce . t
q agua=( magua ) ( 4.184 J /g C)( t)
El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la
capacidad calorfica de la bomba, que permanece constante para
todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica:
Cbomba =mbomba . Cebomba
De aqu:
q bomba=C bomba . t
Como en una bomba calorimtrica, las reacciones ocurren en
condiciones de volumen constante t no de presin constante, los
cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H . Es
posible corregir los cambios de calor medidos de forma que
correspondan a los valores de H , pero debido a que en general
la correccin es muy pequea, no se analizarn los detalles del
procedimiento de correccin. Finalmente, es interesante observar
que el contenido de energa de los alimentos y los energticos
(generalmente se expresan en caloras, donde 1 cal=4.184 J ) se
miden con calormetros a volumen constante.
Verbigracia 01: Una muestra de 1.435 g de naftaleno
( C 10 H 8 )
, una sustancia de olor penetrante que se utiliza en los
repelentes
contra
polillas,
se
quema
en
una
bomba
calorimtrica a volumen constante. Como consecuencia, la
temperatura del agua se eleva de 20.17 C a 25.84 C . Si la
masa del agua que rodea al calormetro es exactamente 2000g
y la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es
1.80 kJ / C , calcule el calor de combustin del naftaleno sobre
una base molar; es decir, encuentre el calor de combustin
molar.
Solucin:
q=m. Ce . t
q agua=( 2000 g ) ( 4.184 J / g C)(25.84 C20.17 C)
q agua=4.74 x 10 4 J
q bomba=( 1.80 x 10 3 J / C ) ( 25.84 C20.17 C )
4
q bomba=1.02 x 10 J
Ahora hallamos:
q reaccin=( 4.74 x 104 J +1.02 x 104 J )
q reaccin=5.76 x 104 J
La masa molar del naftaleno es 128.2g, por lo que el calor de
combustin de 1mol de naftaleno es:
calor molar de combustin=
5.76 x 10 4 J 128.2 g C 10 H 8
x
1.435 g C10 H 8 1 mol C 10 H 8
calor molar de combustin=515 x 106 J /mol
calor molar de combustin=515 x 103 kJ / mol
Finalmente, se observa que la capacidad calorfica de una bomba
calorimtrica se determina quemando por lo general un compuesto
del que se conoce con exactitud el valor del calor de combustin. A
partir de la masa del compuesto y del incremento de la
temperatura, es posible calcular la capacidad calorfica del
calormetro.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Un dispositivo ms sencillo que el calormetro a volumen
constante, utilizado para determinar los cambios de calor en
reacciones diferentes a la combustin, es el calormetro a presin
constante. De manera simple, un calormetro a presin constante
se puede construir con dos vasos desechables de espuma de
poliestireno. Ese dispositivo mide el efecto del calor de una gran
cantidad de reacciones como neutralizaciones cido base y
calores de disolucin y dilucin. Debido a que la presin es
q reaccin
constante, el cambio de calor para el proceso
es igual al
cambio de entalpa
( H ) . Las mediciones son semejantes a las
efectuadas en el calormetro a volumen constante (es necesario
conocer la capacidad calorfica del calormetro, as como el cambio
de temperatura de la disolucin).
Calormetro
presin
constante, construida con
dos vasos desechables de
espuma de poliestireno. El
vaso exterior sirve para
aislar
la
mezcla
reaccin
de
de
sus
alrededores. Se mezclan
cuidadosamente
calormetro
conocidos
en
el
volmenes
de
las
dos
disoluciones que contienen
los reactivos a la misma
temperatura.
El
calor
producido o absorbido por
la reaccin se determina midiendo el cambio en la temperatura.
Verbigracia
0.500 M
01:
Una
muestra
se mezcla con
de
1.00 x 102 ml
de
1.00 x 102 ml de NaOH 0.500 M
HCl
en un
calormetro a presin constante que tiene una capacidad
335 J / C
calorfica de
. La temperatura inicial de las
disoluciones de HCl y NaOH es la misma
temperatura final de la mezcla es
24.90 C
22.50 C
, y la
. Calcule el cambio de
calor de la reaccin de neutralizacin
NaOH ac + HCl ac=NaCl ac + H 2 O l
Suponga que la densidad y el calor especfico de las disoluciones
1.00 g /ml
4.184 J /g C
es igual que para el agua
y
,
respectivamente.
Solucin:
q sistema=q diolucin +q calormetro +q reaccin
O,
q
diolucin+
qcalormetro )
(
q reaccin=
Debido a que la densidad de la disolucin es
1.00 g /ml , la
masa de 100ml de la disolucin es 100g. As,
q disolucion=( 1 x 102 g +1.00 x 102 g )
( 4.184g J C )(24.9022.50) C
q disolucin=2.01 x 10 J
q calormetro=(1 J / C)(24.90 C22.50 C)
q calormetro=804 J
A continuacin se escribe:
3
q reaccion=(2.01 x 10 J +804 J )
q reaccion=2.81 x 10 J
q reaccion=2.81 k J
A partir de las molaridades dadas, se sabe que hay
2
0.0500 mol de HCl en 1.00 x 10 g de
2
0.0500 mol de NaOH en 1.00 x 10 g
tanto, cuando reacciona
la
disolucin
de
HCl
de la disolucin de NaOH. Por
1.00 mol de HCl con 1.00 mol de NaOH , el
calor de neutralizacin es:
calor de neutralizacin=
2.81kJ
0.0500 mol
calor de neutralizacin=56.2 kJ /mol
Dato: Debido a que la reaccin se efecta a presin constante,
el calor liberado es igual al cambio de entalpa.
II.
TRMINOS CLAVES:
1. Bomba calorimtrica: Aparato que sirve para medir la energa
de la combustin de la materia orgnica.
2. Calorimetra: Medicin de flujo de calor en un sistema.
3. Calor de fusin: Cantidad de calor necesaria para transformar
un slido a su temperatura de fusin en lquido, a la misma
temperatura.
4. Calor de vaporizacin: Cantidad de calor necesaria para
convertir un lquido a su temperatura de ebullicin en vapor a
la misma temperatura; proceso inverso al de la condensacin.
5. Calor especfico: Relacin entre la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de una sustancia un grado, y la
cantidad necesaria para elevar la temperatura de una masa
equivalente de agua, tambin, un grado.
6. Disolucin: Separacin de un cuerpo soluble en partculas por
accin de un agente exterior. El cuerpo soluble se denomina
soluto y el agente disolvente.
7. Entalpa: Medida de la totalidad del calor de una sustancia que
es igual a la suma de la energa interna ms el producto de un
volumen por la presin exterior. Tambin llamada contenido de
calor.
8. Impermeable: Tiene la propiedad de ser impermeable. Que no
deja pasar los lquidos.
9. Naftaleno: Compuesto orgnico voltil (COV) [con frmula
C10H8] que est presente de forma natural en combustibles
fsiles como el petrleo y el carbn, y que se produce al quemar
madera o tabaco. El naftaleno se utiliza en la produccin de
muchos productos, como tintes, productos farmacuticos, y
repelentes de insectos, tales como las bolas antipolillas.
Actualmente, se producen muchas emisiones de naftaleno al
medio ambiente.
10. Neutralizacin: Proceso mediante el cual los anticuerpos
elaborados por el sistema inmune se fusionan con los
antgenos, para de esta manera anular su actividad.
11. Poliestireno: Resina termoplstica que se colorea y, se
moldea y estira con facilidad; es bastante dura y tenaz,
empleada sobre todo en la industria elctrica.
12. Reaccin endotrmica: Se denomina reaccin endotrmica a
cualquier reaccin qumica que absorbe calor. Si hablamos de
entalpa (H), una reaccin endotrmica es aquella que tiene un
incremento de entalpa o H positivo, es decir, aquella reaccin
en donde la entalpa de los reactivos es menor que la de los
productos.
13. Reaccin exotrmica: Se denomina reaccin exotrmica a
cualquier reaccin qumica que desprende calor. Se da
principalmente en las reacciones de oxidacin. Cuando esta es
intensa puede dar lugar al fuego. Cuando reaccionan entre s
dos tomos de hidrgeno para formar una molcula, el proceso
es exotrmico.
14.Sacarosa: Azcar de frmula
C12 H 22 O11
que pertenece a un
grupo de hidratos de carbono llamados disacridos. Es el
azcar normal de mesa, extrada de la remolacha azucarera o
la caa de azcar. Es soluble en agua y ligeramente soluble en
alcohol y ter.
III.
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Petrucci, R y Harwood, W. QUMICA GENERAL
El sustituto de gas natural (SGN) es una mezcla de gases que
C H 4(g)
contiene
y que puede utilizarse como combustible. Una
reaccin para obtener esta mezcla es:
4 CO (g) +8 H 2(g) 3 CH 4(g) +C O2(g) +2 H 2 O(l )
H =?
Utilizando los datos adecuados de entre los que se dan a
continuacin, calcule H para esta reaccin del SGN.
1
C( grafito ) + O 2(g) CO (g)
2
H =110.5 kJ
1
CO( g )+ O2(g) CO 2(g )
2
H =293.0 kJ
1
H 2(g )+ O2(g) H 2 O(l)
2
H =285.8 kJ
C( grafito ) +2 H 2(g) C H 4(g)
H =74.81 kJ
CH 4( g) +2 O2(g) CO 2(g) + H 2 O(l)
H =890.3 kJ
2.
IV.
3. Ukhjkhj
4. Gkjk
5.
BIBLIOLGRAFA:
1. Petrucci, R. y Harwood, W. Qumica General, Ed. Prentice
Hall. 8va edicin. 1999. Espaa Pg. 228, 229, 230.
2. Chang Raymond. Qumica, Ed. Edit. Mac Graw Hill.
Mexico, 1992. Pg. 211, 212, 213, 214, 215, 216.
3. http://www.hiru.com/es/fisika/fisika_01800.html
4. http://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/departamentos/basica
s/archivos/apuntes/termodinamica_utn_2009.pdf
5.
