VOLUMENES MOLARES PARCIALES
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
INDICE
1.
Objetivos
.. 3
2. Fundamento
Terico 3
3.
Datos
. 5
3.1. Datos
Experimentales.. 5
3.2. Datos
Bibliogrficos.. 6
4. Tratamientos de
Datos6
5. Discusin de Resultados
.. 13
6.
Conclusiones
.... 13
7.
Bibliografa
.... 14
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
VOLUMENES MOLARES PARCIALES
1. OBJETIVOS:
Analizar determinando los volmenes molares de las mezclas de agua
y etanol a su vez determinando los volmenes molares parciales de
agua y etanol en relacin con su concentracin.
Determinacin de magnitudes molares por el mtodo de la pendiente
2. FUNDAMENTO TEORICO:
DISOLUCIONES:
La mayor parte de la qumica tiene lugar en disoluciones siendo esta
una mezcla homognea es decir, una disolucin es un sistema
monofsico con ms de un componente. La fase puede ser solido
liquida y gaseosa.
VOLUMENES MOLARES PARCIALES:
Sea una disolucin formada a una temperatura y presin constante
n1, n2, n3,nr moles de las sustancias 1, 2, 3, r y sean V* m1,
V*mr. Los volmenes molares de las sustancias puras 1, 2, 3, r a T y
P. y sea V* el volumen total de los componentes sin mezclar (puros) a
T y P.
Esta ecuacion se puede escribir para cualquier propiedad extensiva
como por ejemplo U, H, S, G y Cp., pues cada una de estas
propiedades cambia al mezclar los componentes a T y P constantes
por lo que cada una de stas propiedades es funcin de estado de la
disolucin, que puede especificarse por medio de las variables T, P,
n1, n2, n3,, nr. Por lo tanto para el caso del volumen.
La diferenciacin total de V se da lo siguiente:
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Por lo tanto definimos en volumen molar parcial de una sustancia j en
una disolucin como:
El volumen molar parcial es un cociente entre cambios infinitesimales
de dos propiedades extensivas por lo que es una propiedad intensiva.
Significado fsico del volumen molar parcial: viene a ser la variacin
del volumen del sistema al adicionar un mol del componente i. Pero
como est definido de la forma diferencial, significa que la adicin no
debe variar la composicin del sistema, adicionamos un mol del
componente i a una cantidad enorme de sistema de forma que su
composicin resulta invariante.
RELACIN ENTRE EL VOLUMEN DE LA DISOLUCIN Y LOS VOLMENES MOLARES
PARCIALES
Siendo V el volumen de una disolucin. V depende de la temperatura, la
presin y los nmeros de moles. Para valores fijos de T y P y de los fracciones
molares de la disolucin Xi, el volumen que es una propiedad extensiva, es
directamente proporcional al nmero total de moles n de la disolucin, como V
es proporcional a n para unos T, P, x1, x2, xr dados, la ecuacion de V debe
tener la forma.
V = nf (T, P, x1, x2, x3,)
T, P cts.
Sistema monofsico
Por lo tanto luego deducir la expresin de la relacin del volumen con los
volmenes molares parciales para el caso de dos componentes.
MEDICION DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL:
MTODO DE LA PENDIENTE. Para medir el volumen molar parcial
del componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
de moles del disolvente (1) (
) pero variando el nmero de
moles del componente (2), trabajando a presin y temperatura
constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en
el laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes
disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados
experimentales.
Figure 1: Una vez obtenidos los
volmenes totales se representa V de
la disolucin frente al nmero de
moles del componente 2 de la
Segn se deduce de la
ecuacin [4], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier
composicin ser el volumen molar parcial del componente 2,
Y una vez obtenido
ser fcil conocer el volumen molar parcial
del disolvente, utilizando la ecuacin:
3. DATOS:
3.1. DATOS EXPERIMENTALES:
Tabla 1: DATOS PARA LA DETERMINACION DE LOS VOLUMENES PARCIALES
N DE MEZCLA
Volumen de agua (ml)
Temperatura de agua (C)
Volumen de etanol (ml)
Temperatura de etanol (C)
Masa del picnmetro seco
(g)
Masa de picnmetro + agua
(g)
Temperatura del agua (C)
Masa del picnmetro +
mezcla (g)
Temperatura de la mezcla
(g/ml)
1
45
19
1
18.5
19.0
4
44.3
6
19
44.2
9
20.0
2
45
21
2
22.0
19.1
7
44.6
0
21.0
44.4
4
21.0
3
30
19
2
18.5
22.5
5
46.7
0
19
46.4
7
19.0
Temperatura
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4
25
20
3
20
23.7
9
48.5
6
20
48.2
1
20.5
21.0 C
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5
30
20
5
19
23.2
4
48.2
4
20
47.8
0
21.0
6
25
19
10
18.5
22.1
1
46.0
1
19
45.1
3
22.0
7
18
19
10
18.5
22.1
1
46.0
1
19
44.8
8
23.0
8
15
22
15
22.0
19.1
7
44.6
0
21.0
42.7
6
21.0
9
6
19
20
18.5
19.3
8
44.5
2
19
41.0
7
19.5
10
3
20
25
20
25.31
49.56
20
45.38
20.0
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ambiente
Presin ambiente
760 mmHg
Tabla 2: CONDICIONES DE LABORATORIO
3.2. DATO BIBLIOGRAFICOS:
Compuesto
Densidad
(g/ml)
0.9980 g/ml
0.7886 g/ml
Agua (H2O)
Etanol
(C2H5OH)
Masa molar
(g/mol)
18.015 g/mol
46.069 g/mol
Tabla 3: Referencia: PERRY, John; Manual del Ingeniero Qumico; Pg. 250
4.-TRATAMIENTO DE DATOS:
Calcular la fraccin molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada
mezcla.
Para calcular la fraccin molar para cada componente aplicaremos la
siguiente ecuacin:
XH2O =
XH2O
Para la mezcla 1 tenemos:
XC2H5OH =
F.I.Q.T
0.7886 x 1
46.069
/[
0.9980 x 45
18.015
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0.7886 x 1
46.069
] =0.0068
VOLUMENES MOLARES PARCIALES
XH2O = 1 - XC2H5OH = 1 0.2361 = 0.9932
De manera similar se realizo los clculos para las 11 mezclas
restantes, de manera que presentamos el siguiente cuadro:
N
Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Fraccin
molar del
etanol (X1)
0.0068
0.0135
0.0202
0.0358
0.0490
0.1100
0.1465
0.2361
0.5074
0.7203
0.8225
Fraccin molar
del agua (X2)
0.9932
0.9865
0.9798
0.9642
0.9510
0.8900
0.8535
0.7639
0.4926
0.2797
0.1775
Tabla 4. Fracciones molares de las mezclas
Calcular la densidad de cada mezcla por el mtodo del
picnmetro :
Con los datos de la tabla 1 calcular la densidad de la mezcla.
Masa del picnmetro seco (g) = 19.04 g
Masa de picnmetro + agua (g) = 44.36 g
Masa del picnmetro + mezcla (g) = 44.29 g
Densidad del H2O pura a 21 C = 0.998 g/ml
44.36 g - 19.04 g = 25.32 g
Volumen picnmetro 1
=
25.32 g
0.9980 g /ml
= 25.37 ml
Densidad Mezcla 1 =
25.25 g
25.37 ml
F.I.Q.T
= 0.9953g/ml
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N de
Mezcla
De manera
para las otras
obtenemos el
N Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Masa molar
promedio de la
Mezcla, M (g/mol)
similar se calculo
1
18.206
mezclas y
2
18.395
siguiente cuadro:
3
18.581
4
19.018
5
19.389
Densidad de Mezcla (g/ml)
6
21.101
0.9953
7
22.125
0.9918
8
24.637
0.9884
9
32.249
0,9839
10
38.222
0,9804
11
41.090
0,9612
0,9507
0,9258
0,8611
Tabla 6. Masa molar promedio
de las mezclas
0,8259
0,8145
Tabla 5. Densidades de las mezclas
Calcular la masa molecular promedio (M) de cada mezcla
utilizando la definicin:
M1, M2 = masa molecular del agua y etanol respectivamente.
X1, X2 = fraccin molar del agua y etanol respectivamente.
Para calcular la masa molecular en la mezcla 1 tenemos:
Mm1 = 0.9932x18.015g/mol + 0.0068x46.069g/mol = 18.206g/mol.
De manera similar se calculo para las otras mezclas y obtenemos el
siguiente cuadro:
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
Calcular el volumen molar de cada mezcla (Vm) incluyendo de
los componentes puros a partir de la densidad y la masa
molecular promedio.
Para calcular el volumen molar de cada mezcla utilizaremos la
siguiente relacin:
As para el caso de la mezcla uno tenemos:
Vm1 =
18.206 g /mol
0.9953 g /mL
= 18.292 ml/mol
De manera similar calculamos para las otras mezclas,
continuacin presentamos el cuadro de volmenes molares:
N de
Mezcla
1
2
Completar el
Volumen molar
de la mezcla
(ml/mol)
18.292
18.548
18.799
19.330
Fraccin
Masa
19.776
molar del
molar
21.953
agua (X2)
promedio
23.272 de la
0.9932
26.611
Mezcla, M
(g/mol)
37.453
46.27718.206
8
9
0.0068 10
0.0135 11
0.0202
1
2
0.9865
cuadro.
3
4
Fraccin
5
molar del
6
etanol
7
(X1)
N de
Mezcla
Volumen
molar de
la mezcla
(ml/mol)
18.292
18.548
0.9798
50.45018.395
18.581
0.0358
0.9642
19.018
19.330
0.0490
0.9510
19.389
19.776
0.1100
0.8900
21.101
21.953
0.1465
0.8535
22.125
23.272
0.2361
0.7639
24.637
26.611
0.5074
0.4926
32.249
37.453
10
0.7203
0.2797
38.222
46.277
11
0.8225
0.1775
41.090
50.450
18.799
Tabla 7. Volmenes molares de las mezclas
Tabla 8.
Graficar el volumen molar de la mezcla (Vm) en funcin de la
fraccin molar del etanol (X1).
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
Tenemos el siguiente cuadro de datos:
N de
Mezcla
1
Fraccin
molar del
etanol (x1)
0.0068
Vol. molar de
la mezcla
(ml/mol)
18.292
0.0135
18.548
0.0202
18.799
0.0358
19.330
0.0490
19.776
0.1100
21.953
0.1465
23.272
0.2361
26.611
0.5074
37.453
10
0.7203
46.277
11
Tabla 9.
0.8225
50.450
Graficando los
puntos obtenemos la siguiente grafica:
Trazar las tangentes a la curva en X2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3,
Grfica
Volumen
Mezcla
Fraccin molar
etanol.
0.4, 0.5,
0.6,1.0.7,
0.8, molar
0.9, 1.0.
El Vs
intercepto
de la
tangente en
el eje del volumen molar de la mezcla (V m) en X2=0 da el
volumen molar parcial del agua (V1) y en X2=1 da el volumen
molar parcial del etanol (V2). Este es el mtodo de los
intercepto para la determinacin de volmenes molares
parciales.
Habiendo graficado la curva, mediante un ajuste de mnimos
cuadrados obtenemos la siguiente ecuacin:
F(X) = Y = 4,68X2 + 35,7X + 18,0
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
De la ecuacin anterior calculamos su derivada:
F(X) = 9,36X + 35,7
Con esta relacin podemos formular la ecuacin de la tangente a la
curva mediante la siguiente expresin:
Y - Y0 = F (X) (X X0)
Donde el punto generalizado (X0, Y0) representa los puntos de la
grafica anterior:
Volumen Molar Mezcla vs. Fraccin Molar del etanol.
A continuacin evaluamos la ecuacin anterior en todos los puntos
indicados, as para X0 = 0, obtenemos el volumen molar parcial del
agua y en X0 = 1 obtenemos el volumen molar parcial del etanol.
Para X0= 0:
Y0 = 4.68 (0)2 + 35.7 (0) + 18.0 = 18.0
F (0) = 9,36(0) + 35,7 = 35,7
Y 18.0 = F (0) x (X 0)
Y 18.0 = 35.7 X
Para X = 0, Y = 18.0 (Volumen Molar Parcial de Agua)
Para X = 1, Y = 53.7 (Volumen Molar Parcial de Etanol)
Entonces para cada punto tenemos que hallar el volumen molar
parcial, reemplazando cada valor de X0 en la ecuacin de la curva,
por ejemplo para X0 = 0 ,
Y0 = 4.68 (0)2 + 35.7 (0) + 18.0 = 18.0; los mostramos en el siguiente
cuadro:
Fraccin
molar
del
etanol
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
Volumen
molar
de
la
mezcla
(ml/mol)
18.00
21.62
25.33
29.13
33.03
37.02
41.10
45.28
49.56
53.92
58.38
Tabla 10.
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
Aplicando la ecuacin de la recta tangente para cada uno de los
puntos, segn el ejemplo dado anteriormente e interceptando con los
ejes, obtenemos los volmenes molares parciales como mostramos
en el siguiente cuadro:
Fraccin
Vol. Molar
Molar
del Parcial del
etanol
Agua (mL/mol)
0.00
0.10
18.00
17.95
Vol. Molar
Parcial del
Etanol
( mL/mol )
53.70
54.59
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
17.81
17.58
17.25
16.83
16.32
55.38
56.09
56.70
57.21
57.63
0.70
0.80
0.90
1.00
15.71
15.00
14.21
13.32
57.96
58.19
58.33
58.38
Tabla 11.
Graficar
los
volmenes
molares parciales del agua y etanol en funcin de la fraccin molar del
etanol.
De la tabla anterior obtenemos la siguiente grafica:
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Grfica 2. Volumen molar agua Vs Fraccin molar etanol
VOLUMENES MOLARES PARCIALES
Grfica 3. Volumen molar parcial etanol Vs Fraccin molar etanol
5. DISCUSIN DE RESULTADOS:
Podemos apreciar que a medida que el porcentaje de masa del etanol
aumenta el volumen molar de la mezcla aumenta, esto debido a que el
etanol es ms voluminoso que el agua en una misma masa
El volumen molar parcial del agua disminuye a medida que se
incrementa la fraccin molar del etanol en la solucin, esto es lgico ya
que el volumen molar del agua es inversamente proporcional a la
cantidad de moles de etanol presentes en la solucin.
Los resultados obtenidos podan haber estados afectados en gran
proporcin, por los errores que se hayan podido tener en la medicin de
volmenes con el picnmetro o en la medicin de la masa, estos son
factores determinantes para cualquier anlisis de este tipo.
6. CONCLUSIONES:
De los clculos y mediciones hechas en esta experiencia, se demostr
que al aumentar la fraccin molar del etanol se incrementa el volumen
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VOLUMENES MOLARES PARCIALES
molar de la mezcla y en el otro caso, al incrementar la fraccin molar del
agua, el volumen molar de la mezcla disminuye.
Las distintas variaciones del volumen de una disolucin y el volumen
proveniente de la suma de los volmenes de las sustancias puras, se
explican por las diferencias de las fuerzas intermoleculares que se dan
en la disolucin y en la de los componentes puros.
8. BIBLIOGRAFIA:
F.I.Q.T
Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial : Addison-Wesley
Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987,
Paginas: 358 359 360.
Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin,
Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465.
Perry R., Biblioteca del Ingeniero Qumico, Atlacomulco, Mc Graw Hill,
segunda edicin, volumen 1, 1986, paginas: seccin 3-98.
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