TALLER 2
TERMODINAMICA QUIMICA
2.5 - Un bloque de dixido de carbono solido se deja evaporar en un recipiente de
100 c m
de volumen mantenido a
25 calcular el trabajo realizado cuando el
sistema se expande
1.0 atm
a) Isotrmicamente contra una presin de
b) Isotrmica y reversiblemente hasta el mismo volumen que en (a)
Solucin:
a) Expansin isotrmica
Suponiendo que tenemos un gas perfecto con
V =100 c m
como el gas se expande a
constante
w=p ex V
necesitamos conocer
Vf
5.0 g
0.082 atm L
( 298 K )
(
(
)
mol K )
44.0 g mol
nRT
V =
=
=2.78 L
1
1.0 atm
w=p ex V =( 1.0 atm ) (2.78 L0.1 L ) =2.78 atm L=0.28 kJ
b) Para una expansin reversible
w=nRT ln
Vf
5.0 g
0.082 atm L
2.78
=
( 298 K ) ln
=9.23 atm L=0.94 kJ
1
Vi
mol
K
0.1
44.0 g mol
)(
3.6 una muestra de
1.00 mol
de gas perfecto a
1.00 atm
7
C p , m= R
se pasa durante el siguiente ciclo:
2
a) Volumen constante calentando a dos veces su temperatura inicial
b) Reversible, expansin adiabtica volviendo a su temperatura inicial
c) Compresin isotrmica reversible volviendo a
Calcular
q , w , U
1.00 atm
para cada parte y total
Solucin:
V/L
a) Aumento de temperatura a volumen constante:
qV =C V , m T = (1.00 mol )
( 72 RR ) ( 596 K298 K ) =6.19 kJ
w=0
U =qV =6.19 kJ
H= U + p V
Como
H= U + ( nRT )=U + nR T
pV =nRT
reemplazando
298 K
con
H=6.19 kJ + ( 1.00 mol )
J
(596 K 298 K )=8.67 kJ
( 8.314
mol K )
b) Expansin adiabtica reversible
Aceptando que la capacidad calorfica es independiente de la temperatura
U =CV T
U =q+ w
Puesto que la expansin es adiabtica
w=C V T =( 1.00 mol )
q=0
U =w
( 72 RR )( 298 K 596 K )=6.19 kJ
( 72 R) ( 298 K596 K )=8.67 kJ
H=C p T =
A presin constante
c) Compresin isotrmica reversible
U =q+ w
Como el proceso es isotrmico
U =0
H=0
w=q
w=nRT ln
V3
V1
V3
( )
Es el volumen de la expansin adiabtica. Para una expansin adiabtica
reversible a presin constante, el volumen y las temperaturas inicial y final se
relacionan mediante la expresin:
c
i
V i T =V f T
c
f
V 2 T c2=V 3 T 3c
Donde
Con
7
5
RR
R
CV ,m 2
2
5
c=
=
=
=
R
R
R 2
V 2=V 1
entonces
V 1=
nR T 1
=
p1
( 1.00 mol )
V 3=V 2
1.00 atm
T2
596 K
=( 24.44 L )
T3
298 K
( )
w=( 1.00 mol )
Entonces
( 0.082molatmL L )( 298 K ) =24.44 L
(
5
2
) =138.25 L
J
24.44 L
( 298 K ) ln (
=4.29 kJ
( 8.314
)
mol K
138.25 L )
q=4.29 kJ
4.5 un ciclo de carnot emplea
1.00 mol
de un gas ideal monoatmico como
sustancia de trabajo que en el estado inicial se encuentra a
gas este se expande isotrmicamente hasta una presin de
10 atm
600 K . El
1.00 atm
(etapa 1) y
300 K
posteriormente de forma adiabtica hasta una temperatura de
(etapa 2).
Esta expansin es seguida por una compresin isotrmica (etapa 3) y posteriormente
por una compresin adiabtica (etapa 4) que lo lleva de nuevo al estado inicial.
Determinar los valores de
q ,
w ,
U ,
H ,
Stot
para cada
etapa del ciclo y para el ciclo completo. Presentar la respuesta en una tabla de
valores.
Etapa 1
U =0
Como el gas se expande isotrmicamente
w=nRT ln
V A=
VB
VA
( )
nR T 1
=
P1
( 1.00 mol )
w=nRT ln
L
( 600 K )
( 0.082atm
mol K )
=4.92 L
1.00 atm
Pi V i =P f V f
V B=
P A V A ( 10 atm )( 4.92 L )
=
=49.2 L
PB
1.00 atm
VB
8.314 J
49.2 L
=( 1.00 mol )
( 600 K ) ln
=11.49 kJ
VA
mol K
4.92 L
( )
U =q c + w
S=
H=0
q rev
=
T
U =0
Como
nRT ln
VB
VA
( )
=nRT ln
q c =w
q c =11.49 kJ
entonces
VB
8.314 J (
49.2 L
J
=( 1.00 mol )
600 K ) ln
=19.14
VA
mol K
4.92 L
K
( )
q=0
U =w
U =w
w ad=C V T
Etapa 2
U =q+ w
Como el proceso es adiabtico
S=0
Para un proceso adiabtico
U =CV T
como
Como la sustancia de trabajo es un gas ideal monoatmico
U =CV T =
( 32 R ) (300 K 600 K )=3.74 kJ
( 32 R + R )( 300 K600 K ) =6.23 kJ
H=C p T =
3
CV = R
2
Etapa 3
Como el proceso es isotrmico
U =0
H=0
q=w
Para cualquier sustancia de trabajo que experimente un ciclo de carnot la mxima
eficiencia es:
e rev=1
q F T F
=
qc
Tc
Como
S=
T F 300 K
=
=0.50
T C 600 K
entonces
q F =0.50 qC =0.50 ( 11.49 kJ )=5.74 kJ
q rev 5.74 kJ
J
=
=19.13
T
300 K
K
Etapa 4
Como el proceso es adiabtico
S=0
q=0
U =w
Es un proceso anlogo al de la etapa 2 en el que la temperatura regresa a su estado
inicial, por tanto las cantidades para
son iguales con signos
contrarios.
U =CV T =
( 32 R ) (600 K 300 K )=3.74 kJ
( 32 R + R )( 600 K300 K ) =6.23 kJ
H=C p T =
Ciclo completo
Para un proceso cclico el cambio de las funciones de estado
S=0
Para
Stot
Stot =
del proceso cclico
dq rev qC q F 11.49 5.74
= + =
+
=0
T
T C T F 600 K 300 K
U =0
H=0 ,
4.1 - calcular las diferencias entre Q p y QV
QV = U
A volumen constante el calor de reaccin
Q p= H
A presin contante el calor de reaccin
Entonces
Q p= U + p V =QV + nRT
Para sustancias en fases condensadas
se cumplir que
Q p QV
2 H 2( g )+O2( g) 2 H 2 O( l) 25
Q pQ V =( 3 mol )
J
( 298 K )=7.43 kJ
( 8.314
mol K )
C2 H 8 O2( l) + H 2 O(l ) C2 H 6 O(l) +C 2 H 4 O2(l ) 25
Q p QV
N 2(g ) +3 H 2( g ) 2 N H 3( g) 400
Q pQ V =( 2mol )
J
( 673 K )=11.19 kJ
( 8.314
mol K )
C6 H 12 O6 +6 O2( g) 6 C O2( g )+6 H 2 O25
Q p QV
quarzo quarzo 896 K
en las siguientes reacciones
Q pQ V = nRT
Q p QV
