Laboratorio de Termodinmica Qumica II
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
E. S. I. Q. I. E.
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
PETROLERA
Laboratorio de Termodinmica Qumica II
Prctica N 2
Equilibrio qumico simultneo
(Estudio de la distribucin y dimerizacin del cido
benzoico en benceno y agua)
Dr. Octavio Elizalde Solis
OBJETIVO
Comprender los fenmenos fisicoqumicos de la distribucin, ionizacin y
dimerizacin del cido benzoico que se llevan a cabo en dos fases (orgnica y
acuosa).
Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una
reaccin de
dimerizacin.
Octavio Elizalde Solis
Laboratorio de Termodinmica Qumica II
MARCO TEORICO
El comportamiento no ideal de las soluciones es explicado en trminos de fuerzas
intermoleculares. El modelo de soluciones, la teora de estructura y la teora de
estados
correspondientes, relacionan los coeficientes de actividad a parmetros fsicos que
reflejan la medida de las molculas y las fuerzas de interaccin entre ellas.
El estudio de las propiedades en las soluciones se basa en la aproximacin de
que las
molculas en una solucin lquida interactan con otras en tal direccin que
forman
nuevas especies qumicas, por lo que la no idealidad de la solucin es una
consecuencia
de las reacciones qumicas.
Podemos distinguir entre dos tipos de reacciones:
Asociacin: ?
Solvatacin:
La teora qumica de las soluciones considera que las sustancias qumicamente
diferentes
forman una solucin ideal, sin embargo no se ha tomado en cuenta la composicin
real de
las especies qumicas existentes.
Estudiar la teora qumica de las soluciones desde el punto de vista
termodinmico.
Ley de distribucin de Nernst, ley de Henry.
Ahora considere la distribucin del cido benzoico entre dos solventes inmiscibles
(agua
y b enceno) a temperatura ambiente.
La explicacin de la desviacin de la Ley de Nerst puede ser encontrada, tomando
en
cuenta la tendencia de los cidos orgnicos a dimerizar en un solvente polar y en
ionizarse en el agua.
Equilibrio de distribucin (
) del cido benzoico entre la fase acuosa y orgnica.
Equilibrio qumico en la fase acuosa (
, ionizacin del cido benzoico):
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Equilibrio en la fase orgnica (
, d imerizacin del cido benzoico):
[HBz]B y [HBz]A es la concentracin molar del cido benzoico en el benceno y en
el agua
respectivamente. Los iones [H+], [Bz-] y [(HBz)2] la concentracin del dmero en el
benceno.
Desarrollando un balance en cada fase a partir de las concentraciones totales de
cido CA
para la fase acuosa y CB p ara la fase orgnica, obtenidas por titulacin del cido
en cada
fase, se obtienen las siguientes expresiones:
donde es el grado de ionizacin del cido
benzoico.
Al graficar CA/CB (1- ) vs CA(1- ) se obtiene una relacin lineal con una p
endiente
(2
) e interseccin al origen (KD).
El grado de ionizacin se conoce mediante la ecuacin:
En nuestro caso:
= 6.3 10
mol /l a 25 C
A partir de una serie de datos experimentales de CA y CB se puede conocer el
valor de KD
y KM, para corroborar la teora qumica de soluciones y la desviacin a la Ley de
Nerst.
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIAL
REACTIVOS
Bureta
Acido benzoico
Pipeta
Agua destilada
Perilla
Benceno
Balanza analtica
Hidrxido de sodio
Matraces
Fenolftalena
Vasos de precipitado
Esptula
Embudo de separacin
Servitoallas (alumnos)
Laboratorio de Termodinmica Qumica II
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Preparar 90 ml de u na solucin 5 g/l d e acido benzoico en benceno. Calcular
la
cantidad de masa necesaria de acido benzoico.
2. Preparar 1 litro de solucin NaOH 0.015N.
3. Colocar 5 alcuotas (ac. benzoico en benceno) en cada embudo de separacin:
25,20,16, 8 y 4 ml.
4. Agregar 25 ml de agua en cada embudo y la correspondiente cantidad de
benceno para
tener un volumen total de 50 ml dentro de los embudos de separacin.
5. Agitar durante 10 minutos la solucin final y d ejar reposar de 20 a 30 minutos
con el
objetivo de que la fase orgnica
y acuosa se separen (condicin de equilibrio).
6. Para cada embudo, tomar una alcuota de 10 ml de la fase acuosa (A) en un
matraz,
agregar 2 o 3 gotas de fenolftalena y titular con una solucin de NaOH 0.015N.
7. Para la fase orgnica (B), tomar una alcuota de 10 ml en un matraz, agregarle
10 ml
de agua y 2 o 3 gotas de fenolftalena.
8. Agitar fuertemente durante 5 minutos para acelerar el paso del acido a la fase
acuosa y
titular con una solucin NaOH 0.015N.
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES
EMBUDO
Volumen (ml)
ac. benzoico
Benceno
Agua
Alcuota (A)
NaOHA
Alcuota (B)
NaOHB
1
2
3
4
5
NNaOH=
CLCULOS
Concentracin de la alcuota de la fase acuosa
=
Concentracin de la alcuota de la fase o rgnica
=
Octavio Elizalde Solis
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Constante de equilibrio (distribucin) del sistema:
=
Grado de ionizacin ( ):
=
Relacin:
y
(1 )
Vs.
(1 )
(1 )
Graficar la relacin:
(1 )
De la grafica anterior, obtener la pendiente y la ordenada al origen p or regresin
lineal.
=
Obtener la constante de dimerizacin
:
=2
Graficar la relacin:
Vs.
Vs.
TABLA DE RESULTADOS
EMBUDO
(1 )
/[ (1 )]
1
2
3
4
5
=
=
Compare los resultados de las constantes con el reportado en la literatura.
Octavio Elizalde Solis
