Qu son los polmeros?

Qu son los polmeros?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas
polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros
que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones.
Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La
celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La
seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo
de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin
polmeros naturales importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con
propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las
grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Fuerzas de Van der Waals.

Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad, generalmente
hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de
electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra
regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen
atracciones electroestticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados
por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como en
el caso del polietileno.
En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el nmero de
tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. Los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura
ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego
slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con
densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.

Hidrocarburo
Frmula

Peso molecular

Densidad

T. de fusin

CH4

16

gas

-182 C

C2H6

30

gas

-183 C

C3H8

44

gas

-190 C

C4H10

58

gas

-138 C

C5H12

72

0,63

-130 C

C6H14

86

0,66

-95 C

C7H16

100

0,68

-91 C

C8H18

114

0,70

-57 C

C9H20

128

0,72

-52 C

C10H22

142

0,73

-30 C

C11H24

156

0,74

-25 C

C12H26

170

0,75

-10 C

C15H32

212

0,77

10 C

C20H42

283

0,79

37 C

C30H62

423

0,78

66 C

C2000H4002

28000

0,93

100 C

Metano

Etano

Propano

butano

Pentano

Hexano

Heptano

Octano

Nonano

Decano

Undecano

Dodecano

Pentadecano

Eicosano

Triacontano

Polietileno

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.

Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes
y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.

Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).

Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor
que la de una fibra de acero de igual masa.

Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:
Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base M(OH) 2, producir la
estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas
transparentes de alta resistencia.
Tipo de enlace
Kcal / mol
Van der Waals en CH4
2,4
Dipolos permanentes
3a5
Enlaces hidrgeno
5 a 12
Inicos
mayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.

La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones. Como
mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de carbono en
el caso del polietileno o por el nmero de carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este
valor mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin
que sera requerida.

Concepto y clasificacin.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo
menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es
el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene;
as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una
combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del
formaldehdo, por ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un polmero no tiene la
necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso molecular, y no es necesario que tengan
todas la misma composicin qumica y la misma estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas
protenas globulares y policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y
la misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales importantes son

mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en la composicin qumica y en la

estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos finales, ramas ocasionales, variaciones en la
orientacin de unidades monmeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de
esas unidades en los copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto
final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y ciertos polmeros
cristalinos.

Polmeros ismeros.
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmente la misma composicin de porcentaje, pero
difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo
vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o
mezclas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monmeras.).:

Cabeza a cola
CH2CHXCH2CHXCH2CHXCH2CHX
Cabeza a cabeza

cola a cola

CH2CH2CHXCHXCH2CH2CHXCHXCH2

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena axial

hipotticamente extendida.
La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que tenga ligaduras
dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos a la cadena principal).

Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese ao, Giulio Natta en
Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler haba desarrollado para el polietileno.
Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal
manera que todos los grupos metilos quedan colocados del mismo lado en la cadena.

En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades mecnicas. Hasta ese
momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido hacer polmeros atcticos, sin
regularidad estructural.
El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.
Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se llaman
sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.

Homopolmeros y copolmeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural,
se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en
los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy
importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas
aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por
ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno
imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando
tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la
medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su
posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la
enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por
ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno
tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de
procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso
hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la
de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe
perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos
debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un
copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmeros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.

En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de
permitir una nueva aplicacin.

Copolmeros y Terpolmeros
SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales
tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros del estireno. Los
copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que
aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al
agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aimentar el porcentaje en acrilonitrilo.
El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia
trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios u televisores.
Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 % estireno y 70 %
acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO 2 y la humedad.

ABS
Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una fase homognea
rgida y una elastomrica.
Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y polibutadieno. La mezcla era coagulada
para obtener ABS.
Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa manera, una parte
del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra porcin se injerta sobre las molculas de
polibutadieno.
El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto. Este
material tiene tres desventajas importantes:

Baja temperatura de ablandamiento.

Baja resistencia ambiental.

Baja resistencia a los agentes qumicos.

La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora
considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero
este problema se resuelve empleando aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para
varias aplicaciones:

- Artculos moldeados,
-Artculos extruidos.

Copolmeros estireno-butadieno.
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en algunas
aplicaciones como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de
importancia:

Llantas,

Espumas,

Empaques,

Suelas para zapatos,

Aislamiento de alambres y cables elctricos,

Mangueras.

Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de 60 %, se usan para hacer
pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o
los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.

Otros copolmeros del estireno.

MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las cadenas de un
hule de estireno-batadieno.
Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilato-estireno.
Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin, estireno en presencia de
divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por sulfonacin y otras reacciones qumicas se
convierten en las conocidas resinas de intercambio inico.

Poliestireno de alto impacto.

Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser de poliestireno o de algunos
de sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua son:

Distribucin de pesos moleculares.

Composicin, cuando se trata de un copolmero.

Las variables importantes de la fase elastomrica son:

Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas.

Composicin, si es un copolmero.

Grado de entrecruzamiento en el elastmero.

Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto:

Mezclar poliestireno directamente con el elastmero.

Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la polimerizacin.

CPE.
Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de cloro. Tiene baja
cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro del 36 % result experimentalmente para
un buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad.

EVA.
Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades elastomricas.

Lubricantes.
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones.

Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento friccional y
retrasando la fusin hasta el punto ptimo.

Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.

Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.

A los lubricantes se los clasifican en:

Lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen
la adherencia polmero metal.

Ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C.
Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es menor y
los cristales ms pequeos.

Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con
temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas.

Ceras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos con 16 a 18
tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.

Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.

Polmeros de bloque e injertos

Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque e injertos. Estos
mtodos han encontrado aplicacin prctica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de
los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B, en
presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda
polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de conseguir
este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del
polmero se rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena.
Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que
sean consumidos por algn otra impureza reactiva, como el oxigeno y en presencia de un monmero vinlico.
Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en
estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monmero y
el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso
molecular relativamente alto. Se han echo grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y
acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la
celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes
combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos.
Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo
de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van de Graaff, acelerador lineal, Co 60 y Cs137) y por el
descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en
presencia de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del
poli-A producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo
amina aromtica disulfuro aromtico.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un
grupo amino aromtico primario. Este grupo es asilado primero

despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrogeno y
produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia la polimerizacin
del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos sobre el poliestireno
parcialmente aminado.
Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por
propagacin anionica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el
sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del
sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxigeno. Si se le agrega estireno, el color cambia a rojo
debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se dimeriza inmediatamente para
formar un bis-anion conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn
fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bis-ion son capaces de iniciar la
polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el
monmero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de
consumido el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se forman
copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los
componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxigeno u otro interruptor de la
etapa.

Polimerizacin

Procesos de polimerizacin.
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su
clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones
experimentales de reaccin.
Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber:

Polimerizacin por adicin.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin
eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin
de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con
eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.).

Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la
molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).

Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).

Polimerizacin por condensacin.

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes,
con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del
tipo polisteres y poliamidas.).

Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de

catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros

bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de
dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).

Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.

polimerizacin en suspensin. En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se

realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se
obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua
una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y
evita que se peguen.

Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua
pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un
emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn.

En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con
un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso
de la polimerizacin, y acaban formando un latex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero
rompiendo la emulsin. Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime
caractersticas especiales de adsorcin de aditivos.

Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el
perxido.

El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas
ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al
gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.

RESINA

TAMAO DE PARTICULA

PESO MOLECULAR

APLICACIONES

24,000 a 80.000

calandreo

(MICRAS)
Suspensin

45 - 400

extrusin
moldeo
Masa

70 - 170

28.000 a 80.000

calandreo
extrusin
moldeo

Emulsin

1- 20

38.000 a 85.000

plastisoles

Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVC

Polimerizacin en Escala Industrial

Mtodos Generales
Para la fabricacin de Polmeros sintticos en escala industrial se emplean principalmente las siguientes
reacciones:
1.

Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo.

2.

Poliadicin, por ejemplo poliuretanos

3.

Policondensacin, por ejemplo resinas fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo.

Las reacciones 1 y 2 transcurren sin separacin de subproductos; en 3 se forman, adems otras sustancias
voltiles.

Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor (exotrmicas); en general se inician
por

accin

de

catalizadores.

Los procedimientos que pueden efectuarse son:

1) Polimerizacin de adicin
a) Polimerizacin en bloque
Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero slido. El proceso es
difcil de conducir porque a causa de la creciente viscosidad que la masa va adquiriendo durante el proceso
resulta cada vez ms desigual la distribucin de temperaturas. Debido a que las reacciones de polimerizacin
son exotrmicas y como consecuencia de la baja conductividad de los polmeros existe un riesgo de
sobrecalentamiento de modo que la reaccin salga de control. Este procedimiento se emplea para la
fabricacin de polmeros puros slidos (poliestirol, vidrios acrlicos, etc.) y cuando pueden fracasar otros
mtodos, por ejemplo, teres de polivinilo.

b) Polimerizacin en solucin
En esta polimerizacin se diluye el monmero con disolventes en los cuales tambin se disuelve el polmero.
Empleando un disolvente adecuado se evita loe problemas derivados de la reaccin exotrmica de polimerizacin, aunque por otra parte crea el problema de la separacin posterior del disolvente. c) polimerizacin
en suspensin:
Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la polimerizacin. El monmero
se agita vigorosamente en agua para formar gotas de pequeo tamao. Para evitar que las gotas se unan entre
s se emplean agentes de suspensin tales como talco, alcohol polivinlico y gelatina, con objeto de formar un
recubrimiento protector de las gotas. Se emplea un iniciador soluble en el monmero, obtenindose el polmero
en forma de pequeas perlas libres de contaminacin de los otros productos empleados en la polimerizacin.

d) Polimerizacin en emulsin
Se emplea adems de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un sistema iniciador
soluble en agua. La reaccin se realiza en un reactor en el que se agita convenientemente la mezcla de reaccin
formada por monmero, agua, iniciador, jabn y otros componentes. El monmero se encuentra disuelto dentro
de las micelas del jabn y formando gotas rodeadas de molculas de emulsionantes. Estos polmeros son de
grano muy fino. Adems puede controlarse bien tcnicamente debido a que la dispersin del plstico se
mantiene escasamente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que pueden afectar las
propiedades elctricas y la transparencia.

2) Poliadicin
En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de distintos grupos qumicos. Los
productos iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por reacciones previas. En la poliadicin se

tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la estructura dlas macromolculas y con ello las propiedades,
mediante la seleccin de los productos preliminares con estructuras variadas.

3) policondensacin
Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para resinas fenlicas.
Otro procedimiento es la esterificacin, por una parte, de productos preliminares, con varios grupos alcohlicos,
y por la otra, con varios grupos cidos (resinas alqudicas, polisteres no saturados)
En la policondensacin se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias posiciones,
realizndose el proceso con separacin de agua, amonaco u otras sustancias voltiles.

Temperatura de transicin vtrea

Generalidades.
A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn
constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A temperaturas muy
bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil.
El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con
fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeros con cadenas muy
simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.
La lnea ABCD

corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas est en forma de un

lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que llega a la temperatura de transicin
vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la
temperatura, el polmero se contrae porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va
disminuyendo el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen
cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a T g, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas
condiciones se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden
girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del
movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas
temperaturas.
Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas. Los que sean ms
flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer
flexibles a temperaturas menores que los otros. Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen
temperaturas de transicin vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos
grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura
ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.

La lnea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una, cuando cristaliza
el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico resultante se vuelve vtreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el material es correoso,
pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.
Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la grfica del mdulo de
elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos mdulos que
generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al estiramiento y doblamiento de los
enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al estiramiento de los enlaces intermoleculares. Esta
deformacin no es permanente ni puede ser muy pronunciada.
A temperaturas superiores a T g, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del tiempo, porque las
molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y hasta cierto punto su posicin. La
aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en favor de configuraciones que tiendan a hacer
trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo
aplicado porque as se produce una elongacin de la muestra.
Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es prcticamente reversible y se debe al
reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.
Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su movimiento.
A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan causando flujo
viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.
Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con
estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de
los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas
interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del
polmero se extienden o deforman libremente.

Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la capacidad de los
segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red cristalina.
Esos factores son:
1. Flexibilidad de las molculas.
2. Condiciones de la cristalizacin.

1. Flexibilidad de las molculas.

Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad
necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin.
Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran fcilmente y eso
explica la gran tendencia a cristalizar.
Para apreciar esto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos carbonos, a lo
largo del eje mayor de la cadena
Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es
mxima.

Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms fuerte es la
repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula.
En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen, su tamao
es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad,
especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del polietileno d alta densidad.
En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad.
La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad
que rara vez sobrepasa el 20 %.

Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles;

Grupos aromticos;

Heterotomos en el esqueleto;

Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de
cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un
sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles enlaces en sus
cadenas.
La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros, como le ocurre al
PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado es ms rgido.
b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces evitan la cristalizacin
y en otros casos la reducen.
El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.

Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno

amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.
Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su
colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como
en el caso del polietilentereftalato.
Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son esenciales para que un polmero forme
buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.
3) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por ejemplo, en el caso
de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.
CH2 O CH2

CH2 S S CH2

Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los
segmentos que le siguen.
El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de silicio oxgeno.
Si O Si .
Por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a temperaturas hasta 100 C
bajo cero.

d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los segmentos y obligan
a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las interacciones de estos grupos metilos
con otros tomos de la molcula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del isotctico o del sindotctico.
La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor
volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor temperatura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no
tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas laterales, ya
sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes.

2. Condiciones de la recristalizacin.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren
temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que
puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en
los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una temperatura
intermedia.

Factores que determinan el grado de cristalinidad.

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red
cristalina.

La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la

atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l.

1) Regularidad estructural.
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres distintas estructuras.

De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los otros.
b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las
poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupos
amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin.
Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y son cristalinos,
mientras que los atcticos son amorfos.
Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia mecnica, mayor
densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los disolventes, y poseen menor
transparencia, en comparacin con los mismos materiales en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del isopreno.
Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se caracterizan por su
flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el hule de gutapercha,
que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de
golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de cristalinidad es el polietileno,

del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se muestran en el cuadro siguiente.
Polietileno

Cristalinidad

Densidad

Punto de fusin

gramos/cm3

Alta densidad
80 95

0,94 a 0,97

hasta 135

50 75

0,91 a 0,93

105 110

70 90

0,92 0,95

110 125

Baja densidad

Lineal de baja
densidad

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de Ziegler Natta o los
de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.
El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a 3.000 atmsferas.
Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la diferencia entre ellos es la cantidad y
el tipo de ramificaciones.
El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas cadenas laterales
de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos metlicos es prcticamente lineal, y es
el de mayor densidad.
En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH 3 por cada 1.000
carbonos, varias cadenas de de C4 y algunas de mayor tamao.
Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado
de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo
mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la
fuerza de cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor
temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de
alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH 2=CH2 con a olefinas,
empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo a temperaturas y presiones
moderadas.
Las a olefinas ms empleadas son:

Propileno;

1 buteno;

4 metil 1 penteno;

1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le imparte suficiente
regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero con baja densidad.
La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez, que permite hacer
pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El ahorro en material compensa el mayor del
polietileno lineal de baja densidad.

f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son iguales
que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura.
Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado.
Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular tienen una alta
concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad.
Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las
cadenas muy largas se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de pesos moleculares en
que el grado de cristalinidad es mxima.
g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de
cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de polisteres y poliamidas
que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible que el PVC, y que se
emplea para hacer discos fonogrficos.
h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para impartirles mayor
flexibilidad. Los ms comunes son los ftalatos como el DOP.
Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms flexible y se
reblandece a menor temperatura.

El plastificante acta como un separador de las cadenas.

2. Polaridad.
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los polmeros. A dems si
las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas adyacentes son suficientemente altas, las
fuerzas que favorecen la ordenacin sern mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores
temperaturas. En consecuencia, la temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros,
como se aprecia en la siguiente serie de polmeros cristalinos de polaridad creciente.

Polmeros
Temperatura de fusin C
Polietileno alta densidad
135
Polimetilmetacrilato isotctico
160

policloruro de vinilideno
(CH2 CCl2)

198
Nylon 66
265
Politetrafluoruro etileno (tefln)
327

La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn
de evaluar la polaridad de las molculas polimricas.
Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse la densidad de energa cohesiva (DEC) de los lquidos,
en esta forma:

DEC = Calor molar de vaporizacin Volumen de un mol de lquido.

Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la
vaporizacin.
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto que no se les
puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo disuelven substancias con polaridad muy
similar a la de ellos.
La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d :

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las d de ellas tienen
valores que no difieren ms de una o dos unidades.
Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta polaridad. Los datos de las tablas que se muestran a
continuacin, a dems de indicar la polaridad de las diferentes sustancias, sirven para saber cules lquidos
pueden usarse para disolver cada polmero.

Disolvente

n-Hexano (ter de petroleo)

7.3

ter dietlico

7.4

n-octano

7.6

metil-ciclohexano

7.8

di-isopropil-cetona

8.0

aguarrs ( y pineno)

8.1

ciclohexano

8.2

metil-isobutil-cetona

8.4

dipenteno

8.5

tetracloruro de carbono

8.6

piperidina

8.7

xileno

8.8

tolueno

8.9

1,2-dicloropropano

9.0

acetato de etilo

9.1

benceno

9.2

cloroformo

9.3

tetracloroetano

9.4

tetralina

9.5

carbitol

9.6

cloruro de metileno

9.7

dicloro etileno

9.8

ciclohexanona

9.9

dioxano

9.9

acetona

10.0

Piridina

10.9

Nitroetano

11.1

n-butanol

11.4

Isopropanol

11.5

n-propanol

11.9

Dimetlformaldehida

12.1

cido actico glacial

12.6

Etanol

12.7

Cresol

13.3

cido frmico

13.5

Metanol

14.5

Glicerol

16.5

Agua

23.4

Polmero

Polietileno

7.9 a 8.1

Polipropileno

7.9

Hule estireno-butadieno (25% E)

8.1 a 8.54

Poli-isopreno (hule natural)

7.9 a 8.35

Polibutadieno

8.4 a 8.4

Poliestireno

8.5 a 9.7

Policloropreno (neopreno)

9.2 a 9.4

Hule nitrilo (25% acrilonitrilo)

9.2 a 9.5

Acetato de polivinilo

9.4

Polimetilmetacrilato

9.0 a 9.5

Policloruro de vinilo (PVC)

9.4 a 9.7

Policarbonato

9.5

Policloruro de vinilideno

9.8

Polietilentereftalato

10.7

Acetato de celulosa

11.35

Resinas epxidas

11.0

Nylon 66

13.6

Poliacrilonitrilo

15.4

Polmeros cristalinos y amorfos

Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?.

Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en cristalinos y amorfos.
En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se
llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constituidos por molculas pequeas. En
el caso de los polmeros, las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado
fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero
de todas maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella misma y a dems
puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.

Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias veces en zigzag
estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras regiones amorfas, en la que las cadenas
se enmaraan en un completo desorden.

La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno, en el nylon y en la
celulosa.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos
defectos.
En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms razonable considerarlo
como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en una matriz amorfa.
Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno atctico.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad de sus cadenas
tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a
partir del material fundido, habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy
viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluida, es
posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se
distinguen las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.
En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que una misma cadena
quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta anteriormente, en la que se
tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en varios cristalitos, actuando como
molculas conectoras. Tambin es frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un
punto de nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de fibrillas en
lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y las interacciones entre
ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del
cual se somete al material durante el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o durante el proceso de
estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil (nylon y polisteres).

Ejemplos de Polmeros
A continuacin se encuentra una tabla con los nombres y las estructuras de las molculas de algunos de los
principales polmetros sintticos.

Nombre

Frmula

Polietileno

Polipropileno

Poliuretano

Cloruro de polivinilo
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)

Poliestireno

Poliacrilato de metilo

Polimetacrilato de metilo

poli(4,4-isopropilidendifenol carbonato
(lexan)

Polioximetileno

Nylon

Poli(sulfuro de fenileno)

Plsticos
Orgenes de los Plsticos
El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y
naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo de temperaturas
propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y
aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos
mediante fenmenos de polimerizacin o multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas
moleculares de compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales.
La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente:
Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir,
que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las
molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas,
como el polietileno y el nylon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o
polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados.

Etimologa
El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polmeros, las molculas
bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como
el caucho, la madera y el cuero, si bien en el mbito de la moderna tecnologa de los materiales tales
compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los plsticos, que se reduce preferentemente a preparados
sintticos.
El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el fabricante
estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de 10.000 dlares a quien
consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de las
personas que compitieron fue el inventor norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de
procesamiento a presin de la piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con
alcanfor y una cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto,
patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a continuacin. El
celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.

El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin de
alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos de cuchillo, armazones de
lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del
siglo XIX. Puede ser ablandado repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el
calificativo de termoplstico.
En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944) sintetiz un polmero
de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo. Este producto poda moldearse a medida
que se formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca la electricidad, era resistente al agua y los
disolventes, pero fcilmente mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer
plstico totalmente sinttico de la historia.
Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos con el nombre de
copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por unidades monomricas idnticas (por
ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los copolmeros estn constituidos, al menos, por dos monmeros
diferentes.
Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la
baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que puede moldearse apenas
concluida su preparacin. En otras palabras, una vez que se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse.
Esto la diferencia de los polmeros termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que
las cadenas pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros naturales alterados, como el rayn,
fabricado a partir de productos de celulosa.

Evolucin de los plsticos

Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y a la industria a buscar otras
molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polmeros. En la dcada del 30, qumicos ingleses
descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la accin del calor y la presin, formando un termoplstico al
que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP).
Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC),
un plstico duro y resistente al fuego, especialmente adecuado para caeras de todo tipo. Al agregarles
diversos aditivos se logra un material ms blando, sustitutivo del caucho, comnmente usado para ropa
impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plstico parecido al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE),
conocido popularmente como tefln y usado para rodillos y sartenes antiadherentes.
Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un material muy
transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno expandido (EPS), una espuma
blanca y rgida, es usado bsicamente para embalaje y aislante trmico.
Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el qumico Walace
Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubri que dos sustancias qumicas como el
hexametilendiamina y cido adpico, formaban polmeros que bombeados a travs de agujeros y estirados

formaban hilos que podan tejerse. Su primer uso fue la fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas
estadounidenses durante la Segunda Guerra Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil en la
fabricacin de medias y otros tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintticas
como por ejemplo el orln y el acriln.
En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y frascos, se ha
desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material que viene desplazando al
vidrio y al PVC en el mercado de envases.
Caractersticas Generales de los Plsticos
Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el
aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes
molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo
de plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las
entrecruzadas son termoendurecibles (se endurecen con el calor).
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros
que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos, otras tienen
ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes
tridimensionales.
La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y
aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las
grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin
qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals

Tipos de polmeros
Concepto y clasificacin
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo
menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es
el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene;
as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una
combinacin de un nmero no especificado de unidades.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero.

Polimerizacin en emulsin

Polmero en solucin vs Polmero en dispersin

Los polmeros en dispersin tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, los polmeros en
solucin tienen un aspecto claro. En un polmero en solucin la molcula (macromolcula) misma es solvatada
por el solvente, en tanto que un polmero en dispersin se agrega en una partcula, confinados por un
emulsionante o coloide protector. Debido a este confinamiento los polmeros en la partcula de ltex estn
generalmente fuertemente arrollados e interpenetrados. El peso molecular tpico de un polmero en solucin es
de alrededor de 20.000, si bien se han observado valores mayores. En una polmero en dispersin el peso
molecular es por lo comn mayor de 100.000 por arrollamiento de polmero individual.
El tamao de partcula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10m, comparado con un rango de
tamao de la partcula de 50-1000 nm para las dispersiones de polmeros.
El contenido de slidos de un polmero en solucin es relativamente bajo debido en parte al incremento no
linear en viscosidad. Una dispersin tiene por lo general un contenido de slidos de entre 40-60%.
El comportamiento de la viscosidad de un polmero en solucin representa una de las ms drsticas diferencias
hacia una dispersin.
Si bien una dispersin usualmente muestra un comportamiento pseudoplstico (shear thinning; newtoniano:
independiente del esfuerzo de corte que se aplique; tixotrpico: comportamiento dependiente del tiempo;
influencia del esfuerzo de corte previo), la viscosidad de un polmero en solucin depende en gran medida del
peso molecular del polmero.
Polmero en dispersin - Polmero en solucin

Rasgos

Polmero en solucin

Polmero en dispersin

Apariencia

claro

opaco

Carcter

Macromoculas enrolladas y estiradas

partculas discretas consistentes de macromolculas

enrolladas

Peso molecular

< 20 000

> 100 000

Tamao de partcula

< 0.01 m

> 0.1 m

Viscosidad

alta, fuertemente dependiente del Peso molecular

baja, independiente del Peso molecular

Contenido de slidos

relativamente bajo

alto

Introduccin e historia de la Polimerizacin por emulsin

El ltex de caucho natural fue el elemento ideal para preparar la primera dispersin.
Ya en 1910 los qumicos buscaban la manera de producir un latex de caucho sinttico.

Desde el punto de vista de la qumica coloidal, se describe a una dispersin como un sistema de dos fases, que
consiste en un medio de dispersin lquido (fase continua) en el cual el componente slido (fase dispersa) es
finamente distribuido.
En la prctica, los trminos emulsin o latex se usan con frecuencia en lugar del trmino dispersin.
Latex: definicin histrica, ampliamente utilizada todava sin una clara diferenciacin con respecto a
dispersin.
Emulsin: la definicin ms exacta es la de dos fases lquidas (un polmero debajo de su Tg (temperatura de
transicin vtrea no es un lquido en todos los parmetros de su definicin, tal como la presin del vapor, no da
por resultado un lquido tras la remocin de la fase continua), finamente distribuidas ambas bases una dentro
de la otra
Las dispersiones son sistemas coloidales estables, definindose como tales a aquellos sistemas en los cuales
las partculas permanecen dispersas como entidades simples por largos perodos de tiempo.
Las dispersiones pueden ser sometidas a condiciones bastante adversas, como ser: adicin de electrolitos,
congelamiento, elevadas temperaturas, altos esfuerzos de corte, etc. A aquellos sistemas capaces de retener el
estado de partculas simples bajo una variedad de condiciones, se los considera coloidalmente estables. Cuando
las partculas tienden a asociarse para formar agregados , se considera al sistema coloidalmente estable.
Una partcula de polmero coloidal tpicamente contendr un sustancial nmero de cadenas de polmero dentro
de dicha partcula. estas cadenas de polmero dentro de la partcula pueden encontrarse en estado cristalino ,
amorfo, gomoso o vtreo. El monmero puede ser tambin retenido por la partcula y , si el polmero es soluble
en el monmero, estas sufrirn "hinchamiento en mayor o menor medida.
El estado fsico de las partculas puede ser importante en el proceso de secado. Por ejemplo, si las partculas
son blandas, la coalescencia de las mismas ocurre con bastante facilidad, dando lugar a la formacin de un film
continuo, mientras que si se tienen partculas duras, su individualidad es retenida in el estado seco.
Las dispersiones encuentran un amplio campo de aplicacin en las industrias del color y de la pintura. Adems
se han convertido en un factor de importancia en otras aplicaciones, tales como colas y adhesivos, papel y notejidos (velln). Incluso han adquirido alguna importancia en las aplicaciones en medicina, tales como ensayos
inmunolgicos, pruebas de diagnstico y marcacin de clulas.

Ingredientes de una polimerizacin en emulsin

Ingredientes de una dispersin
La polimerizacin en emulsin es un proceso heterogneo complejo. Son muchos los componentes incluidos en
la formulacin de un ltex (agua, monmeros, emulsionantes, iniciadores, buffers y eventualmente agentes de
transferencia de cadena) y todos ellos pueden afectar la formacin del polmero y por lo tanto las propiedades
del polmero, de las cuales depender su aptitud para un dado uso.

Muchos de los componentes de la formulacin son agregados luego de finalizada la polimerizacin influenciando
la estabilidad coloidal del ltex o bien brindando al material propiedades particulares como ser: resistencia UV.
Retardo a la llama, prevenir reacciones de oxidacin (especialmente para sistemas basados en butadieno),
impedir el crecimiento de hongos y bacterias, mejorar la reologa, etc.
La formulacin de un ltex presenta, por lo tanto, un gran nmero de variables y reactivos para seleccionar.
En este captulo nos referiremos a los diferentes ingredientes de una polimerizacin en emulsin.

Agua
Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen agente de transferencia de
calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia de monmero desde las gotas a las partculas.
Siendo adems el sitio donde ocurre la descomposicin de iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros,
como as tambin acta como el medio de intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases.
Por lo general se utiliza agua deionizada, ya que puede haber problemas con la estabilidad de una emulsin o
dispersin si se emplea agua con un alto contenido de calcio (cationes multivalentes en general) lo cual tambin
puede afectar el tamao de partcula de la dispersin.
Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy bajos como para acarrear problemas en la
polimerizacin.
El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la polimerizacin en algunos
sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este problema.

Monmeros
Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir polmeros
(polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene un gran impacto en las
propiedades del polmero resultante.
La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo en cuenta que el
polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino tambin asegurar la compatibilidad con
pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea procesable Ej. : estable durante el bombeo, mezcla, etc. En
gran parte, los requerimientos de uso final del polmero son satisfechos por las propiedades del polmero en s
mismo (cadenas de monmero o monmeros), pero una importante serie de propiedades estar gobernada por
las propiedades de superficie y coloidales de la dispersin.

Emulsionantes y coloides protectores

Los emulsionantes (tambin referidos como surfactantes), tienen una funcin dual, generando sitios para
formacin de partculas (micellas) y proveyendo de estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento como
resultado de la adsorcin a la interface partcula agua.

Son compuestos de bajo peso molecular que contienen una parte de la molcula hidrofbica y otra parte
hidroflica. Los emulsionantes estabilizan la emulsin que ha de ser polimerizada y tambin estabilizan las
partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsin.
Los emulsionantes ms comnmente utilizados en polimerizacin en emulsin son aninicos, habitualmente en
combinacin con emulsionantes no inicos (para controlar la morfologa de la partcula de ltex, y
fundamentalmente para mejorar la estabilidad coloidal post-polimerizacin contra elevados esfuerzos de corte,
congelamiento y adicin de electrolitos).
Para ciertas aplicaciones particulares, como coating de papel o aditivos para asfalto, son utilizados
emulsionantes catinicos, los cuales generan partculas de ltex catinicamente cargadas.
Surfactantes reactivos, los cuales son molculas de surfactantes con grupos vinlicos reactivos, son utilizados
para unir qumicamente al surfactante a la superficie de las partculas, con la ventaja de reducir la desorcin
durante la formacin del film y reducir la sensibilidad al agua del film de ltex.
Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua. En forma
similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son usados en la polimerizacin por emulsin
y en la subsiguiente estabilizacin de las partculas de polmero finamente dispersadas.

Iniciador
No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin.
Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La reactividad se transfiere
a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra partcula de monmero sin perder su
reactividad, iniciando la reaccin en cadena.

Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del polmero

Clasificacin de los monmeros tpicos utilizados en la polimerizacin por
emulsin
Los monmeros suelen dividirse arbitrariamente en dos grupos: monmeros blandos y monmeros duros.
Blando y duro se refieren aqu a las propiedades del homopolmero resultante en la partcula de ltex, por lo
general definida a travs de la temperatura de transicin vtrea (Tg) del polmero, lo que a su vez se convierte
en una propiedad importante para denotar la dureza o la durabilidad mecnica de un polmero.
Normalmente la propiedad ms relevante al uso final del ltex que es requerida es la de asegurar la formacin
de un film bien formado en las condiciones de trabajo, por lo que la variable individual ms importante a ser
considerada en la eleccin del o de los monmeros a utilizar es la temperatura de transicin vtrea (Tg). Debe
tambin tenerse en cuenta que la polaridad del polmero puede afectar la temperatura a la cual puede lograrse
una adecuada formacin de film. Los polmeros polares presentan normalmente una temperatura mnima de
formacin de pelcula bastante inferior a su Tg, debido a la hidroplastificacin del mismo.

Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de un solo monmero,
razn por la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un monmero blando con un monmero duro, en
adecuada proporcin, dependiendo de la aplicacin.

Preparacin de dispersiones Mowilith

Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos son:

Estireno- Butadieno

Estireno- steres del cido acrlico

Acetato de vinilo- steres del cido acrlico

Acetato de vinilo- maleado de dibutilo

Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico

Acetato de vinilo - estireno

Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico

La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al establecer la estrategia
en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua.
Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y reticulantes.
Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin, almacenamiento y
formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante en torno a la partcula o al servir
como coloides protectores internos.

Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin de una dispersin,
tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo comn dos mecanismos diferentes de
reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la formacin de redes de polmeros en las partculas y el que
sucede durante la formacin de la pelcula.

Monmeros Clasificacin
Monmeros duros

Estireno

Metil Metacrilato

Cloruro de vinilo

(vinil acetato)

(vinil propionato)

Acrilonitrilo

Monmeros blandos

Esteres acrlicos

Butadieno

Etileno

VeoVa (ster vinlico de cido vrstico)

Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4

Monmeros estabilizantes

cido acrlico

cido metacrlico

cido maleico

cido fumrico

Vinilsulfonato

Vinilfosfonato

Monmeros reticulantes

Polivinil- y polialil compuestos

N-metilol compuestos y sus steres derivados

Compuestos con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para dar el alcohol
polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria la copolimerizacin con
otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las pinturas al latex.
Considerable solubilidad en agua. Baja tendencia a copolimerizar con acrlicos, la copolimerizacin con estireno
es comercialmente imposible, el estireno acta como agente de detencin, la polimerizacin con el acetato de
vinilo en un recipiente donde se polimeriz estireno con anterioridad es un problema frecuente.

(rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac))

VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a fin de
disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del copolmero resultante.
VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a hidrolizarse
que el acetato de vinilo.
Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura ambiente, olor
dulce caracterstico.
Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los gases y vapores, los
homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por emulsin las partculas no se hinchan
con este monmero. La cristalinidad del polmero puede ser destruida por medio de la incorporacin de
aproximadamente 15-20 w-% de comonmero acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno
pero s hepatotxico, debiendo evitarse el contacto.
Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y el acetato de
vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros resultantes (solamente con bajos
contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil
de determinar y la temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero).
Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por emulsin con
etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm.
Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora de los
monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (t-butilcatecol). El estireno
puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno,
pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de ms alta Tg.
Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar trmicamente, por lo
tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes.
Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al mnimo.
Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura de transicin
vtrea y fortalece el polmero resultante.
Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la plastificacin interna,
flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los (co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta
considerablemente tack y no se homopolimeriza con facilidad.
1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere reactores a
presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites explosivos para las
mezclas Butadieno-Aire son muy amplios.

El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4 y 1,2), las cuales
son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin.
Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El monmero es
altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace
en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe ser inhibido para evitar la polimerizacin
durante el almacenamiento.

Monmeros funcionales
La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar
centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y
aceptacin de pigmentos.
Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la reticulacin,
modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las partculas de ltex.
Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son:
1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo
2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la
resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin.
3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en
proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex.
Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser
reticulados a temperatura ms elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos
grupos N-Metilol presentes en la cadena.
4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados
post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc.
5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos
amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film.
6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato)
7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio)
8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato)
Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para las reacciones de
reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en dispersin o para realizar la
estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de

cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos,
para mejorar la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato.
Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden ser reticulados
inicamente.
Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en agua y
presentan una gran tendencia a la autoreticulacin.
En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido fumrico) que no
pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la estabilidad coloidal y el nmero
de sitios activos.
La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la ubicacin de los
grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes.
Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex.
La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos, sin introducir
una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la exposicin a la misma.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I

Monmero

Transicin vtrea temperatura [C]

solubilidad en agua [g/100ml]

Vinil acetato

+ 29

2.5

Vinil propionato

+7

6.0

VeoVa 10

-2

<0.1

Cloruro de vinilideno

+ 80

0.11

Acrilonitrilo

+ 100

Etileno

(-125)

Estireno

+ 100

0.027

Metil Metacrilato

+105

1.3

2-Etil hexil Acrilato

-85

0.01

n-Butil Acrilato

-54

0.16

cido Acrilico (cristalino)

+ 166

Miscible

cido metacrlico

+ 185

Miscible

Acril amida (cristalino)

+ 153

204

Hidroxi Etil Metacrilato

+ 55

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los homopolmeros.

La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material polimrico pierde sus
caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un estado como de vidrio. A esta

temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad
segmental independiente, tornndose rgido el material.
La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las molculas de
polmeros efectivamente congeladas en posicin.
En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena del compuesto
de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea.
La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de polmeros se
agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el homopolmero. Cuanto ms
larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de transicin vtrea.
En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien el nivel de
transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema acrlico simple. Este efecto puede
atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se adosa directamente a la cadena principal
del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la
cadena principal conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II

Monmero

Temperatura transicin vtrea

[C]

metil

Acrilato

+8

Etil

Acrilato

- 22

n-Butil

Acrilato

- 54

2-Etilhexil

Acrilato

- 85

metil

Metacrilato

+ 105

Etil

Metacrilato

+ 65

n-Butil

Metacrilato

+ 20

2-Etilhexil

Metacrilato

- 10

Decil

Metacrilato

- 70

n-Butil

Acrilato

- 54

iso-Butil

Acrilato

- 43

sec.-Butil

Acrilato

- 20

ter.-Butil

Acrilato

+ 41

n-Butil

Metacrilato

+ 20

iso-Butil

Metacrilato

+ 48

sec.-Butil

Metacrilato

+ 60

ter.-Butil

Metacrilato

+ 107

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable sobre la
temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este cuadro, el aumento de las
exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la
temperatura de transicin vtrea.
Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena principal, causada por
grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los substituyentes voluminosos en la cadena
lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin
vtrea.
En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la rotacin de los
enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos contribuyen a un aumento de
la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un
aumento general en la temperatura de transicin vtrea.
Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden generalizarse para una
amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones puente-hidrgeno (por ej. pptidos,
protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta.
La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres monmeros
principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la temperatura de transicin
vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo comn, los monmeros estabilizantes se
copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se
copolimerizan los monmeros de reticulacin o aqullos que producen adherencia.
Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones de monmero
utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los Emulsionantes, los coloides
protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin considerablemente sobre las propiedades de
dispersin.

Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas

Monmeros

Ejemplos

Monmero duro

Estireno

Monmero blando

Butil Acrilato

Monmero estabilizante

cido acrlico, metacrlico

Monmero reticulante

N-metilol acrilamida o Divinil-compuestos

Monmero promotor de adhesin

HidroxiEtil Acrilato

Sistemas reticulantes
En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno

(DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA)

Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas de reticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es copolimerizado en la mezcla

de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los sitios de reticulacin dentro de la cadena de
polmero.
En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la superficie de
las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la formacin del film y,
eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas.
En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde polmeros solubles
o dispersos en agua sufren reticulacin(Ej: resinas melamina-formaldehdo). De esta manera , las partculas de
la dispersin (las que a su vez pueden presentar reticulacin homognea) quedan dispersas dentro de una red
de polmero reticulado. Adicionalmente , los grupos reactivos de las partculas dispersas grupos carboxilos)
pueden reaccionar con el polmero presente en la fase acuosa , pasando a integrar la red de polmero
reticulado.
Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser:

Resistencia a la abrasin.

Resistencia a los solventes

Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura

Resistencia al impacto

Dureza

Emulsionantes
Estructura General
Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la concentracin del
emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin y la estabilidad de
la dispersin se ven fuertemente afectados. En principio, un emulsionante es un jabn que consiste en un grupo
de cabeza polar (hidroflico) y una cola no polar (hidrofbico). Esta combinacin de caractersticas
inherentemente incompatibles en una molcula lleva a una fuerte tendencia por parte de estos compuestos a
autoconformarse en agregados-micelas.

La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est determinado por su CMC
(concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de su solubilidad en agua.

Emulsionantes
Hidrofbico

Hidroflico

Alquil-

-X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O

Aril-

-COO
-OSO3
-SO3
-NH4+

Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin

Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes

Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la
polimerizacin.

Actuar solubilizando al polmero

Servir como sitios de nucleacin de partculas

Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la
polimerizacin en emulsin.

La concentracin micelar crtica (CMC)

Los Emulsionantes estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por
emulsin. Como se puede ver nuevamente en el grfico, los Emulsionantes son compuestos con bajo peso
molecular que contienen una zona hidrofbica y una hidroflica. Debido a esta estructura, los Emulsionantes se
renen en la interface entre el polmero y la fase acuosa.
Los efectos estricos o electrostticos entre las partculas, debidos a las molculas absorbidas del emulsionante,
evitan que se agreguen las partculas finamente dispersadas del polmero.
Si la parte hidroflica del emulsionante est electrostticamente no cargada, el emulsionante se denomina no
inico, si contiene una carga negativa, al emulsionante se lo llama aninico y si hay presencia de cargas
positivas, de lo denominar catinico.
Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una concentracin crtica. Esta
caracterstica de los Emulsionantes tiene un gran impacto en la realizacin de la polimerizacin por emulsin. La
as llamada concentracin micelar crtica (CMC) es especfica para cada emulsionante. Si la concentracin del
emulsionante

se incrementa significativamente

por encima de la concentracin

micelar crtica

comportamiento de agregacin cambia y se forman, por ejemplo, micelas parecidas a varillas.

, el

En general, las polimerizaciones en emulsin son llevadas a cabo a una concentracin de emulsionante debajo
de la CMC., lo cual llevar a la formacin de partculas con tamao ms uniforme.
Los emulsionantes son utilizados, en general, a concentraciones de 16% en peso, respecto a monmero
(menores concentraciones para aninicos y mayores para no-inicos).

Formacin de micelas
Concentracin de emulsionante: CMC o por encima: formacin de micelas esfricas

Dimetro de una micela esfrica d ~ 50-100

Concentracin de emulsionante: Muy por encima de la CMC
Formacin de micelas tipo varilla

En la figura se hace obvia la aparicin de alteraciones notables de las diversas propiedades fsicas en la zona de
lo que se denomina concentracin crtica de micelas (CMC).

Determinacin de la CMC
Medicin de la tensin superficial: = f (log c) (Ejemplo: Na-lauril sulfato)
Tensin superficial del agua: 72,7 dyn/cm (20C)

Medicin de la conductividad elctrica (Ejemplo: Na-lauril sulfato)

La nica moderada cada de la tensin superficial o el nico moderado aumento de la conductividad elctrica
luego de este punto sugiere que est ocurriendo algo similar a una separacin de fase y, si bien no puede
observarse ninguna marcada separacin de fase, el repentino aumento en la diseminacin de la luz indica que
el sistema se est volviendo de naturaleza coloidal debido a la formacin de micelas.

Emulsionantes ms comunes
Nonilfenoles etoxilados (Arkopales)
En los Nonilfenoles etoxilados se puede observar un aumento de CMC con una cantidad de unidades de
polietilenxido (grado de etoxilacin), el cual se debe a la solubilidad incrementada del emulsionante. La
tendencia a la estabilizacin de la solucin a travs de la formacin de micelas decrece. Se asume que las
micelas son ms pequeas para altos grados de etoxilacin, debido probablemente a las cadenas ms cortas de
alquilos (la solubilidad aumenta, igual a lo antes mencionado). Los alquilofenoles no se usan ms para nuevos
desarrollos debido a que muestran toxicidad en los peces y se sospecha que presentan efectos endcrinos
colaterales.

Sulfatos de alcohol de ter

Los Sulfatos de alcohol de ter no contienen grupos alquilofenlicos. Las largas cadenas de alquilos conducen a
una disminucin en la CMC, en tanto que las largas cadenas de etilenxido o grupos hidrfilos llevan a un
aumento de la CMC, sealando que el efecto de la cadena de alquilos es ms pronunciado que el efecto de la
mitad hidrfila del emulsionante. Esto se debe a la solubilidad disminuida del emulsionante y al consecuente
aumento en la tendencia a formar micelas.

CMC de los emulsionantes ms comunes

En estas cifras se muestran las estructuras y CMC de algunos Emulsionantes comerciales aninicos y no inicos.

CMC de Emulsionantes Arkopal y Genapol

CMC [g/l]

T [C]

Alquilfenol poliglicolter (Arkopal tipo):

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)10-H (Arkopal N 100)

0,026

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)15-H (Arkopal N 150)

0,041

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)30-H (Arkopal N 300)

0,12

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)50-H (Arkopal N 500)

0,24

55

C12H25-(OCH2CH2)4-OSO3Na

0,56

50

C12-14H25-27-(OCH2CH2)2-OSO3Na (Genapol LRO)

0,254

25

C12-14H25-27-(OCH2CH2)3-OSO3Na (Genapol ZRO)

0,18

25

ter-alcohol sulfato (Genapol tipo):

Estos Emulsionantes se clasifican con respecto a sus propiedades estructurales en sulfatos alqulicos, sulfonatos
alqulicos, sulfonatos de alquil-benzol, sulfatos de eteralcohol, succinatos alqulicos, sulfatos de tri-teterbutilfenlico y como Emulsionantes no inicos en teres de poliglicol alquilfenol. Este ltimo compuesto
produce toxicidad para los peces y se sospecha que tiene efectos colaterales endcrinos y por lo tanto, se lo
est reemplazando en los productos actuales.

Coloides protectores
Estructura y aplicacin
Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse como agentes
estabilizadores en la polimerizacin por emulsin.
Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan
comnmente como coloides protectores.
Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al peso molecular) y
el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide protector) para determinar las
propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la
partcula. En contraste con los Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones
presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones
estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural.

Poli(vinil alcohol)
Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua
Parmetros variables:

1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin)

a) Mowiol 18-88

grado de saponificacin 88 Mol%

b) Mowiol 20-98

grado de saponificacin 98 Mol%

2. Viscosidad (Peso molecular)

a.) Mowiol 8 -88

Viscosidad 8 mPas ( 4% soln.)

b.) Mowiol 26 -88

Viscosidad 26 mPas ( 4% soln.)

c.) Mowiol 40 -88

Viscosidad 40 mPas ( 4% soln.)

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua (debido a la
introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se muestran en el siguiente grfico.
Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides protectores se incorporan en parte a las
partculas del polmero. Este efecto se denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones,
que se estabilizan menudo exhiben una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico
que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las
dispersiones

que

se

estabilizan

utilizando

derivados

celulsicos,

se

podrn

inducir

interesantes

comportamientos de la viscosidad.
Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:

Carboximetil-celulosa CMC

HidroxiEtil-celulosa HEC

Parmetros variables:

Grado de substitution (DS)

Peso molecular (M)

En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas libres de una
dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas caractersticas especiales de
viscosidad.

Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o copolmeros. Aqu
se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se presentan dos ejemplos. Por lo
general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo mismo que los coloides protectores, juegan un papel
importante en una dispersin. Contribuyen principalmente en:
a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin.
b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo mecnico en un
disolvente.
c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada de una
dispersin.

Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua

Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos:

Dioctil maleato

poli-N-vinil pirrolidona

Iniciadores: Principios y ejemplos

Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para comenzar una polimerizacin:
por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de electrones desde un ion o una molcula. La
hemlisis de un enlace simple es normalmente lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que
sufren termlisis en un rango de temperaturas de 50-100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms
comnmente utilizados son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia entre los
distintos iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia en el contrain trae
aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que los iniciadores no pueden ser
intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda diferencia importante entre los distintos persulfatos es
su solubilidad, como puede verse en las tablas adjuntas, si comparamos los persulfatos de amonio, sodio y
potasio. El persulfato de potasio necesita ms agua para lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que
slo bajas concentraciones de iniciador podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los iniciadores no
pueden intercambiarse fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida media de los diferentes persulfatos,
que se ver en una tabla posterior.

Iniciadores solubles en agua

Iniciacin por descomposicin trmica:

peso molecular

solubilidad
(g/l H2O, 20C)

amonio peroxodisulfato (APS):(NH4)2S2O8

228.2

620 g/l

sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8

238.1

545 g/l

Potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8

270.3

50 g/l

Peroxido de Hidrgeno:H2O2

34.02

miscible

Iniciadores de peroxodisulfato
Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto con el agua se
descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato.

Condiciones cidas
El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone rpidamente en
perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato.

Condiciones bsicas
El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo esfuerzo trmico.

Perxido de Hidrgeno como iniciador

Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y las sales alcalinas
catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es demasiado eficaz para permitir el uso del
perxido de hidrgeno como iniciador en un medio alcalino, la reaccin puede quedar fuera de control.

Iniciadores
Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de oxidacin)
pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin ya a bajas temperaturas.
Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la relacin de la formacin radical.

Agentes de reduccin
Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes reductores.
El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el tiosulfato de sodio,
sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores de electrones en la reaccin
Redox.

Catalizadores
Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de hierro (II) y las
sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate).
Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del
sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce
nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar.
Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin catalizador, se muestran en
el siguiente cuadro.

Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox

Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor lleva a una
descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial, un mecanismo similar vale para
la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con la diferencia que cantidades catalticas de hierro (II)
hacen el papel de agente reductor, el cual primero es oxidado por el iniciador y luego reducido nuevamente por
el agente bisulfito, acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema
Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox catalizados permiten
comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20C. De todos modos, a temperaturas tan
bajas es difcil controlar la reaccin en lo que hace a la disipacin del calor.

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena

La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas: descomposicin del iniciador y
adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin depende del grado de descomposicin (por ej. la
mitad del tiempo de vida, la energa de activacin) del iniciador, el cual a su vez depende de la temperatura. El
radical que resulta de la descomposicin del iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con
facilidad con la unin doble de una primera molcula de monmero al formar una unin covalente y otro radical
en el lugar terminal del monmero.
Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo cual conduce al
crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere una activacin mucho ms baja de la
energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo tanto su velocidad es menos dependiente de la
temperatura que la velocidad bruta de reaccin de la reaccin inicial.

Otros componentes usuales de un polmero en emulsin

Modificadores reolgicos
Son agregados con la finalidad de lograr la viscosidad deseada a un shear determinado, en funcin de la
aplicacin final que se dar al polmero en emulsin
Todos estos aditivos reolgicos son polmeros solubles en agua capaces de espesar y alterar el comportamiento
reolgicos del ltex.
Polmeros poliacrlicos, poliuretnicos o celulsicos pueden ser utilizados.
El mecanismo de espesamiento depender del tipo de estructura que el modificador reolgicos forme con las
partculas de ltex. Las interacciones entre el polmero soluble en agua y el ltex pueden variar, desde un
simple espesamiento de la fase acuosa (espesantes no adsorbentes) hasta la formacin de una verdadera red
entre las partculas del ltex , por adsorcin intensa del modificador reolgico sobre las mismas. Cuando se
forma este tipo de estructuras , no slo la viscosidad aumentar sino que tambin ser alterada la dependencia
de la misma con el shear.
La interaccin de este tipo de modificadores reolgicos con las partculas de ltex, depender fuertemente de la
composicin monomrica de dicho ltex, pero tambin tiene una influencia sumamente importante el tipo de
emulsionante utilizado debido a que segn la fuerza con que dicho emulsionante est adsorbido a las partculas
de ltex, este podr o no ser desplazado por el modificador reolgico y promover el efecto deseado.

Agentes de transferencia de cadena

Son a menudo adicionados, con el fin de regular el peso molecular o la distribucin del mismo en el ltex. Los
mercaptanos son comnmente utilizados, aunque cloroformo y tetracloruro de carbono tambin pueden ser
usados.

Buffers
Algunos monmeros sufren hidrlisis a elevados valores de pH, mientras que permanecen estables a pH =7 o
menos. En ciertos casos, un pH demasiado bajo puede llevar a una prematura reticulacin, si son utilizados
reticulantes del tipo NMetilol acrilamida. La velocidad de descomposicin de los iniciadores tambin es
influenciada por el pH y por lo tanto, l numero de radicales libres presentes. El pH tambin afectar la
disociacin de los monmeros de cido carboxlico, pudiendo alterarse la relacin de cargas alrededor de las
partculas y la consiguiente estabilidad del ltex.
Todas estas observaciones muestran que el control del pH durante la polimerizacin y luego de finalizada es
muy importante, por lo que la utilizacin de un sistema Buffer se hace normalmente necesario; sin embargo, se
debe ser cuidadoso en la seleccin del mismo, ya que estos buffers generalmente son sales, las cuales
influencian la estabilidad coloidal y el tamao de partcula.

Post aditivos
Antiespumantes
Cantidad y tipo deben evaluarse cuidadosamente para cada ltex en particular.

Coalescentes /Plastificantes
Los coalescentes son adicionados siempre que se desee mejorar las condiciones de formacin del film de un
polmero con Tg superior a la temperatura ambiente. Ms adelante se ver ms en detalle.
Los plastificantes (Ej: Dialquil ftalatos), bsicamente, se comportan de una manera similar pero permanecen
durante mucho ms tiempo en el film.

Biocidas/Fungicidas
Los ltex y coatings son susceptibles de sufrir contaminacin microbiana y consiguiente deterioro. Los ltex
estireno-butadieno y en menor medida los estireno-acrlicos, son particularmente vulnerables. Para protegerlos
de una eventual contaminacin, son adicionados biocidas y/o fungicidas. La eleccin de los mismos depender
de una serie factores, como ser: pH, contaminacin ms probable, etc.

Antioxidantes y Absorbedores de radiacin UV

La degradacin oxidativa de un polmero ocurre va radicales libres.
Estos radicales pueden ser producidos de varias maneras, siendo las ms habituales, presencia de restos de
iniciador con descomposicin trmica posterior y la exposicin a la radiacin UV.

Particularmente, la irradiacin en longitudes de onda de 300-400 nm posee energa suficiente para romper un
enlace covalente. La absorcin de radiacin UV genera radicales por ruptura de enlaces hidroperxido y enlaces
carbonilo.
Es prcticamente imposible producir un polmero sin introducir grupos hidroperxido. Una vez que la oxidacin
ha comenzado, la generacin de hidroperxidos aumenta con rapidez. Este tipo de reacciones son
autocatalticas y trazas de metales (Co, Cu, Fe, etc.) aceleran la descomposicin.
La estructura del polmero tendr un papel importante en la resistencia a la oxidacin, ya que , por ejemplo, la
presencia de insaturaciones en el polmero har al mismo ms sensible, debiendo recurrirse a la incorporacin
de agentes que lo protejan.
Dentro de los antioxidantes ms utilizados, podemos encontrar:

Fenoles estricamente impedidos. Actan como absorbedores de la luz visible.

Aminas aromticas

Aminas estricamente impedidas: Efectivas en la prevencin de la degradacin UV.

Quelatos de iones metlicos de transicin.

Moldeado, Inyeccin, Extrusin

Artculos Termoplasticos
Procedimientos De Elaboracin
A partir de los polmeros y de acuerdo con el tipo de artculo que se desea confeccionar se emplean distintos
procedimientos, siendo los principales:
1.

Moldeo por inyeccin

2.

Moldeo por extrusin

3.

Moldeo por soplado

4.

Moldeo por vaco

5.

Calandrado

1) Moldeo por inyeccin

Un mbolo o pistn de inyeccin se mueve rpidamente hacia adelante y hacia atrs para empujar el plstico
ablandado por el calor a travs del espacio existente entre las paredes del cilindro y una pieza recalentada y
situada en el centro de aqul. Esta pieza central se emplea, dada la pequea conductividad trmica de los
plsticos, de forma que la superficie de calefaccin del cilindro es grande y el espesor de la capa plstica
calentada es pequeo. Bajo la accin combinada del calor y la presin ejercida por el pistn de inyeccin, el
polmero es lo bastante fluido como para llegar al molde fro donde toma forma la pieza en cuestin. El polmero
estar lo suficiente fluido como para llenar el molde fro. Pasado un tiempo breve dentro del molde cerrado, el

plstico solidifica, el molde se abre y la pieza es removida. El ritmo de produccin es muy rpido, de escasos
segundos

2) Moldeo por extrusin

En el moldeo por extrusin se utiliza un transportador de tornillo helicoidal. El polmero es transportado desde
la tolva, a travs de la cmara de calentamiento, hasta la boca de descarga, en una corriente continua. A partir
de grnulos slidos, el polmero emerge de la matriz de extrusin en un estado blando. Como la abertura de la
boca de la matriz tiene la forma del producto que se desea obtener, el proceso es continuo. Posteriormente se
corta en la medida adecuada.

Extrusin de film tubular

En esto proceso se funde polietileno de baja densidad. El fundido es extrudo a travs de una matriz anular. Se
introduce aire inflando el tubo del polmero extrudo para formar una burbuja del dimetro requerido, la que es
enfriada por una corriente de aire. El film es arrastrado por un par de rodillos que aplastan la burbuja
manteniendo as el aire empleado para inflar la burbuja dentro de ella.

3) Moldeo por insuflacin de aire

Es un proceso usado para hacer formas huecas (botellas, recipientes). Un cilindro plstico de paredes delgadas
es extrudo y luego cortado en el largo que se desea. Luego el cilindro se coloca en un molde que se cierra
sobre el polmero ablandado y le suprime su parte inferior cortndola. Una corriente de aire o vapor es
insuflado por el otro extremo y expande el material hasta llenar la cavidad. El molde es enfriado para el
fraguado.

4) Moldeo por vaco

Mediante este proceso se comprime una chapa de resina termoplstica ablandada por el calor contra un molde
fro. La chapa toma y conserva la forma del molde. Este mtodo se emplea para revestimientos interiores
(puertas de heladeras, gabinetes, etc.)

5) Calandrado
El proceso se emplea para la fabricacin de chapas y pelculas plsticas. Consiste en pasar un polmero
convertido en una masa blanda entre una serie de rodillos calentados. A medida que el polmero pasa a travs
de los rodillos se forma" un producto uniforme. El ltimo par do rodillos se ajustan para dar el espesor deseado.
El sistema de rodillos de enfriamiento da a las chapas o pelculas su estructura molecular permanente.

Artculos Termorrgidos
1) Moldeo por compresin
Se emplean polmeros termorrgidos. Una vez comenzado el calentamiento, un plstico termorrgido contina
endurecindose. En el moldeado por compresin, el material se coloca en el molde abierto. Un taco calentado
aplica suficiente calor y presin para ablandar el polmero termorrgido y llenar la cavidad del molde. La
temperatura del taco y de la cavidad del molde puede ser de hasta 149 C y la presin de Las cadenas del
polmero se entrecruzan rpidamente y el plstico se endurece tomando su forma permanente, pudiendo ser
retirado del molde.

2) Modelado de laminados
El modelado para chapas se emplea para los laminados emplendose telas u otros materiales impregnados. El
material se impregna en la resina, se calienta y se hace entrar a presin en el molde. Mantenidos en posi cin
bajo la accin del calor y la presin, los materiales se funden formando una densa y slida masa en forma de
lmina.

Proceso de Fundicin
En este proceso no se requiere calor ni presin.
El plstico fluido se vierte en un molde, o el polmero slido que puede ser licuado mediante solventes o
catalizadores.
En la fundicin, el polmero se coloca en un molde y se solidifica por una reaccin qumica llamada
Vulcanizacin. Si el plstico se solidifica por el aadido de ciertos catalizadores, se dice que est vulcanizado.
El equipo y los moldes necesarios para el proceso son de bajo costo.

Proceso de Lecho fluidificado

Luego tenemos un interesante proceso, particularmente til para cubrir una gran variedad de artculos con una
capa o envoltura de plstico de grosor bastante uniforme. La pieza metlica a cubrir se calienta en un horno a
temperatura superior al punto de fusin del polmero que se va a aplicar. Una vez calentada, se sumerge de
inmediato en un recipiente lleno de partculas de polmero en polvo que se tornan, "fluidas" mediante el aire
introducido por un soplete o fuelle desde la parte inferior del recipiente.
Como la temperatura del metal es superior al punto de fusin del plstico, enseguida empieza a formarse una
capa sobre el metal caliente. El grosor de esa capa est determinado por el tiempo durante el cual la parte
metlica queda sumergida en la masa esponjosa de polvo. Cuando se ha obtenido el grosor que se desea, la
pieza se retira y luego se hace pasar por un horno para la fusin final del polmero.
El secreto de obtener una buena capa fluidificada es el chorro de aire a baja presin dirigido hacia arriba a
travs del polmero pulverizado, para conservar al material en estado esponjoso. Con la debida presin de aire,
la masa esponjosa de polvo se comporta como un lquido, facilitando la inmersin del metal calentado en el
lecho fluidificado y obteniendo as una capa uniforme.
Muchos tipos de objetos metlicos reciben capas de plstico uniformes y completas sumergindolas a
temperaturas superiores al punto de fusin del plstico. Artculos como canastos de alambre para lavaplatos,
carritos para hacer compras, complejas chapas metlicas estampadas, quedan totalmente cubiertas y
embellecidas por el proceso de Lecho fluidificado. La capa obtenida queda libre de gotas o imperfecciones
similares y rincones no cubiertos, como sucede comnmente cuando se pintan.

ABS
El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. El acrnimo deriva de los tres monmeros utilizados
para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno.
Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los ingredientes secos, o la
mezcla del latex de un caucho basado en butadieno y la resina del copolmero acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles en aquellos aos,
tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad para ser procesado as como
tambin una falta de homogeneidad.

Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms exitoso de estos
consisti en la polimerizacin del acrilonitriloestireno en presencia del caucho. El caucho en un principio tena
un alto contenido en acriolonitrilo y fueron reemplazados por otros con bajo contenido como el polibutadieno, el
caucho natural, el caucho estireno butadieno y elastmeros acrlicos.
En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del estireno y el
acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una estructura de polibutadieno,
conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en l.

Estructura del ABS

La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno acrilonitrilo) y un compuesto elstico
principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase elastmera del polibutadieno (forma de
burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo. Estos son muy
polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan
estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte.
Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno.

Propiedades
Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia mecnica y al
impacto combinado con facilidad para el procesado.
La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de contenido en
butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y disminuye la temperatura de
deformacin por calor.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan cada uno de sus
componentes.
El acrilonitrilo proporciona:

Resistencia trmica

Resistencia qumica

Resistencia a la fatiga

Dureza y rigidez

El butadieno proporciona:

Ductilidad a baja temperatura

Resistencia al impacto

Resistencia a la fusin

El estireno proporciona:

Facilidad de procesado (fluidez)

Brillo

Dureza y rigidez

Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede pigmentar en la
mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino.
La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros.
Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados de bajo impacto
son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos porque al tener un mayor contenido
en caucho los hace ms viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos autoextinguibles
para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste en aplicar algn retardante de
llama.
Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas propiedades. El ABS se
destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la resistencia a la tensin y la resistencia al
impacto en un mismo material, adems de ser un material liviano.

Resistencia a la
Alta
abrasin
Permeabilidad

Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor.

Propiedades relativas
No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas
a la friccin
Estabilidad

Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo que permite emplearla en partes de tolerancia dimensional cerrada. La baja

dimensional

capacidad de absorcin de la resina y su resistencia a los fluidos fros, contribuyen a su estabilidad dimensional
La mayora de estas resinas, estn disponibles en colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar aunque requieren equipo

Pigmentacin
especial.
Facilidad de unin

Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos

Cap. de absorcin

Baja

Propiedades

La exposicin prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, causando un cambio de color y reduciendo el brillo de la

ambientales

superficie y la resistencia a la flexin. La pigmentacin en negro provee mayor resistencia a la intemperie

Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la concentracin qumica, temperatura y esfuerzos sobre las

Resistencia qumica partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por muchos cidos. Son solubles en steres, acetona,
aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados
Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se pueden doblar y
Formado
estampar.
Facilidad de

Sus caractersticas son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear, aserrar y troquelar

maquinado
Acabados
Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y electro plateado
superficiales
Resistencia a la fatiga Se presenta para cargas cclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm 2
Recocida

Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin durante 2 a 4 h.

Propiedades Cuantitativas

Propiedades

Mtodo ASTM

Grados de ABS

Unidad

Alto impacto Impacto medio Bajo Impacto

Resistente al calor

Mecnicas a 23C
Resistencia al impacto, prueba Izod

D2546

J/m

375-640

215-375

105-215

105-320

Resistencia a la tensin

D638

Kg. / mm2

3,3 4,2

4,2-4,9

4,2-5,3

4,2-5,3

elongacin

D638

15-70

10-50

5-30

5-20

Mdulo de tensin

D638

173-214

214-255

214-265

214-265

Dureza

D785

88-90

95-105

105-110

105-110

Peso especfico

D792

1,02-1,04

1,04-1,05

1,05-1,07

1,04-1,06

HRC (Rockwell)

Trmicas
Coeficiente de expansin trmica

D696

X 105 cm / cm* C

9,5 11,0

7,0-8,8

7,0-8,2

6,5-9,3

Distorsin por calor

D648

C a 18,4 Kg /cm2

93-99

96-102

96-104

102-112

Obtencin del acrilonitrilo

El acrilonitrilo es producido en cantidades comerciales casi exclusivamente por un mtodo desarrollado en fase
vapor en el que se produce la oxidacin del propileno y amonaco con catalizadores.
C3H6 + NH3 + 3/2O2 catalizador

C3H3N + 3H2O

El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno el amonaco y el aire se ponen en
contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una presin entre 0.5 y 2 atmsferas.
Es un proceso de una sola pasada y por cada 1.1 Kg. de propileno se obtiene 1 Kg. de acrilonitrilo.

El efluente caliente que sale del reactor es dirigido a una torre de absorcin en contracorriente donde se separa
una solucin de acrilonitrilo de gases N2, CO, CO 2 e Hidrocarburos que no reaccionaron. Los gases se hacen
pasar por un incinerador para quemar el CO y los HC.
La solucin que contiene acrilonitrilo es pasado a una columna de recuperacin donde se obtiene una corriente
de acrilolinitrilo crudo que contiene tambin HCN. Del fondo de la columna se obtiene un efluente que en una
segunda columna de recuperacin se obtiene acetonitrilo y agua. En una ltima columna se separa el
acrilonitrilo de impurezas.
Como residuos del proceso se obtiene HCN el cual es usado principalmente en la manufactura de metil
metacrilato y acetonitrilo el cual puede ser tratado para obtener un producto industrial utilizado como solvente.

Obtencin de butadieno
El butadieno es producido primariamente como un subproducto en el vapor del cracking de hidrocarburos
para producir etileno. Excepto bajo raras circunstancias del mercado, el butadieno es casi exclusivamente
manufacturado por este proceso en los Estados Unidos, oeste de Europa y Japn.
A:

B:
C:

Torre
Remocin

F: Torre de recuperacin solvente

de
de

Torre

extraccin
solvente

de

extraccin

El crackeo de vapores de hidrocarburos es una compleja reaccin endotrmica de pirlisis. Durante la reaccin,
la alimentacin de hidrocarburos, es calentada a aproximadamente 800C y 0.34 atm por lo menos durante un
segundo para que las uniones carbono-carbono y carbono hidrgeno se rompan. Como resultado se obtiene
una mezcla de olefinas, aromticos, alquitranes y gases. Estos productos son enfriados y separados en cortes
de diferentes rangos de ebullicin, C1, C2, C3, C4, etc. La fraccin C4 contiene butadieno, isobutileno, 1buteno, 2- buteno y algn otro hidrocarburo menor. El rendimiento total de butadieno depende de los
parmetros con los cuales se desarrolla el proceso y la composicin de la alimentacin. Generalmente los
vapores de crackeo ms pesados producen mayores cantidades de butadieno como subproducto. El proceso de
separar al butadieno de los otros componentes de la fraccin C4 es principalmente realizada comercialmente
por la extraccin lquida-lquida (destilacin extractiva). Los solventes ms comnmente utilizados son el
acetonitrilo y dimetilformamida, los cuales tienen mayor afinidad por el butadieno.

Obtencin de estireno
La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del etilbenceno.
Este proceso es simple en concepto:
C6H5CH2CH3

C6H5CHCH2 + H2

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de hierro y otro de xido
de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680 C en presencia de vapor y a baja
presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin.
Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son tolueno y benceno.

La figura muestra una tpica unidad de deshidrogenacin.

El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y precalentado por intercambio de calor
con el producto a la salida del reactor. Antes de entrar el reactor se mezcla con ms vapor que sale de un
sobrecalentador que eleva la temperatura del vapor a 800C. Esta mezcla es alimentada a los reactores donde
se produce la reaccin. El efluente del reactor pasa por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El
condensado es separado en gas de venteo (mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase orgnica. El gas de
venteo es removido por un compresor para se usado como combustible o para recuperacin de hidrgeno. El
agua de proceso es separada de materiales orgnicos y reutilizada. La fase orgnica es bombeada con
inhibidores de polimerizacin a un tren de destilacin.

A:

Sobrecalentador

B:

Reactor

C:

Intercambiador

D:

Condensador

E: Tambor
En el tren de destilacin los subproductos benceno y tolueno son recuperados en la parte superior de la
columna benceno-tolueno. Las colas de la columna benceno tolueno son destiladas en una columna de reciclado
del etilbenceno donde se efecta la separacin del etilbenceno del estireno. El etilbenceno que contiene por
encima de un 3% de estireno es conducido a la seccin de deshidrogenacin donde es reciclado. Las colas que
contienen estireno, subproductos ms pesados que el estireno, polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm
de etilbenceno son bombeados a la columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior
de la columna de destilacin es estireno puro. Las colas son procesadas en un sistema de recuperacin de
residuos (destilacin flash o una columna pequea de destilacin) para separarlo de los productos pesados,
polmeros e inhibidor. El residuo es usado como combustible.

Obtencion de ABS
Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:

Emulsin

Masa

Suspensin - masa

Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con la composicin.
En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias de alto impacto y el proceso de
masa son preferidos para materiales con menos resistencia al impacto.

Proceso polimerizacin en Emulsin

El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y luego se
polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de ABS. Este ltex luego
es procesado para aislar a la resina ABS.
El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser polibutadieno o un
copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente tiene un contenido entre un 30 a
un 50% de polmero y el resto principalmente es agua.
Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La velocidad de
reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer calor y la reaccin dura entre
12 y 24 hrs.

En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a partir de
polibutadieno.

Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los monmeros estireno y
acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en batch, semicontinua o en reactores
continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero
vidriado.
El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es usualmente lograda
por la adicin de un agente ( CaCl2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza la emulsin. La coagulacin se hace
a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina
hmeda es secada para obtener una en bajo contenido en humedad.
El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s. Sus ventajas son
la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones. especialmente con mayores contenidos en
caucho que las que se puede lograr con otros mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del
calor de reaccin en una polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad
y las buenas propiedades trmicas del agua.
Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a la energa
usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en tratamiento de aguas
residuales de proceso por la cantidad de agua usada.

Proceso polimerizacin en Masa

En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero. Este proceso
usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el caucho usado en este proceso
es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal ( o un copolmero conteniendo estireno),
aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.
Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve insoluble en la
mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en los reactores; este caucho
que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se llama inversin de fase porque se parte de una
fase continua de caucho para pasar a una fase continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en
la matriz SAN. El injerto del SAN en las partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin.
Tpicamente el proceso masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso
en emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN.
El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros aditivos. Diluyentes
son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y polmero facilitando el proceso de la
conversin.
La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es polimerizada a travs de
un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo suficiente condiciones de corte para
prevenir el entrecruzamiento del caucho.

El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es llevada hasta un 50

u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120-180 C con tiempo de residencia de 1
5 h. El calor de polimerizacin es removido por evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del
reactor y calentamiento del monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y
alimentan la corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a un
evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a temperaturas de 150
C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es removida por no reaccionar y reciclada. El
producto resultante es resina ABS y es luego pelletizada.

El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este proceso tiene
dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por emulsin. Una es que el agua residual de
tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa por evitar la etapa de separacin y secado de la resina del
agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la
concentracin de colorantes necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el
realizado por emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est limitada por
limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las partculas de
caucho son mayores.

Proceso polimerizacin en Masa Suspensin

El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay material
parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de reaccin en suspensin para
completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La reaccin en masa es igual que la que se
describi para el proceso en masa. Se usa un caucho lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la
inversin de fase son similares. Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un
30%, la mezcla de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introduccin
de un agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado de conversin de monmeros
es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son separados antes de que el jarabe se centrifugue y
seque.
La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el proceso de
polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a la baja viscosidad y la
capacidad del agua de remover el calor.

Obtencion de ABS
Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS:

Emulsin

Masa

Suspensin - masa

Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con la composicin.
En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias de alto impacto y el proceso de
masa son preferidos para materiales con menos resistencia al impacto.

Proceso polimerizacin en Emulsin

El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y luego se
polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de ABS. Este ltex luego
es procesado para aislar a la resina ABS.

El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser polibutadieno o un
copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente tiene un contenido entre un 30 a
un 50% de polmero y el resto principalmente es agua.
Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La velocidad de
reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer calor y la reaccin dura entre
12 y 24 hrs.
En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a partir de
polibutadieno.

Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los monmeros estireno y
acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en batch, semicontinua o en reactores
continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero
vidriado.
El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es usualmente lograda
por la adicin de un agente ( CaCl2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza la emulsin. La coagulacin se hace
a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina
hmeda es secada para obtener una en bajo contenido en humedad.
El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s. Sus ventajas son
la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones. especialmente con mayores contenidos en
caucho que las que se puede lograr con otros mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del
calor de reaccin en una polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad
y las buenas propiedades trmicas del agua.

Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a la energa
usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en tratamiento de aguas
residuales de proceso por la cantidad de agua usada.

Proceso polimerizacin en Masa

En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero. Este proceso
usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el caucho usado en este proceso
es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal ( o un copolmero conteniendo estireno),
aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho.
Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve insoluble en la
mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en los reactores; este caucho
que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se llama inversin de fase porque se parte de una
fase continua de caucho para pasar a una fase continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en
la matriz SAN. El injerto del SAN en las partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin.
Tpicamente el proceso masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso
en emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN.
El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros aditivos. Diluyentes
son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y polmero facilitando el proceso de la
conversin.
La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es polimerizada a travs de
un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo suficiente condiciones de corte para
prevenir el entrecruzamiento del caucho.

El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es llevada hasta un 50

u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120-180 C con tiempo de residencia de 1
5 h. El calor de polimerizacin es removido por evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del
reactor y calentamiento del monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y

alimentan la corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a un
evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a temperaturas de 150
C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es removida por no reaccionar y reciclada. El
producto resultante es resina ABS y es luego pelletizada.
El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este proceso tiene
dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por emulsin. Una es que el agua residual de
tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa por evitar la etapa de separacin y secado de la resina del
agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la
concentracin de colorantes necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el
realizado por emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est limitada por
limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las partculas de
caucho son mayores.

Proceso polimerizacin en Masa Suspensin

El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay material
parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de reaccin en suspensin para
completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La reaccin en masa es igual que la que se
describi para el proceso en masa. Se usa un caucho lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la
inversin de fase son similares. Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un
30%, la mezcla de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introduccin
de un agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado de conversin de monmeros
es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son separados antes de que el jarabe se centrifugue y
seque.
La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el proceso de
polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a la baja viscosidad y la
capacidad del agua de remover el calor.

Usos y aplicaciones del ABS

En el punto donde se habla del mercado del ABS se expondrn datos cuantitativos de los usos del ABS, pero
podemos decir que se aplica para diferentes productos, entre los cuales se puede nombrar:

Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.)

El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como para ser utilizado
en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como ABS hace ms livianos a los autos
(un paragolpes hecho con este material puede sostenerse con una sola mano), lo que promueve una menor
utilizacin de combustible y por ende menor contaminacin.
Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.

Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes decorativas del
interior.
Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros, alojamiento del espejo.
Ya en 1985 los autos en Mxico tenan 12 Kg. de ABS c/u.
Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los edificios y juntas.

Electrodomsticos
Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos elctricos como taladros,
televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de pelo, etc...

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos.

Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la oficina y en el
hogar. El ABS puede crear excitantes y variadas combinaciones de colores. Tambin puede ser cromado,
estampado o metalizado. Dependiende el molde utilizado, las superficies pueden ser opacas, brillantes o
satinadas.

Otros Usos
Entre otros, el ABS se puede utilizar para

Contenedores pequeos

Dispositivos elctricos y electrnicos

Interiores de aviones

Paneles de instrumentos

Prototipos

En la industria farmaceutica para revestimiento de reas estriles

Reciclado del ABS

Consideraciones ambientales
A nivel mundial la mayor parte de los materiales usados no son recuperados al final de su vida til, los plsticos
tampoco, salvo casos muy especficos. Esto es debido a su gran variedad y su heterogeneidad, junto a su
relativa juventud respecto a los materiales convencionales y su generalmente bajo costo unitario.
En las ltimas dcadas se ha expandido el conocimiento de las enormes posibilidades que ofrece la reutilizacin
o el reciclado de los materiales plsticos.
Cuando utilizamos productos reciclados disminuye la contaminacin en general y el consumo de energa. Esto
implica la utilizacin de menos combustibles fsiles, que a su vez, generara menos CO 2 que no contribuira al
cambio climtico.

En un documento Informativo de Aplicacin Tecnolgica llamado Recycling and Design - Recommendations for
Design and Production de la Empresa Bayer, se encuentra lo siguiente:
Mientras el objetivo generalmente debe ser alcanzar la mayor vida de servicio posible del producto, los
desarrollos innovadores como los aparatos elctricos ecolgicos puede significar que el reemplazo del
producto ms rpido tiene ms sentido del ngulo econmico y ecolgico.
Un desembolso menor unido con una forma atractiva de re-uso, o una disposicin final econmica, hoy
constituye un factor importante en desarrollo de producto (costo / eficiencia).
Cada componente debe tener una disposicin propia y esta debe estar especificada, en funcin de su nivel de
contaminacin y la calidad del producto residual.
Producto reciclado: re-uso del componente, en el mismo estado en que se encuentra.
Reciclado mecnico: moliendo y reelaborando en una nueva forma.
Reciclado Qumico: desglose en los componentes qumicos bsicos y re-usan en procesos de la produccin
qumicos.
Recuperacin de energa: utilizacin del calor de los plsticos para la produccin de energa.
Tratamiento trmico: la reduccin de volumen y quita de los contaminantes a descargar.

Uso costo-eficiente de la basura de plsticos en funcin de la calidad de

producto y la contaminacin

El grfico muestra como el tratamiento de reciclado realizado est ligado a la calidad del producto obtenido y a
la contaminacin que produce. Por ejemplo, el re-uso del mismo producto nos da un material de muy buena
calidad respecto al original y una contaminacin baja, en cambio, como contraparte se encuentra el tratamiento
trmico, donde es muy pobre la calidad obtenida en el producto y deja una alta contaminacin.
Como se vio en el cuadro, las tecnologas actuales para el reciclado de los materiales plsticos pueden
resumirse en:

Reciclado mecnico

Reciclado qumico

Reciclado termoqumico

Recuperacin de energa

El reciclado mecnico se hace desde los orgenes de la industria plstica donde se usan los descartes de su
produccin. Desde el productor de materia prima que reutilizaba o venda los polmeros fuera de
especificaciones, hasta el moldeador que mola y reusaba piezas mal moldeadas, refiles, etc., constituidas por
material limpio, conocido, que luego mezclaba con material virgen, para seguir moldeando. Este reciclado
mecnico es el que logra el mximo valor para el producto, que volva a la lnea o a los compuestos. En ste
proceso, la limpieza es fundamental, debindose evitar contacto con grasas, aceites, adhesivos, tintas, etc.
El reciclado qumico se aplica solamente a los materiales termoplsticos logrados por poli-condensacin. Se
basa en aprovechar la reversibilidad de la reaccin, reobtenindose los monmeros iniciales.
El reciclado termoqumico puede trabajar con mezclas de plstico, eliminndose las selecciones, pero es la que
ms desvaloriza el desecho.
Las opciones de este sistema son la pirlisis, hidrogenacin y gasificacin.

La pirlisis se realiza a 500-900 C, sin presin y sin oxgeno.

La hidrogenacin a 300-500 C a 10 40 Mpa y atmsfera de hidrgeno

La gasificacin a 900 1400 C con 0-6 Mpa, oxgeno y agua.

Los primeros dos procesos entregan gas, aceite y slido; el ltimo, hidrgeno y monxido de carbono. Si hay
cloro presente se remueve como cido clorhdrico que se neutraliza. El proceso de gasificacin es el ms usado
dentro de los procesos termoqumicos.
La recuperacin de la energa, por combustin en hornos de los residuos plsticos, termina en energa trmica.
Los gases de combustin si es necesario deben ser tratados antes de ser liberados al ambiente.
Para el caso especfico del ABS los fabricantes recomiendan 3 alternativas dependiendo del origen del residuo:
Si son piezas que fueron moldeadas solas y no contienen algn tipo de sustancia nociva pueden ser
mecnicamente recicladas despus de usadas.
Si las piezas contienen substancias peligrosas puede realizarse un reciclado termoqumico o una recuperacin
de energa por combustin, con el posterior tratamiento de los gases de combustin.
Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la norma ISO 11469
(DIN 58840) :

Poliestireno expandido
El Poliestireno Expandido (EPS) se define tcnicamente como:
"Material plstico celular y rgido fabricado a partir del moldeo de perlas preexpandidas de poliestireno
expandible o uno de sus copolmeros, que presenta una estructura celular cerrada y rellena de aire".
La abreviatura EPS deriva del ingles Expanded PolyStyrene. Este material es conocido tambin como Telgopor o
Corcho Blanco.

Historia
En 1831 un lquido incoloro, el estireno, fue aislado por primera vez de una corteza de rbol. Hoy da se obtiene
mayormente a partir del petrleo.
El poliestireno fue sintetizado por primera vez a nivel industrial en el ao 1930. Hacia fines de la dcada del 50,
la firma BASF (Alemania) por iniciativa del Dr. F. Stastny, desarrolla e inicia la produccin de un nuevo
producto: poliestireno expandible, bajo la marca Styropor. Ese mismo ao fue utilizado como aislante en una
construccin dentro de la misma planta de BASF donde se realiz el descubrimiento. Al cabo de 45 aos frente
a escribanos y tcnicos de distintos institutos europeos, se levant parte de ese material, y se lo someti a
todas las pruebas y verificaciones posibles. La conclusin fue que el material despus de 45 aos de utilizado
mantena todas y cada una de sus propiedades intactas.

Propiedades y caractersticas poliestireno expandido

Densidad
Los productos y artculos terminados en poliestireno expandido se caracterizan por ser extraordinariamente
ligeros aunque resistentes. En funcin de la aplicacin las densidades se sitan en el intervalo que va desde los
10kg/m3 hasta los 35kg/m3.

Color
El color natural de poliestireno expandido es blanco, esto se debe a la refraccin de la luz.

Resistencia mecnica
La densidad del material guarda una estrecha relacin con las propiedades de resistencia mecnica. Los grficos
a continuacin muestran los valores alcanzados sobre estas propiedades en funcin de la densidad aparente de
los materiales de poliestireno expandido.

Aislamiento trmico
Los productos y materiales de poliestireno expandido presentan una excelente capacidad de aislamiento
trmico. De hecho, muchas de sus aplicaciones estn directamente relacionadas con esta propiedad: por
ejemplo cuando se utiliza como material aislante de los diferentes cerramientos de los edificios o en el campo
del envase y embalaje de alimentos frescos y perecederos como por ejemplo las cajas de pescado.
Esta buena capacidad de aislamiento trmico se debe a la propia estructura del material que esencialmente
consiste en aire ocluido dentro de una estructura celular conformada por el poliestireno. Aproximadamente un
98% del volumen del material es aire y nicamente un 2% materia slida (poliestireno), siendo el aire en
reposo es un excelente aislante trmico.
La capacidad de aislamiento trmico de un material est definida por su coeficiente de conductividad trmica
que en el caso de los productos de EPS vara, al igual que las propiedades mecnicas, con la densidad aparente.

Comportamiento frente al agua y vapor de agua.

El poliestireno expandido no es higroscpico, a diferencia de lo que sucede con otros materiales del sector del
aislamiento y embalaje. Incluso sumergiendo el material completamente en agua los niveles de absorcin son
mnimos con valores oscilando entre el 1% y el 3% en volumen (ensayo por inmersin despus de 28 das).
Al contrario de lo que sucede con el agua en estado lquido el vapor de agua s puede difundirse en el interior
de la estructura celular del EPS cuando entre ambos lados del material se establece un gradiente de presiones y
temperaturas.

Estabilidad dimensional.
Los productos de EPS, como todos los materiales, estn sometidos a variaciones dimensionales debidas a la
influencia trmica. Estas variaciones se evalan a travs del coeficiente de dilatacin trmica que, para los
productos de EPS, es independiente de la densidad y se sita en los valores que oscilan en el intervalo 5-7 x 10
-5 K -1 , es decir entre 0,05 y 0,07 mm . por metro de longitud y grado Kelvin.
A modo de ejemplo una plancha de aislamiento trmico de poliestireno expandido de 2 metros de longitud y
sometida a un salto trmico de 20 C experimentar una variacin en su longitud de 2 a 2,8 mm .

Estabilidad frente a la temperatura.

Adems de los fenmenos de cambios dimensionales por efecto de la variacin de temperatura descritos
anteriormente el poliestireno expandido puede sufrir variaciones o alteraciones por efecto de la accin trmica.
El rango de temperaturas en el que este material puede utilizarse con total seguridad sin que sus propiedades
se vean afectadas no tiene limitacin alguna por el extremo inferior (excepto las variaciones dimensionales por
contraccin). Con respecto al extremo superior el lmite de temperaturas de uso se sita alrededor de los 100C
para acciones de corta duracin, y alrededor de los 80C para acciones continuadas y con el material sometido
a una carga de 20 kPa.

Comportamiento frente a factores atmosfricos.

La radiacin ultravioleta es prcticamente es el nico factor que reviste importancia. Bajo la accin prolongada
de la luz UV, la superficie del EPS se torna amarillenta y se vuelve frgil, de manera que la lluvia y el viento
logran erosionarla. Dichos efectos pueden evitarse con medidas sencillas, en las aplicaciones de construccin
con pinturas, revestimientos y recubrimientos.

Propiedades qumicas del poliestireno expandido

El poliestireno expandido es estable frente a muchos productos qumicos. Si se utilizan adhesivos, pinturas
disolventes y vapores concentrados de estos productos, hay que esperar un ataque de estas substancias. En la
siguiente tabla se detalla ms informacin acerca de la estabilidad qumica del poliestireno expandido.

SUSTANCIA ACTIVA

ESTABILIDAD

Solucion salina/ Agua de mar

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Jabones y soluciones de tensioactivos

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Lejas

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos diluidos

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cido clorhdrico (al 35%) , cido ntrico (al 50%)

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos concentrados (sin agua) al 100%

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Soluciones alcalinas

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Disolventes orgnicos (acetona, esteres,..)

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Hidrocarburos alifticos saturados

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o ser atacada su

Aceites de parafina, vaselina

superficie
Aceite de diesel

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Carburantes

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Alcoholes (metanol, etanol)

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o ser atacada su

Aceites de silicona
superficie

Resistencia de los diferentes tipos de poliestireno expandido a los agentes

qumicos
Agentes

EPS Dificilmente

EPS Resistente

Imflamable

a los Aceites Diesel

EPS Tipo Standard

Agua

Agua de mar

Acido Clorhdrico al 36%

Acido sulfrico al 95%

Acido fosfrico al 90%

Acido ntrico al 68 %

Acido frmico al 80 %

Acido actico al 70 %

Hidrxido sdico al 40 %

Hidrxido potsico al 50 %

Agua amoniacal al 25 %

Alcohol metlico

Alcohol etlico

+-

Alcohol proplico

+-

Bencina para barnices, aceite Diesel

+-

Carburante que contiene benceno

Eter actico

Benceno

Tetracloruro de carbono

Eter y disolventes orgnicos

+
Estable

+ - Limitadamente Estable
-

Inestable

Propiedades biolgicas
El poliestireno expandido no constituye substrato nutritivo alguno para los microorganismos. Es imputrescible,
no enmohece y no se descompone. No obstante, en presencia de mucha suciedad el EPS puede hacer de
portador de microorganismos, sin participar en el proceso biolgico. Tampoco se ve atacado por las bacterias
del suelo. Los productos de EPS cumplen con las exigencias sanitarias, con lo que pueden utilizarse con
seguridad en la fabricacin de artculos de embalaje de alimentos.
El EPS no tiene ninguna influencia medioambiental perjudicial, no es peligroso para las aguas. Se pueden
adjuntar a los residuos domsticos o bien ser incinerados.

Comportamiento frente al fuego

Las materias primas del poliestireno expandido son polmeros de estireno que contienen una mezcla de
hidrocarburos de bajo punto de ebullicin como agente de expansin. Todos ellos son materiales combustibles.
El agente de expansin se volatiliza progresivamente en el proceso de transformacin. El 10 % residual
requiere de una fase de almacenamiento durante un tiempo funcin de las especificaciones del producto:
dimensiones, densidad, etc. En caso de manipulacin de productos sin esta fase de almacenamiento se tomarn
medidas de prevencin contra incendios.
Al ser expuestos a temperaturas superiores a 100 C , los productos de EPS empiezan a reblandecerse
lentamente y se contraen, si aumenta la temperatura se funden. Si continua expuesto al calor durante un cierto
tiempo el material fundido emite productos de descomposicin gaseosos inflamables.
En ausencia de un foco de ignicin los productos de descomposicin trmica no se inflaman hasta alcanzar
temperaturas del orden de los 400 - 500 C .

Produccin de poliestireno expandido

El proceso productivo para la obtencin de Poliestireno Expandido utiliza como materia prima el Poliestireno
Expandible, el cual se obtiene de la Polimerizacin del Estireno en presencia de un agente expansor (pentano).

Polimerizacin del Estireno

En una primera instancia el estireno es dispersado en forma de gotas en fase de agua en tamaos de 0,1 a
1mm. Las proporciones agua/estireno varan de 1:1 a 1:3. El tipo de polimerizacin utilizado es el de
Suspensin y se lleva a cabo en reactores vidriados o de acero inoxidable con capacidades entre 9000 y 136000

litros . Estos reactores operan en forma discontinua, la temperatura es controlada mediante una camisa y
frecuentemente mediante una serpentina interna de refrigeracin.
Cuando las concentraciones del polmero se encuentran entre el 30% y el 70% se produce una aglomeracin
prematura de porciones del polmero semi-slido, denso y pegajoso. En este momento es donde se alcanza el
estado crtico de la polimerizacin, la agitacin es ms forzada y se deben agregar agentes de suspensin, dado
que ms aglomeracin puede provocar la rotura del motor y si la agitacin es insuficiente se produce material
pobre. Por lo contrario si la agitacin es demasiada puede quedar gas atrapado en el material. Una falla
momentnea en la agitacin producira la aglomeracin inevitable del material.
Cerca del final de la polimerizacin la mezcla polmero-agua es enfriada a 85 o C para que la aglomeracin de
las partculas de polmero sea mnima al ser transferida al tanque de almacenaje.

Obtencin del Poliestireno Expandido

El Poliestireno Expandible es transformado en artculos acabados de Poliestireno Expandido mediante un
proceso que consta de tres etapas: una etapa de Expansin, seguida de una etapa de Estabilizado, finalizando
con una ltima Expansin y el Moldeo.

1 etapa: preexpansin
El Poliestereno Expandible, en forma de granos, se calienta en preexpansores con vapor de agua a
temperaturas situadas entre 80 y 110C aproximadamente, haciendo que el volumen aumente hasta 50 veces
el volumen original. Durante esta etapa los granos son agitados continuamente.

En esta etapa es donde la densidad final del EPS es determinada. En funcin de la temperatura y del tiempo de
exposicin la densidad aparente del material disminuye de unos 630 kg/m 3 a densidades que oscilan entre los
10 - 30 kg/m 3 .
Luego de la Preexpansin, los granos expandidos son enfriados y secados antes de que sean transportados a
los silos.

2 etapa: reposo intermedio y estabilizacin.

Durante la segunda etapa del proceso, los granos preexpandidos, conteniendo 90% de aire, son estabilizados
durante 24 horas.
Al enfriarse las partculas recin expandidas, en la primera etapa, se crea un vaco interior que es preciso
compensar con la penetracin de aire por difusin. De este modo las perlas alcanzan una mayor estabilidad
mecnica y mejoran su capacidad de expansin, lo que resulta ventajoso para la siguiente etapa de
transformacin. Este proceso se desarrolla durante el reposo intermedio del material preexpandido en silos
ventilados. Al mismo tiempo se secan las perlas.

3 etapa: expansin y moldeo final.

En esta etapa las perlas preexpandidas y estabilizadas se transportan a unos moldes donde nuevamente se les
comunica vapor de agua y las perlas se sueldan entre si.
En esta operacin, las perlas preexpandidas se cargan en un molde agujereado en el fondo, la parte superior y
los laterales, con el fin de que pueda circular el vapor. Las perlas se ablandan, el Pentano se volatiliza y el vapor
entra de nuevo en las cavidades. En consecuencia, las perlas se expanden y, como estn comprimidas en el
interior del volumen fijo del molde, se empaquetan formando un bloque slido, cuya densidad viene
determinada en gran parte por el alcance de la expansin en la etapa inicial de preexpansin. Durante la
operacin se aplican ciclos de calentamiento y enfriamiento, cuidadosamente seleccionados para el mejor
equilibrio econmico de la operacin y para conseguir una densidad homognea a travs del bloque as como
una buena consolidacin de los grnulos, buena apariencia externa del bloque y ausencia de combaduras.
Como muestra la figura anterior, en la tercera etapa existen distintas alternativas, basadas en la forma que
adquiere el producto final. Por un lado se lo puede moldear en forma de grandes bloques que luego pueden ser
cortados en forma de planchas. El corte se puede llevar a cabo por medio de alambres calientes. Por otro lado
se lo puede moldear con la forma del envase final, es decir, con forma de recipiente de distintas caractersticas.
Existen algunas empresas que cortan el EPS mediante sistemas computarizados, basndose en diseos hechos
en AutoCad.

Usos y Aplicaciones del poliestireno expandido

Las propiedades y caractersticas tcnicas del poliestireno expandido permiten que sea destinado a una gran
cantidad de aplicaciones. Entre ellas las ms comunes son las relacionadas con el aislamiento trmico y la
resistencia mecnica, aunque no sera til para envasar alimentos, sino fuera higinico e inerte.

Empaque y embalaje
El poliestireno expandido es un material que por su bajo peso y gran resistencia, es ideal para la fabricacin de
empaques y embalajes para los diversos productos de la industria electrnica, farmacutica, manufacturera,
qumica, artesanal, etc.
Los empaques de poliestireno expandido son diseados para amoldarse perfectamente a la forma del producto,
combinando diversas opciones de espesores de pared, densidad y nmero de refuerzos
Por otra parte, la ligereza del poliestireno expandido reduce los costos de transporte, mano de obra y gracias a
su resistencia elimina las roturas, facilitando el estibado, al poder soportar ms de 1000 veces su propio peso.
El poder de amortiguamiento del poliestireno expandido le permite absorber la energa producida por golpes y
vibraciones, evitando que el producto empacado se dae.
Los productos que requieren control de temperatura, por ejemplo pescado, pueden ser envasados en
poliestireno expandido ya que sus mltiples celdillas actan como cmaras de aire independientes aislndolo
trmicamente.
La posibilidad del EPS de emplearse para la proteccin, transporte y comercializacin de alimentos se debe a
que es un material fisiolgicamente inocuo, que no favorece el crecimiento de hongos y bacterias que provocan
la descomposicin orgnica siendo adems de olor y sabor neutros.
Adems el EPS puede incorporar aditivos para evitar la excesiva carga electrosttica favoreciendo su uso en la
industria electrnica.

Construccin
Las aplicaciones que encuentra el EPS en la construccin estn relacionadas con caractersticas como
aislamiento trmico y acstico. Ya sea por ahorro de energa o por confort, el EPS posee caractersticas que
cumplen muy bien esas funciones.
Actualmente en los pases de clima templado y tropical existe la tendencia a construir bajo medidas eficientes
de aislamiento trmico, ya que el gasto energtico para el acondicionamiento de edificios en las temporadas
clidas puede ser equivalente o an mayor que el gasto energtico para la calefaccin en invierno.

Productos

Ventajas

Cajas apilables de alimentos. Embalaje de

Embalajes resistentes a la presin con buena rigidez

mercadera pesada

al doblado y estabilidad de apilado

Propiedades

Resistencia a la presin

Accin de amortiguacin calculable y por lo tanto,

Embalajes de mercadera frgil

Alta capacidad de amortiguacin de golpes

segura

Tara baja, invariable y en muchos casos no es

Envases y embalajes para transporte areo

Bajo peso: densidad aparente entre 20 y 30 Kg/m3

necesario tomarla en cuenta
Alta capacidad de aislamiento trmico. No se vuelve

Cajas para productos congelados

Reducida conductividad trmica e inalterabilidad al fro

frgil a bajas temperaturas

Envases de contacto directo con productos

No posee ningn elemento contaminante que afecte el

alimenticios

contenido

Embalajes para objetos complicados de

Material verstil, altamente adaptable a las formas

superficies no planas

ms complejas

No permite la proliferacin de hongos y bacterias

Libertad de diseo en piezas moldeables

Mantiene la temperatura y la esfervecencia de los

Elevado poder aislante y de conservacin del gas en

lquidos que contiene

las bebidas carbonatadas

Vasos trmicos

Reciclado del poliestireno expandido

Poliestireno expandido y el medio ambiente
La produccin de Poliestireno Expandido utiliza productos derivados del petrleo. De todos modos, el consumo
de este recurso natural es realmente muy limitado: slo el 4% del petrleo que se utiliza a nivel mundial se
destina a la produccin de materiales plsticos, y dentro del conjunto de materiales plsticos, el EPS representa
un 2,5% del total. Se deduce de esto que solo el 1 por 1000 del petrleo se destina a la fabricacin de EPS.
En Europa, actualmente, el uso del plstico por habitante es aproximadamente 30 kg/ao, por lo tanto, la
cantidad de petrleo usado para la produccin de plstico, sera suficiente para un viaje en auto de 300 km .
Por otro lado, el consumo de petrleo para la produccin de EPS sera insuficiente para permitir un viaje en auto
para ir a un supermercado local.
Otra ventaja que posee el EPS frente al medio ambiente es que para su produccin o uso no se utilizan, ni se
han utilizado jams, clorofluorocarburos, de modo que no se ataca la atmsfera. El agente expansor utilizado
en su fabricacin, pentano, pertenece a la familia del metano, un gas natural derivado de fuentes naturales,
que se descompone rpidamente en la atmsfera.

Reciclabilidad
Todo lo mencionado anteriormente no hace referencia a la reciclabilidad del poliestireno, a diferencia de
materiales como el PET, que son ms amigables con el medio ambiente, el polietireno expandido es unos de los
materiales menos amigables. Esto se debe a que la polimerizacin del estireno no es reversible.

Smbolo de clasificacin para el reciclado del Poliestireno

Esto no quiere decir que el poliestireno expandido no pueda ser utilizado nuevamente, de hecho una de las
posibilidades que existen es volver a utilizarlo en la produccin de poliestireno expandido. Existen adems otras
posibilidades como por ejemplo en la construccin como componente del hormign liviano, rellenos de terrenos,
etc.
A continuacin se detallan algunas de las distintas formas de reciclado del poliestireno expandido:

Reusar el embalaje a nivel domstico (mudanzas, almacenaje, jardinera, decoracin).

Moler piezas de poliestireno expandido recolectadas. Emplear la molienda en la fabricacin de hormign

liviano o en el aflojamiento de suelos, jardines, estadios.

Volver al Poliestireno (PS): Con poliestireno expandido desgasificado se pueden fabricar piezas por
inyeccin (macetas, carretes de pelculas, artculos de escritorio, etc.). Se rescata as la energa
"intrnseca" del plstico. Esta energa (que es la acumulada durante todo el proceso industrial a partir
del petrleo en el material) siempre es mayor a la obtenida por combustin.

Obtencin de energa calrica para procesos a escala industrial. 1 kg de espuma del tipo fcilmente
inflamable (generalmente embalajes) equivale en su valor energtico a aproximadamente 1,2 l de fuel
oil. En un proceso de combustin completa, el poliestireno expandido es eliminado libre de cenizas, con
formacin de: energa, agua y dixido de carbono.

Reciclaje interno de productos de descarte en la fbrica de espuma. La fabricacin de poliestireno

expandido en bloques, placas o piezas con destinos especficos y predeterminados, admite un contenido
respetable de material regenerado sin alterar el aspecto ni las cualidades tcnicas del producto final.

Polipropileno
El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce polimerizando propileno en presencia de un
catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene mltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno
de los productos termoplsticos de mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable,
su incineracin no tiene ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto
ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos.

La polimerizacin cataltica del propileno fue descubierta por el italiano Giulio Natta en 1954 y marc un notable
hito tanto por su inters cientfico, como por sus importantes aplicaciones en el mbito industrial. Empleando
catalizadores selectivos, se obtuvo un polmero cristalino formado por la alineacin ordenada de molculas de
propileno monmero. Los altos rendimientos de reaccin permitieron su rpida explotacin comercial. Aunque el
polipropileno fue dado a conocer a travs de patentes y publicaciones en 1954, su desarrollo comercial comenz
en 1957 y fue debido a la empresa italiana Montecatini. Pocos aos ms tarde, otras empresas, entre ellas
I.C.I. y Shell fabricaban tambin dicha poliolefina.
Este

descubrimiento

impuls

la

investigacin

de

los

sistemas

catalticos

estereoespecficos

para

la

polimerizacin de olefinas y le otorg a Natta, junto al alemn Karl Ziegler, el premio Nobel de qumica en 1963.
Hoy en da el polipropileno es uno de los termoplsticos ms vendidos en el mundo, con una demanda anual
estimada de 40 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo han sido prximos al 10% durante
las ltimas dcadas, confirmando su grado de aceptacin en los mercados.
La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus buenas
propiedades fsicas y la competitividad econmica de sus procesos de produccin. Varios puntos fuertes lo
confirman como material idneo para muchas aplicaciones:

Baja densidad

Alta dureza y resistente a la abrasin

Alta rigidez

Buena resistencia al calor

Excelente resistencia qumica

Excelente versatilidad

Por la excelente relacin entre sus prestaciones y su precio, el polipropileno ha sustituido gradualmente a
materiales como el vidrio, los metales o la madera, as como polmeros de amplio uso general (ABS y PVC).
Las principales compaas petroleras del mundo producen polipropileno, bien sea por participacin directa, o
por medio de filiales. En el transcurso de los ltimos aos el volumen de negocio del polipropileno ha ido
creciendo de manera significativa, tanto en el mundo como dentro del grupo.

Estructura del polipropileno

Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad
monomrica tiene unido un grupo metilo.
El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina dorsal es una cadena de
hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de esta cadena principal, se encuentra ramificado un
grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas ismeras del polipropileno:

Isotctica

Sindiotctica

Atctica
Estas se diferencian por la posicin de los grupos metilo-CH 3 con respecto a la estructura espacial de la cadena
del polmero.
Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado slido una
disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales.
La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados
estn dirigidos hacia la fabricacin de polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters
comercial.

Mecanismo de reaccin
La polimerizacin del propileno es una reaccin de adicin que emplea catalizadores de coordinacin. Estos son
compuestos de metales de transicin que, por medio de enlaces metal-carbono, permiten la insercin de
unidades de monmero. Uno de los primeros sistemas desarrollados fue del tipo TiCl 4/A1,R3. Aunque a partir de
ste los sistemas catalticos han evolucionado de manera significativa y sus rendimientos han aumentado de
manera impresionante, el principio de funcionamiento de todos ellos es muy similar.
Los mecanismos de reaccin del sistema cataltico son los que explican la estructura lineal de la molcula de
polipropileno. Aunque todava se debaten algunos detalles, la mayora de investigadores admite que el inicio de
la reaccin viene dado por la activacin del sistema cataltico segn un modelo descrito detalladamente por
Cossee y Arlman. Una vez creados los sitios activos, las cadenas de polmero crecen en etapas sucesivas sobre
el catalizador, al formarse un complejo de coordinacin entre la molcula de propileno monmero y una casilla
de coordinacin vacante. La reaccin suele terminarse por transferencia, gracias a la accin de agentes como el
hidrgeno. El empleo de estos agentes es bastante til para controlar la longitud promedio de las cadenas de
polmero formadas y, por ende, su peso molecular, su viscosidad en fundido, etc.

La reaccin es altamente regio-selectiva, lo que significa que las cadenas de monmero se incorporan en la
cadena principal formando configuraciones bien definidas (isotcticas,

sindiotcticas

o atcticas). La

introduccin de compuestos donadores de electrones suele crear grupos estticamente voluminosos alrededor
de los centros activos del catalizador, por lo que la formacin de una de las configuraciones suele estar
favorecida (generalmente la isotctica).
Si durante la polimerizacin slo se introduce propileno monmero, obtendremos un homopolmero. Si se
introduce junto, al propileno un segundo monmero (o comonmero), se obtiene un copolmero. El
comonmero ms ampliamente utilizado es el etileno. Se distinguen dos tipos de copolmeros: Los copolmeros
al azar (en donde monmero y comonmero se hacen reaccionar simultneamente) y los copolmeros bloque, o
heterogneos (donde monmero y comonmero se introducen en dos etapas sucesivas).
En la actualidad se est viviendo una revolucin en el mundo del polipropileno con el desarrollo industrial de
una nueva generacin de catalizadores: los metalocenos. Se trata de una nueva familia de compuestos
organometlicos que controlan con mayor precisin la regularidad de la estructura del polmero formado y su
distribucin de pesos moleculares. Los productos as obtenidos tendrn propiedades diferenciadas que podrn
complementar la gama actual.

Propiedades del polipropileno

Dispersin de pesos moleculares
Como en la sntesis de otros polmeros, la longitud de las cadenas de polipropileno creadas en una misma
partida no es uniforme. Se obtiene una dispersin de pesos moleculares ms o menos amplia, que condiciona
las propiedades mecnicas del grado producido. La distribucin de pesos moleculares viene restringida por los
procesos de fabricacin, por las condiciones de operacin, y sobre todo por los sistemas catalticos empleados.
En sistemas Ziegler Natta es comn encontrar distribuciones consideradas anchas, comparadas con aquellas de
los polmeros fabricados con las nuevas generaciones de catalizadores metalocenos.

Viscosidad - Caractersticas reolgicas

La viscosidad en fundido es, junto con la dispersin de pesos moleculares una de las caractersticas ms
importantes a la hora de la caracterizacin de los grados de polipropileno, ya que influye directamente sobre las
condiciones de procesado, y por ello sobre la economa de los procesos. Una manera de caracterizar la
viscosidad de los productos es por medio de un ensayo normalizado llamado ndice de fluidez. Cuanto mayor es
el ndice de fluidez, menor es la viscosidad. Est relacionado de manera inversa con el peso molecular del
polmero.

Cristalinidad - Propiedades mecnicas

Al tratarse de molculas altamente lineales, las molculas de polipropileno tienden a tomar en estado slido una
estructura ordenada, semicristalina. Las molculas forman cadenas largas y estables, con altos pesos
moleculares. Esta es la que le confiere sus propiedades mecnicas excepcionales, en particular en lo que
respecta a la dureza, la resistencia a la traccin y la rigidez.

Grados de polipropileno
Homopolmeros
Se fabrican introduciendo propileno en un nico reactor. Tienen en general una buena serie de propiedades
mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja, alta rigidez, alto punto de
fusin y por ello, temperaturas de servicio altas.

Copolmeros Azar
Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el contenido en etileno
suele ser bajo). Este hecho hace que las cadenas de polmero estn formadas por mezclas al azar de unidades
de etileno y de propileno. Tienen, como los homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan
su mayor transparencia, su mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades
condicionan las aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases
alimentarlos.

Copolmeros Bloque
Se fabrican en dos etapas, produciendo inicialmente homopolmero en un primer reactor, y sobre ste un
copolmero al azar en un segundo reactor. De esta manera se obtiene un producto mezcla, donde se encuentran
dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas. Por sus buenas propiedades de resistencia al impacto se les
denomina tambin copolmeros de impacto. Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a
aplicaciones como parachoques, maletas o contenedores.

Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber)

Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno, que se caracteriza
por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen emplearse como mejoradores de impacto
en mezclas con otros polmeros.

Copolmeros especiales
Algunos procesos particulares permiten preparar copolmeros de propileno con comonmeros diferentes, como
buteno, hexeno, octeno, norborneno, etc. Estos productos suelen ir dirigidos a mercados especficos, en donde
se emplean como mejoradores de impacto o como compatibilizantes con otras resinas.

Compuestos y mezclas
Como otros termoplsticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor despus del
proceso de sntesis. Es comn entonces verle empleado como material en mezclas con otros polmeros o con
cargas minerales en altas proporciones (superiores al 10%) para formar materiales compuestos. Estos
materiales tienen propiedades diferenciadas de aquellas del material de partida (mayor rigidez, o mejor
resistencia al impacto, etc.).
Los diferentes grados de polipropileno suelen incorporar indistintamente diversos paquetes de aditivos (en
proporciones inferiores al 1 %), cuya finalidad suele ser la mejora de la estabilidad termo-oxidativa de los
productos, o de sus propiedades fsicas (aumento de la transparencia, de la rigidez, o mejora del aspecto
superficial). En este campo, los nuevos desarrollos son de gran importancia. El estudio de cargas y de fibras
novedosas es otro factor de desarrollo importante que se potencia en la actualidad.
De acuerdo con esta clasificacin, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de polmeros, con
propiedades fsicas variadas, y no como un nico producto. Es por ello que sus aplicaciones son tan variadas.

Procesos de fabricacin de polipropileno

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede clasificar,
dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres tipos:

Procesos en solucin

Procesos en suspensin

Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos, en los que se
combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas.
Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin tiene lugar en el
seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus
ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los reactores
empleados.
Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en un hidrocarburo
lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del
polmero. Dentro de este tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de
tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al
rango de productos que se puede fabricar.
Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de polimerizacin.
Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de copolmeros con un alto contenido en
etileno (en otros procesos se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto
que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de G.L.P. (Gas Licuado de
Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos (Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los diferentes componentes no
deseados hasta obtener Propileno.
Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales como Anhdrido
carbnico o Mercaptanos.
Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora, tales como Metano,
Etano o Nitrgeno.
Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano, los cuales poseen
un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con
gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado.
Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el Propileno listo para
polimerizar.
Nitrgeno

0,40%

Monxido de carbono

5 ppm

Oxgeno

20 ppm

Metano

0,10%

Etileno

0,14%

Etano

0,85%

Propano

37,06%

Propileno

58,80%

I-Butano

0,90%

N-Butano

0,15%

Butileno

1,51%

1-3 Butadieno

0,8%

Metil-Acetileno

0,12%

Propileno

0,12%

Anhdrido carbnico

50ppm

Sulfhdrico

25 ppm

Mercaptanos

25 ppm

Deetanizadora

Splitter

Merichem

Sulfuro carbonilo

25 ppm

Arsina

1 ppm

Agua

50 ppm

Proceso Novolen

El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los reactores. Se
agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se eligen las condiciones de
polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los reactivos) dependiendo del grado que se desee
producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de calor por la
descompresin (flash) de la mezcla de los gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La
evaporacin de los lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor extremadamente
eficiente.
El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga a presin
atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y finalmente se recicla o se
retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su recuperacin.
El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del propileno residual. El
gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y posteriormente por extrusin se
convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa de aditivos bien dispersados.

Proceso LIPP
Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor. Luego de
terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como monmeros, catalizador, etc.,
los cuales son reflujados al reactor.
Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen.

Proceso Spheripol
Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados en la actualidad:
el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin
y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con
propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y
polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el
mismo propileno lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado por la
reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico. En el segundo reactor de
fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido en el reactor loop. En esta fase se preparan grados
con caractersticas especiales aadiendo un comonmero adems del monmero. Tras separar el polmero
fabricado de las corrientes de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se
enva a la lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su
distribucin comercial.

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con objeto de mejorar
las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin y reducir costes. La adecuacin del
proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro fundamental con vistas a este objetivo.

Aplicaciones del polipropileno

A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de polipropileno diferentes,
cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del polmero (peso molecular), de su polidispersidad,
de los comonmeros eventualmente incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas definen las propiedades
mecnicas del material y sus aplicaciones finales. Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de
polipropileno. Por todo esto, la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener
aplicaciones tan variadas como:

Autopartes

Baldes, recipientes, botellas

Muebles

Juguetes

Pelculas para envases de alimentos

Fibras y filamentos

Bolsas y bolsones

Fondo de alfombras

Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada

Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual es el diseo de piezas de
espesores menores a los 0.8 mm, genricamente conocidas como "de pared delgada". Trabajar en esos
espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones perfectamente definidas. Por un lado
disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de ciclo incrementando, de esta forma, la productividad.
Las principales aplicaciones de polipropileno en este campo se encuentran en artculos tales como copas de
postre, potes de margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos
es posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de espesor.
Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el espesor de la pieza que, para el
caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una pieza de 1 mm de espesor puede
tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye a 0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en
la misma proporcin; si no la relacin anterior se elevara a 412 y habra severas dificultades para llenar el
molde.
Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que debe conjugar un buen balance
de propiedades mecnicas en estado slido con buenas propiedades de flujo en estado fundido. El material, a
su vez, debe asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia al impacto. Por otro lado debe poseer una
fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un molde que le ofrece gran oposicin al flujo.

Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la mayora de los
diferentes procesos de transformacin de plsticos, entre los cuales pueden destacarse:

Moldeo por inyeccin

Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos, para luego forzarlo bajo presin
dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica y el artculo final es extrado. Este
mtodo es usado para hacer muchos tipos de artculos, como por ejemplo frascos, tapas, muebles plsticos,
cuerpos de electrodomsticos, aparatos domsticos y piezas de automviles. El polipropileno es apreciado por
su fcil proceso y por sus excelentes propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez,
resistencia trmica y qumica, entre otras.

Moldeo por Soplado

Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este proceso, un tubo de
material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad. Cuando es enfriado, el molde es
abierto y el artculo extrado.

Pelculas de polipropileno

Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son fabricadas por extrusin,
forzando el pasaje del material fundido a travs de una matriz tubular o plana. La pelcula producida de esta
forma puede ser orientada posteriormente, obtenindose una pelcula ms resistente.

Extrusin
Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre los que se incluyen tubos,
chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el pasaje del material fundido a travs de
una matriz plana, y posteriormente enfriado en cilindros paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la
produccin de varios artculos a travs de su corte y doblez, o termoformadas para la produccin de potes,
vasos, etc. Las fibras son producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son
utilizadas en telares para la produccin de tejidos, bolsas, etc.

Fibras de polipropileno
Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su elaboracin, el material
fundido es plastificado en una extrusora y forzado a travs de minsculos orificios, formando las fibras. De
modo semejante son producidos los no tejidos de polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos
higinicos desechables, ropas protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de
los nuevos materiales.

Aplicaciones en la industria automotriz

La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la bsqueda de materiales que
renan el mayor nmero de requerimientos especficos se ha convertido en una de las metas de las grandes
empresas internacionales. Esa bsqueda ha encontrado en el polipropileno uno de los aliados fundamentales
dentro de la gran familia de los materiales plsticos. En l, diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan
para volcar al mercado productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables.
En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos de aplicacin
aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitculos, estabilidad dimensional en los
compartimentos del motor, ptima perfomance frente a los agentes climticos en la periferia, y buena aptitud
para recibir tratamientos decorativos de superficie (pinturas). Tan dismiles requerimientos primarios satisfechos
por un solo material, han logrado posicionar al polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera
del automvil en la actualidad.

Polietileno
El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y es frecuentemente
fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son translcidas y tienen una apariencia de
cera. Mediante el uso de colorantes pueden obtenerse una gran variedad de productos coloreados.

Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy variadas. Estos
productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n, y en general tienen propiedades
qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo de polmero se cre para usarlo como aislamiento
elctrico, pero despus ha encontrado muchas aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y
para envases.

Tipos de Polietileno
En general hay dos tipos de polietileno:

De baja densidad (LDPE)

De alta densidad (HDPE).

El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de alta densidad
tiene esencialmente una estructura de cadena recta.
El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino Unido en 1939
mediante reactores autoclave ( o tubular) necesitando presiones de 14.500 psi ( 100 Mpa) y una temperatura
de unos 300 C. El polietileno de alta densidad fue producido comercialmente por primera vez en 1956-1959
mediante los proceso de Philips y Ziegler utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y
temperatura para la reaccin de conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas. Por
ejemplo, el proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de presin.
Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin de polietileno, el cual
utiliza una presin de 100 a 300 psi ( 0,7 a 2 Mpa) y una temperatura de unos 100 C. El polietileno producido
puede describirse como un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y tiene una estructura de cadena lineal
con ramificaciones laterales cortas, inclinadas.

Consideraciones Generales
Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos mediante
enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas.
Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a tres propiedades
moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular. Estas propiedades
bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las
propiedades que hacen del polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos
manufacturados son , entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades
elctricas sobresalientes.

La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca de la modificacin

de polietilenos con propiedades especficas para aplicaciones determinadas. Son de esperar mejoras en
propiedades parejas con determinados usos, a medida que se comprenda mejor la estructura de los diversos
polmeros de polietileno y su relacin con las propiedades fsicas y qumicas.

Estructura qumica y fsica del polietileno

Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la estructura qumica y fsica
del polmero.

Estructura qumica
El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH 2)n, resultante de la
polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico difiere de la de un alcano de cadena
recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener
tambin otros grupos qumicos derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno,
pero stas representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin ramificada de
la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto del polietileno slido como del
polietileno fundido. En consecuencia, las propiedades fsicas que se indican ms adelante se refieren no slo a
un intervalo de pesos moleculares, sino tambin a cierto tipo de polmeros de cadena ramificada. Variando las
condiciones en que se realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites amplios y
producir gran nmero de tipos de polmeros. Como en la mayora de los polmeros, una muestra normal tiene
una distribucin amplia de pesos moleculares, y el fraccionamiento del polietileno indica que una muestra de un
peso molecular medio numrico de 15000 contiene material de peso molecular inferior a 1000 y tambin
superior a 80000. Por otra parte, el examen infrarrojo de fracciones del polietileno normal muestra que el
nmero de ligaduras dobles por molcula es aproximadamente el mismo para fracciones de peso molecular
elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las cadenas laterales a lo largo de la molcula es
independiente del peso molecular de la fraccin.

Estructura fsica del slido

El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del slido ( 2,5). Un
polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto de fusin relativamente neto. Un
polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina, parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a
medida que aumenta la temperatura, hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad
a temperaturas ordinarias se determina fcilmente por una medida del peso especfico, y es aproximadamente
60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos cristalinas, y esta variacin es debida a
la variacin en el grado de ramificacin de la cadena.

Ramificacin de la cadena y cristalinidad

Ramificacin ( CH3 por 100 CH2)

Densidad a 20 C

Cristalinidad (%)

0 ( polimetileno)

0.99

95

0.96

80

0.94

72

0.92

60

0.91

55

De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la cadena, disminuye la

densidad del polietileno y su grado de cristalinidad.
Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el grado de
ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de cedencia por la traccin.
Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la resistencia al
choque, son principalmente funciones del peso molecular medio.
El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el peso molecular y en el
grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad, propiedades que varan segn las condiciones de
polimerizacin.
Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que la cristalizacin
empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen radialmente hacia afuera con una
rapidez que depende de la temperatura a la cual se produce la cristalizacin.

Propiedades del polietileno

El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas es casi del todo
transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una superficie relativamente blanda que
puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la temperatura, el slido va hacindose ms blando y
finalmente se funde a unos 110 C, transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura
por debajo de la normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una
muestra no puede doblarse sin romperse.

Polietileno lquido
El movimiento del polietileno lquido es no newtoniano. La velocidad disminuye a medida que aumenta la
presin y con sta la velocidad de paso. Por la sensibilidad de la viscosidad de la masa fundida al peso
molecular, y en virtud de que el polietileno se maneja normalmente en estado fundido en operaciones de
extrusin, moldeo o vaciado, los diferentes polmeros del comercio se caracterizan por la viscosidad del
producto fundido.
En el intervalo 20000-30000 del peso molecular, un aumento de 10% del peso molecular dobla
aproximadamente la viscosidad del producto fundido.
La viscosidad del polietileno fundido disminuye a medida que aumenta la temperatura; se reduce
aproximadamente a la mitad por un aumento de 25 C, en la temperatura.
Otras propiedades del lquido son:

Densidad a T=120 C

0,80.

Coeficiente de dilatacin cbica

0,0007 por C.

Calor especfico

0,70 (aprox.)

Birrefringencia en corriente
Cuando fluye por un orificio, como durante la extrusin o el moldeo, existe una orientacin apreciable de las
molculas, que pasan al estado no orientado si el material se mantiene en el estado lquido, pero permanecen
orientadas en el slido si, como es normal en la fabricacin, el material fundido se enfra rpidamente. El grado
de esta orientacin es una funcin de la longitud media de la cadena y del grado de ramificacin.
Los polietilenos de alto peso molecular muestran ms orientacin que los materiales de peso molecular bajo, y
la orientacin disminuye a medida que sube la temperatura.
Polietileno slido: En la tabla siguiente se muestran algunas de las propiedades tpicas del polietileno slido.

Propiedades fsicas y mecnicas

Peso molecular medio

25.000

Viscosidad intrnseca ( en tetranidronaftaleno a 75 C),dlts/gr

1,0

Punto de Fusin, C

110

Densidad
a 20 C

0,92

a 50 C

0,90

a 80 C

0,87

a 110 C

0,81

Coeficiente de dilatacin lineal entre 0 y 40 C, por C

0,0002

Aumento de volumen por calentamiento desde 20 a 110 C,

14

Compresibilidad a 20 C, por atm.

5,5 x 10-5

Calor especfico
a 20 C

0,55

a 50 C

0,70

a 80 C

0,90

ndice de refraccin

1,52

Mdulo de Young ( 0-5% de extensin), Kg/cm2

1.600

Resistencia a la traccin a 20 C., Kg/cm2

150

Resistencia al choque ( barra con muesca de 0,5 plg. en cuadro),Kgm

+2,07

Dureza Brinell ( bola de 2 mm de dim., 3 Kg

Conductividad trmica, cal/ (seg.) (cm2) ( C/cm

0,0007

Alargamiento en la ruptura

500

Estas propiedades se refieren a un producto con peso molecular aproximado de 25.000. Algunas de las
propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la densidad, el punto de fusin, el calor
especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras, como la resistencia a la traccin, la resistencia al choque, la
resistencia al desgarramiento, el alargamiento en la rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas,
son sensibles al peso molecular. La eleccin del peso molecular necesario para diferentes usos significa, en
general, una transaccin entre las propiedades mecnicas mejoradas del material de alto peso molecular y la
mayor facilidad para fabricar artculos con el material de peso molecular ms bajo.

Propiedad = f( peso molecular)

Propiedad NO es f(peso molecular)

Resistencia a la traccin

Densidad

Resistencia al choque

Punto de fusin

Resistencia al desgarramiento

Calor especfico

Alarg. en la rotura por traccin

Dureza

Flexibilidad a bajas Temp.

Mdulo de Young

La tensin en el punto de ruptura depende del peso molecular; pero para un material con peso molecular de
25.000 puede ser el doble de la tensin en el punto cedente. La forma de la curva general de esfuerzodeformacin depende de la temperatura y de la rapidez de aplicacin del esfuerzo. A medida que aumenta la
temperatura, baja el punto cedente; mientras que un aumento en la rapidez con que aplica la traccin da como
resultado un aumento del punto cedente y de la resistencia final, y tambin en la perfeccin de la orientacin
del ejemplar estirado en fro. A medida que se reduce la temperatura por debajo de las temperaturas
ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una temperatura en la cual no se produce
estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente con slo un alargamiento de 10%. Esta temperatura es
aproximadamente aquella en que un ejemplar no puede ser doblado ms que en un grado muy limitado sin que
se rompa como si fuera un material quebradizo.
Una propiedad bastante extraordinaria del polietileno de peso molecular inferior a 20.000 es su sensibilidad al
agrietamiento cuando se somete a tensiones en contacto con ciertos lquidos, en especial lquidos orgnicos
polares. Los rasgos moleculares que rigen esta propiedad son semejantes a los que regulan la flexibilidad a baja
temperatura, y si es necesaria la resistencia a esta forma de ataque, debe usarse polietileno de alto peso
molecular.
Todas las propiedades mecnicas del polietileno son sensibles a la historia trmica del ejemplar. Si el material
se enfra rpidamente desde el estado fundido, el slido tiene densidad y cristalinidad menores; por
consiguiente es ms blando y ms flexible y, por lo menos al principio, es ms resistente al agrietamiento a
bajas temperaturas y al agrietamiento en presencia de lquidos orgnicos. Por otro lado, es probable que
contenga ms tensiones internas. El enfriamiento lento partiendo del estado fundido o el recocido de la
muestra, por ejemplo, por tratamiento en agua hirviendo, da un producto ms cristalino, ms duro y algo ms
quebradizo; pero el slido puede estar sometido a menos tensiones y es menos probable que se produzcan
cambios lentos en las dimensiones al elevarse despus la temperatura.
El polietileno slido sufre deslizamiento en fro, como sucede a muchos otros polmeros; pero en virtud de su
naturaleza cristalina, este corrimiento es muy pequeo a temperaturas ordinarias, salvo bajo cargas que se
aproximan al punto de cedencia. Sin embargo, a temperaturas ms altas, el corrimiento en fro es apreciable.
Cuando se somete una muestra a traccin, esfuerzo cortante o compresin, al principio se deforma
rpidamente; pero la rapidez con que varan las dimensiones disminuye a medida que pasa el tiempo; por lo
menos durante un cierto tiempo, la deformacin es aproximadamente una funcin lineal del logaritmo del
tiempo de aplicacin. A temperaturas ms altas y con tensiones mayores se produce una deformacin
permanente de la muestra.

Algunas propiedades de los LDPE y HDPE

Propiedad

LDPE

LLDPE

HDPE

Densidad,g/cm3

0,92-0,93

0,922-0,926

0,95-0,96

Resistencia a la traccin x 1000 psi

0,9-2,5

1,8-2,9

2,9-5,4

Elongacin, %

550-600

600-800

20-120

Cristalinidad, %

65

....

95

Rigidez dielctrica, V/mill.

480

....

480

Mxima temperatura de uso, C

82-100

480

80-120

Solubilidad e hinchazn: A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan las muestras de peso
molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a temperaturas ms altas es fcilmente
soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados, aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms
polares, como alcoholes, cidos, steres, aminas, fenoles y nitrocompuestos. La rapidez con que vara la
solubilidad en funcin de la temperatura es frecuentemente tan grande que da el aspecto de casi una
temperatura crtica por debajo de la cual el polmero es insoluble y por encima de la cual es fcilmente soluble.
La solubilidad del polietileno depende hasta cierto punto del peso molecular; las variedades ms solubles son
las de peso molecular ms bajo; pero a temperaturas inferiores a 110 C, tiene tambin mucha importancia el
grado de ramificacin de la cadena y, por consiguiente, la capacidad del polmero slido para cristalizar. De dos
polmeros con el mismo peso molecular, pero con diferentes grados de ramificacin, el ms soluble es el ms
ramificado.
Cuando se pone polietileno slido en contacto con un disolvente, se produce absorcin apreciable del lquido por
polmero slido e hinchazn apreciable del slido, incluso a temperaturas en las cuales no se produce disolucin
apreciable del polmero. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la cantidad y la rapidez de la
absorcin. La absorcin del lquido es afectada por el peso molecular y por la estructura molecular y disminuye
a medida que aumenta el peso molecular y a medida que el polmero tiene una estructura ms cristalina y
menos ramificada.
El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La absorcin de agua aumenta
con la temperatura.
Permeabilidad: Una propiedad importante del polietileno es su pequea permeabilidad al vapor de agua. Por
otro lado, el polietileno tiene una permeabilidad elevada a los vapores orgnicos y al oxgeno. La permeabilidad
aumenta con la temperatura.
Propiedades elctricas: Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene una conductividad
elctrica pequea, baja permitividad, un factor de potencia bajo ( 9,15) y una resistencia dielctrica elevada.
Las propiedades elctricas no son especialmente sensibles a la humedad en virtud de la absorcin muy pequea
de agua por el polietileno; pero el factor de potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la
oxidacin.
Propiedades qumicas: El polietileno es uno de los polmeros ms estables e inertes, como poda esperarse de
su estructura sustancialmente parafnica. Sin embargo, tiene algunas reacciones que limitan sus usos y que
exigen adoptar ciertas precauciones durante su tratamiento.
En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C, se descompone y
da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente termoplsticos o ceras, pero se produce poco
etileno. A temperaturas superiores a 350 C, se producen productos gaseosos en cantidad creciente, pero el
producto principal no es el etileno, sino el butileno. En este respecto, el polietileno difiere del poliestireno y del
metilacrilato de metilo, que dan el monmero como producto principal de la pirlisis. En presencia de oxgeno,
el polietileno es mucho menos estable. Se han observado cambios en las propiedades fsicas y qumicas que

indican oxidacin y degradacin de las molculas del polmero a 50 C, y en presencia de la luz se produce una
degradacin incluso a las temperaturas ordinarias.
La oxidacin trmica del polietileno es importante en el estado fundido, porque influye sobre el
comportamiento en los procesos de tratamiento, y en el estado slido porque fija lmites a ciertos usos. Los
principales efectos de la oxidacin del polietileno son variaciones en el peso molecular que se manifiestan
primero por cambios en la viscosidad y, cuando son ms intensos, por deterioro en la resistencia mecnica,
variacin en las propiedades elctricas ( especialmente aumento en el factor de potencia), desarrollo de olor
rancio y cambio de color al amarillo, pardo y, en casos extremos, al negro.. Una oxidacin intensa,
especialmente a temperaturas elevadas, conduce a la degradacin de la cadena y a la prdida de productos
voltiles: monxido de carbono, agua y cidos grasos, y el producto se hace quebradizo y parecido a la cera.
El proceso de la oxidacin es autocataltico; aumenta la rapidez de la oxidacin a medida que aumenta la
cantidad de oxgeno absorbido. La velocidad de oxidacin vara de una muestra a otra y es mayor cuando la
ramificacin de cadena es grande y tambin si el contenido inicial de grupos que contienen oxgeno es grande.
La oxidacin trmica del polietileno puede reducirse o suprimirse durante algn tiempo incorporndole
antioxidantes; en general, stos son los mismos tipos que se usan para el caucho, y muchos son fenoles o
aminas. Al elegir el antioxidante, se prestar atencin a puntos como la ausencia de color y olor y a la baja
volatilidad para evitar prdidas durante el tratamiento a temperaturas altas.
La oxidacin fotocatalizada del polietileno expuesto a la luz del Sol es un problema ms grave, ya que la
proteccin no se consigue con tanta facilidad como en el caso de la oxidacin trmica. Los antioxidantes
normales son de poca utilidad y la proteccin ms satisfactoria se obtiene incorporando aproximadamente 2%
de negro de humo, bien dispersado en el polmero. Se tiene tambin aqu una reaccin autocataltica, como en
el caso de la oxidacin trmica. La fotooxidacin produce coloracin, deterioro en las propiedades fsicas y
prdida de resistencia mecnica, que conduce al agrietamiento y ruptura de las muestras sometidas a tensin.
Conviene insistir en que el polietileno no protegido no sirve para usos en los cuales estar expuesto a la luz
solar.

Oxidacin del Polietileno

Tipos

Caractersticas

Efectos

Proteccin

TRMICA

autocatalizada

Variaciones del PM. Variacin de las propiedades elctricas. Desarrollo de

olor rancio. Cambio de color. Degradacin de la cadena.

Incorporacin de
antioxidantes.

FOTOCATALIZADA

autocatalizada

Coloracin. Deterioro en las propiedades fsicas. Prdida de resistencia

mecnica: grietas.

Negro de humo: 2%.

Relacin entre la estructura y las propiedades del polietileno

Tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del peso molecular son
las que afectan a la mayora de las propiedades esenciales en el uso de polietileno para obtener productos de
buena calidad. Pequeas variaciones en la estructura molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas
propiedades considerablemente. Las propiedades elctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son
poco afectadas por estos tres factores moleculares bsicos ( ya que la composicin qumica de los diversos
polietilenos es idntica; esto es, (CH2)n).

Efectos producidos por variaciones en la densidad

Una clasificacin general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente aceptada en la
industria.
Baja densidad
Mediana densidad
Alta densidad

0,910 a 0,925 gr/cm3

0,926 a 0,940 gr/cm3
0,941 a 0,965 gr/cm3

Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados con los polietilenos
de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador pues le permitir obtener ms
volumen por cada kilogramo de polietileno que usando cualquier otro plstico.

Propiedades
Densidad

0,915-0,918

0,924

0,929-0,938

Punto de ablandamiento

ms elevado

mximo

Resist. al estiramiento

ms elevada

mxima

Resist. a la traccin

mxima

ms elevada

Elongacin en rotura

mxima

ms elevada

Rigidez

ms elevada

Resist. a la contraccin

mxima

ms elevada

Resist. a la deformacin

mxima

ms elevada

Resist. al impacto

mxima

ms elevada

Resist. a la desgarradura

mxima

Resist. a la fragilidad a bajas temperaturas

mxima

ms elevada

Resist. al cuarteo bajo tensiones ambientales

mxima

ms elevada

mxima

mxima

Impermeabilidad a gases y lquidos

ms elevada

mxima

Resist. a la absorcin de grasas y aceites

ms elevada

mxima

Transparencia

ms elevada

mxima

Ausencia de opacidad

ms elevada

mxima

Brillo

ms elevado

mximo

Tiraje

ms elevado

mximo

Resist. a la desgarradura en caliente

ms elevada

mxima

Resist. al pegado entre s y al molde

ms elevada

mxima

menor

ms corto

Ciclo de inyeccin

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio

Cada resina de polietileno consiste en una mezcla de cadenas cortas y largas, esto es molculas de alto y bajo
peso molecular. El promedio de estos pesos moleculares es la segunda propiedad molecular bsica. Dentro de
ciertas limitaciones el peso molecular promedio es inversamente proporcional al ndice de fusin, es decir si el
peso molecular promedio aumenta, el ndice de fusin disminuye y viceversa.

El ndice de fusin describe la fluencia de una resina de polietileno a una determinada temperatura ( 190 C)
y a una determinada presin. Si el ndice de fusin de una resina es bajo, su viscosidad es elevada y viceversa,
siendo viscosidad de fusin la resistencia de la resina fundida a fluir durante la formacin de pelcula, tubera
o recipientes. Por lo tanto, las resinas de mayor ndice de fusin fluyen ms fcilmente en el estado de fusin
que aquellas con menor ndice. La fluencia del polietileno fundido es afectada por condiciones de procesado
tales como presin, temperatura, y estas condiciones pueden variar extensamente. El ndice de fusin debe ser
utilizado juntamente con otras normas para describir la fluencia y otras propiedades de las resinas. En lugar del
ndice de fusin, los moldeadores por inyeccin se refieren a resinas de PE de mediana, alta o muy alta fluencia.
Los moldeadores por extrusin se referirn a polmeros de baja, mediana o alta velocidad de extrusin.
Generalmente las resinas de polietileno ms indicadas para aplicaciones tales como extrusin de pelcula, y
soplado de botellas deben tener un peso molecular promedio un tanto mayor que aquellas resinas indicadas
para otras aplicaciones, tales como moldeo por inyeccin.

Efectos producidos por variaciones en la distribucin del peso molecular

La distribucin del peso molecular da una idea general sobre la proporcin de las cadenas moleculares grandes,
medianas o pequeas de la resina. La distribucin del peso molecular se considera estrecha si la resina est
formada por cadenas de un largo cercano al promedio, y se considera amplia si la resina est formada por
cadenas de longitud muy variada.
Las resinas de PE con una distribucin del peso molecular estrecha son superiores en algunas propiedades
esenciales, mientras que aquellas con una amplia distribucin son mejores con respecto a otras propiedades.

Efecto producido por las tres propiedades moleculares bsicas

PROPIEDADES MOLECULARES BSICAS
PROPIEDADES FSICAS

Si se aumenta la densidad

Si se aumenta el peso

Si se hace ms estrecha la

(Cristalinidad) entre 0,915 y

molecular promedio o se

distribucin del peso Molecular

0,938)

disminuye el ndice de Fusin

Viscosidad de la masa fundida

ms elevada

ms elevada

ligeramente mayor

Punto de ablandamiento

mucho mayor

ligeramente mayor

ligeramente mayor

Resist. al estiramiento

mucho mayor

ligeramente mayor

ligeramente menor

ms elevada

ligeramente mayor

menor

ms elevada

Resist. al escurrimiento

ms elevada

Ligeramente mayor

ms elevada

Rigidez a la flexin

mucho mayor

ligeramente mayor

...

menor

...

...

Dureza

mucho mayor

ligeramente mayor

...

Resistencia a la abrasin

ms elevada

ligeramente mayor

...

Contraccin

ms elevada

ms elevada

...

Resist. a la traccin en rotura

Elongacin en rotura

Flexibilidad

Deformacin

ligeramente mayor

ms elevada

ms elevada

Resist. al impacto (Tenacidad)

menor

ms elevada

...

Resist. a la fragilidad

menor

ligeramente mayor

ligeramente mayor

Resist. a la desgarradura

depende del proceso de fabricacin de la pelcula y direccin de la rotura.

Resist. a la fragilidad a bajas temperaturas

menor

ms elevada

ms elevada

Resist. al cuarteo bajo tensin ambiental

menor

ms elevada

ligeramente mayor

mucho mayor

ligeramente mayor

...

Transparencia

ms elevada

menor

...

Ausencia de opacidad

ms elevada

menor

...

Brillo

ms elevada

menor

...

Tiraje

ligeramente mayor

mucho menor

menor

ms elevada

ligeramente mayor

...

ligeramente mayor

no afecta

no afecta

Impermeabilidad a la absorcin de grasas y

aceites.

Resist. al pegado entre s y al molde

Propiedades elctricas.

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas del PE no siempre
son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres nombradas, ejercen con frecuencia
su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina. Las condiciones de operacin pueden alterar la
orientacin (alineamiento) de las molculas y por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina.

Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el punto de

ablandamiento, impermeabilidad a gases y lquidos, claridad de la pelcula (transparencia y ausencia de
opacidad) y brillo, pero con perjuicio de la flexibilidad y tenacidad.

Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina ms apropiada para usos en que se
requiera mayor tenacidad. Un artculo fabricado con una resina de polietileno de mayor peso molecular
promedio, tendr mayor resistencia al cuarteo bajo tensin ambiental, o sea a cuartearse cuando es
sometido a esfuerzos en presencia de lquidos tales como detergentes, aceites o solventes. Dado que la
viscosidad ( la propiedad de fluir ms lentamente en estado de fusin) aumenta con el peso molecular,
las resinas de PE de ms alto peso molecular son ms difciles de extruir y , por lo tanto, requieren
temperaturas ms elevadas. Por otra parte, las resinas de PE de menor peso molecular se utilizan para
aplicaciones tales como moldeo por inyeccin a menores temperaturas y ciclos ms cortos.

Las resinas de PE tienen una estrecha distribucin del peso molecular son particularmente resistentes al
cuarteo bajo tensin ambiental y a la fragilidad a bajas temperaturas.

Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres propiedades
moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las propiedades del producto
terminado.

Usos y aplicaciones del polietileno

El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica, falta de olor, no
toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se
emplea en tuberas, fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos
quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa.
Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas, y hasta el ao
1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi
la mayor parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan
en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y
otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del polietileno
producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los usos ms importantes.

Cables
Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la resistencia al agua
son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables de alta frecuencia usados
especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la mxima
importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles han empleado tambin el PE como
aislante. Ms recientemente, una salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en
los cuales el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede
considerarse como sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria para la manipulacin
de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas
son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en
frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para
cierres de diversos tipos.
Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas y en las minas,
donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso
son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de calor radiante; en
stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta
y en otras aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50 C y
posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula
La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada de la produccin
total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una
baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la
cual su flexibilidad a baja temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la
proteccin de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar su
deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar ciertos productos
alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades

importantes. La pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las
secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse
satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un
uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las investigaciones a grandes
altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la permeabilidad al vapor
de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades
del revestimiento de parafina aplicado al papel.

Filamentos
El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han hecho tejidos para
tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan
en el estado estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a
temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema.

Instalaciones qumicas
El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta resistencia a los
productos qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos resistentes a los cidos.
Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en el siguiente
cuadro:

Polietileno de baja densidad

Polietileno de alta densidad

caos

pelcula termocontrable
envasamiento automtico
bolsas industriales
film para agro
bolsas de uso general
cables elctricos (aislantes)
tuberas para riego
tubos y pomos

envases soplados
botellas
bidones
contenedores industriales
cajones
bolsas de supermercado
bolsas tejidas
macetas

Obtencin de Polietileno
Polietileno de alta presin
Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No solamente deben eliminarse
las impurezas inorgnicas, como los compuestos de azufre, el xido de carbono, el anhdrido carbnico y otros,

sino tambin el metano, el etano y el hidrgeno que, aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin,
actan como diluyentes en el mtodo de alta presin e influyen en la marcha de la reaccin.
Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas se evaporan sobre
todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el metano (punto de ebullicin -161,4 C) y el
hidrgeno (punto de ebullicin -252,78 C) y salen por la cabeza de la columna. Los componentes de ms alto
punto de ebullicin, como el etano (punto de ebullicin -88,6 C) y los hidrocarburos inmediatamente
superiores, con mucho etileno, se renen en el fondo de la columna.
Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin completa del etileno de
todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen por el fondo, mientras que por la cabeza
lo hace el etileno puro.
El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una proporcin del 0,1 al 0,2
%. Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de 1000 a 2000 atm y, pasando por un
separador de aceite, se hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el proceso de polimerizacin.
El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y sale de l ya slido
para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en pequeos granos, que sirven de materia
prima para la fabricacin de objetos de todas clases.

Polietileno de baja presin

Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se poda polimerizar a
alta presin. Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-1955, un camino completamente
nuevo para la obtencin del polietileno a la presin normal.
Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster titnico en un aceite, se polimeriza
el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto macromolecular. De esta manera se pueden unir
en una macromolcula ms de 100.000 monmeros (frente a los 2.000 monmeros en el mtodo de la alta
presin),
Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja presin una solidez y dureza especialmente
elevadas.
El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno como le llam el descubridor, es el mismo que el del
polietileno de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos que precisan una gran solidez y
rigidez, como las tuberas, que con paredes de pequeo espesor resisten altas presiones.
La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de alta presin, es decir, mediante
prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboracin del producto Z es ms elevada, a causa del mayor grado
de polimerizacin. Puede llegar a 170 C.

Descripcin de la polimerizacin
La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con facilidad especial por
compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un polmero termoplstico de longitud de cadena

del orden de 1000 unidades de etileno slo se consigui cuando se someti el etileno a una presin prxima a
1000 atm. a 200 C. Aunque despus se demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo
semejantes a presiones ms bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de un gran polmero
un etileno de alta densidad.
La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin adecuado para trabajar a
1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo
control. El polmero, que suele producirse a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno
que no ha reaccionado (que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse
en forma fsica apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y econmica en
operacin continua.
La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que producen radicales
libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de vinilo e implica las fases de iniciacin del
radical libre, propagacin de la cadena del polmero y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la
polimerizacin del etileno, por efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la
concentracin del etileno entre lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la
temperatura y de la concentracin del catalizador, para controlar la rapidez de la polimerizacin y el peso
molecular del polmero. Otro punto importante es que la produccin de molculas de cadena ramificada es
mayor en la polimerizacin del etileno que en otras polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades
fsicas y mecnicas del polmero.
Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala pequea a la fase
fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta presin y, ms especialmente, el control
de la polimerizacin altamente exotrmica:
n C2H4 (gas)

(C2H4)n (gas)

AH = -22 kcal/mol AF298 = -12 kcal/mol

Estas cifras de calor y energa libre dependen, en cierto grado, de la presin y de la temperatura, pero en todas
las condiciones es grande el calor de polimerizacin, por unidad de masa, comparado con los calores producidos
en la formacin de otros polmeros:

Monmero
Calor de polimerizacin, cal /g

Etileno
800

Isobutileno
228

Estireno
164

La eliminacin de este calor de reaccin es uno de los problemas ms importantes en el control de la

polimerizacin. Aparte la disminucin en el peso molecular que resultara de una elevacin no controlada de la
temperatura durante la polimerizacin, pueden producirse otras reacciones de descomposicin del etileno si la
temperatura sube demasiado. Esto fue un problema grave al principio de la fabricacin en gran escalaf del
polietileno.
Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin aproximada de 1000 atm.
( proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100-300 C. La polimerizacin del etileno

comprimido es algo parecida a la polimerizacin de lquidos, pero la mayor compresibilidad del etileno hace
posible variaciones mayores de la concentracin sin la incorporacin de segundos componentes, y la influencia
de la presin sobre la velocidad de polimerizacin es mayor que en un monmero lquido como el estireno. La
mayor velocidad por aumento en la presin se debe al aumento en la longitud de la cadena del polmero y al
aumento en el nmero de cadenas iniciadas.
Como sucede en la mayora de las otras polimerizaciones, una elevacin de la temperatura provoca un aumento
en la rapidez de polimerizacin, pero disminuye la longitud de la cadena.
En los primeros trabajos sobre la polimerizacin a presiones elevadas, se us como catalizador oxgeno
molecular. En las condiciones en que es eficaz el oxgeno, oxida rpidamente el etileno, y es probable que los
radicales libres producidos en esta reaccin sean los que inician realmente la polimerizacin. El uso de oxgeno
como catalizador es interesante, porque este gas inhibe otras polimerizaciones vinlicas. Despus de los
trabajos iniciales con oxgeno, se han usado muchas sustancias como catalizadores de la polimerizacin, todas
ellas como productos de radicales libres. El perxido de benzoilo y el de di-ter-butilo pueden emplearse en
solucin acuosa, disueltos en un disolvente orgnico o en el etileno comprimido. Los perxidos inrganicos y los
compuestos peroxi, entre ellos el perxido de hidrgeno y los persulfatos, son catalizadores eficaces y se usan
en solucin acuosa. Los compuestos azoicos y los alquilmetales son otros tipos de catalizadores. La temperatura
de polimerizacin es el factor ms importante en la eleccin de catalizador.

Fabricacin de artculos de polietileno

El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos de unos 3mm de dimetro, ya en su estado
natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos terminados hechos con polietileno
se fabrican por extrusin. La extrusin se hace sobre alambres para la fabricacin de cables, o en forma de
tubos de pared gruesa para instalaciones de abastecimiento de agua o fbricas de productos qumicos, en
monofilamento para tejidos, en pelcula, ya como lmina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya como
lmina plana sobre una hoja de papel. En general, se usan mquinas de extrusin del tipo de husillo y los
grnulos se introducen en fro. La temperatura de extrusin vara considerablemente, segn la naturaleza del
artculo terminado, entre temperaturas prximas al punto de fusin para secciones gruesas y temperaturas
prximas a la temperatura de descomposicin (300 C) cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse
rpidamente sin que se deforme.
En el moldeo por inyeccin, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del elevado punto de
solidificacin del polietileno. El moldeo por extrusin del polmero fundido se hace en mquina de husillo y con
un molde grande calentado provisto de orificios para la expulsin del aire, que se enfra progresivamente desde
el extremo ms alejado del extrusor mientras se mantiene la alimentacin del molde; as se fabrican artculos
que pesan 45 o ms kilogramos. Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un
procedimiento parecido al de soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin y la conformacin
de lminas previamente formadas.

Moldeo de Polietileno por inyeccin

El polietileno en forma de lminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrgeno a 200 C, y una
barra de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta soldada.
Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricacin, puede hacerse sobre rodillos
abiertos, en mezcladores internos o en mquinas de extrusin del tipo de husillo. Si el extrusor usado para la
fabricacin del artculo final es apropiado, puede ser suficiente introducir una mezcla mecnica de grnulos de
polietileno natural con grnulos compuestos de un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede
conducir a una dispersin adecuada en el artculo final.

Impacto ambiental del polietileno

Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las etapas por las que atraviesa
un producto desde la extraccin de las materias primas para su elaboracin hasta que se transforma en residuo
juntamente con su tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria:
Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y recuperacin o disposicin final en
relacin al balance de energa y al impacto ambiental.

Recursos Naturales
Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan slo el 4% del petrleo para su
fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la
que se dispone de abundantes y generosos yacimientos.

Reduccin en la Fuente
Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia prima ya sea para fabricar un
mismo producto o para transportarlo. Veamos como colabora el polietileno en esta tarea:

PAPEL

POLIETILENO

Altura de 1.000 bolsas apiladas

117,0 cm

10,1 cm

Peso de 1.000 bolsas

63,4 kg

7,2 kg

Comparacin del transporte y la energa

7 camiones

1 camin

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete veces ms camiones para
transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando bolsas de plstico ahorramos combustible, deterioro de
neumticos y se produce una menor cantidad de emisiones de monxido de carbono al aire; en definitiva,
ahorramos costos econmicos y ambientales.

Valorizacin de los residuos plsticos

Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento:

Reciclado mecnico
El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos finales. El polietileno reciclado
es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos, madera plstica para postes, marcos, film para agricultura,
etc.

Recuperacin energtica
Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable con la de los combustibles
fsiles, de ah que constituyen una excelente alternativa para ser usados como combustible para producir
energa elctrica y calor.

Reciclado qumico
En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que permitirn reciclar
qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos. De esta manera se podrn recuperar los
componentes naturales para volverlos a utilizar como materias primas y as optimizar an ms los recursos
naturales.

Rellenos Sanitarios
El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como para desecharlo; por lo que
su valorizacin es siempre la opcin preferible para su tratamiento. Pero de no mediar otra opcin, si tiene que
ser enterrados en un Relleno Sanitario, es importante saber que los residuos de polietileno son absolutamente
inocuos para el medio ambiente. Por su naturaleza son inertes y no sufren degradacin lo cual garantiza que no
generan lixiviados de productos de degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas
subterrneas.

Nylon
El nylon es un polmero sinttico que pertenece al grupo de las poliamidas. Es una fibra manufacturada la cual
est formada por repeticin de unidades con uniones amida entre ellas. Las sustancias que componen al nylon

son poliamidas sintticas de cadena larga que poseen grupos amida (-CONH-) como parte integral de la cadena
polimrica. Existen varias versiones diferentes de Nylons siendo el nylon 6,6 uno de los ms conocidos.
La regularidad de las uniones amida a lo largo de la cadena determina dos clases de poliamidas:

Distribucin de los radicales en las cadenas

Las tipo AB, que tienen todas las uniones amida en la misma orientacin a lo largo de la cadena y las tipo AABB
donde las uniones amidas alternan en orientacin a lo largo de la cadena. Tanto R 1 como R2 pueden ser
radicales alifticos, aromticos o ambos. Las propiedades varan considerablemente cuando tienen ms de un
15% de radicales alifticos.

Nomenclatura
La nomenclatura de las poliamidas vara segn las fuentes entre sistemtica, semisistemtica y nombre comn.
En Amrica del Norte, la prctica comn es llamar a las tipo AB o a las tipo AABB, como nylon X o nylon X,X
respectivamente, siendo X la cantidad de carbonos que tiene la cadena del monmero. En las tipo AABB, se
denomina primero la cantidad de carbonos de la diamina. En Europa, se acostumbra llamarlas poliamida o su
abreviatura PA. La IUPAC, acepta como denominacin la forma abreviada de poliamida. El nombre comn se
basa en nombrar cada uno de los monmeros. Pero todas estas estn cayendo en desuso a favor de la
nomenclatura sistemtica que se basa en nombrarlas como derivados de las cadenas carbonadas divalentes de
nitrgenos sustituidos (imino). Por ejemplo, el nylon 6,6 se llamar poli(imino (1,6 dioxo-hexanediil) imino
hexanediil.

Historia del Nylon

El Nylon fue la primera fibra producida enteramente de polmero sinttico y se caracteriz por primera vez en
1899. En 1929, este estudio fue renovado por Carothers en la Compaa Du Pont de Neumors. La primera
patente se solicit en 1931 y fue publicada en 1936. En julio de 1935, el nylon 6,6 fue elegido por Dupont para
ser introducido en el mercado. Esta fue seguida por una patente de aplicacin que se public en 1937. Las

principales poliamidas ilustradas en estas dos primeras patentes fueron NYLON-6, NYLON-7, NYLON-8, NYLON9, NYLON-11 y NYLON-17. La primera patente de aplicacin para el NYLON-6,6 se public en 1938.
Du Pont comenz la produccin experimental del nylon en 1938 y la primer planta comercial comenz su
produccin en 1939 en Seaford, Delaware (EE.UU). Las primeras medias de nylon se introdujeron en el
mercado en 1940 y fueron un inmediato xito comercial. En EE.UU. una segunda planta de Du Pont comenz a
producir en 1941, una tercera en 1947, una cuarta en 1954, y una quinta en 1967 utiiizando un avanzado
proceso de spinning (hilado). La produccin comercial de NYLON-6 en EE.UU. comenz con la disponibilidad a
gran escala de caprolactama, producida por primera vez en 1955 por Allied Chemical Corporation. Desde
entonces la produccin de fibras poliamidicas se ha expandido ampliamente alrededor del mundo.
La segunda guerra ayud a incorporar en vestimenta, parachoques y cubiertas al nylon 6,6 con un impacto
indescriptible.

Propiedades del Nylon

Un grupo de propiedades difciles de medir cuantitativamente estn asociadas a la esttica, el estilo y el valor
percibido. En indumentaria, pueden mencionarse la suavidad de los gneros, el movimiento, la reflexin de la
luz y el confort. En alfombras, pueden incluirse la firmeza, el brillo y su grado de similitud con la felpa.
Otro grupo de propiedades son ms fciles de medir por mtodos convencionales, como la tenacidad, la
resistencia a la abrasin, la recuperacin desde la deformacin, el creep y la resistencia a cambios ambientales.
En algunos casos es difcil determinar si un comportamiento determinado resulta primariamente de la
estructura qumica y fsica o si es consecuencia del proceso de fabricacin. Por ejemplo, la estabilidad trmica
en hilado para neumticos se relaciona con el estabilizante trmico utilizado, pero la adhesin y la flexibilidad
se ven afectados por el proceso de terminacin o acabado de la fibra, as como por la estructura qumica.

Propiedades mecnicas
Densidad lineal
Tex es el peso en gramos de 1000 m. de hilado.
Denier es el peso en gramos de 9000 m de hilado.

Tenacidad
Es la resistencia a la tensin en la rotura. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal, por ejemplo,
N/tex o gf/den.

Tenacidad de la ligadura

Es la resistencia a la tensin requerida para la rotura de una hebra simple de hilado en la cual se ata un nudo
entre las mordazas de prueba. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal y es una medida
aproximada de la fragilidad del hilado.

Resistencia a la rotura
Es la carga mxima en gramos requerida para la rotura de una fibra.

Resistencia a la tensin
Es el mximo esfuerzo por unidad de rea expresado en kPa o MPa. Se calcula como:
Resistencia a la tensin (MPa) = Tenacidad (N/tex) x Gravedad especfica x 1005

Elongacin en la rotura
Es el incremento en longitud durante una prueba de tensin. Se expresa como porcentaje de la longitud
original.

Mdulo de elasticidad
Es la carga requerida para estirar una muestra de una unidad de rea de seccin transversal por unidad de
cantidad. Se expresa como el cociente incremental de la carga en la porcin recta inicial de la curva tensin elongacin extrapolada al 100 % de elongacin de la muestra. El creep primario y secundario, el grado de
cristalinidad y orientacin, las condiciones de producci6n y proceso, temperatura y humedad tienen una
influencia notoria en el mdulo de elasticidad.

Modulo de estiramiento
Se calcula como:
Mdulo de estiramiento = Mdulo de elasticidad /100

Trabajo para la rotura

Es el trabajo requerido para la rotura del material. Es proporcional al rea total bajo la curva de tensin elongacin.

Tenacidad de rotura

Es el trabajo requerido por unidad de densidad lineal para la rotura del material, Se calcula dividiendo el trabajo
para la rotura por tex (denier).

Limite elstico:
Es el punto sobre la curva de tensin - elongacin donde la carga y la elongacin dejan de ser directamente
proporcionales.

Creep
Es el cambio en la forma del material sujeto a esfuerzo y depende del tiempo. El creep primario es la
componente recuperable, y el creep secundario es la componente irrecuperable.

Elasticidad
Es la capacidad del material de recuperar su tamao y forma luego de la deformacin.

Curva esfuerzo - elongacin

Bajo condiciones normales, las curvas de esfuerzo - elongacin de un hilada o fibra de nylon bien orientado
muestran una porcin inicial recta en la cual el esfuetzo y la elongacin son proporcionales. La curva luego
muestra la deformacin de la estructura de la fibra y se indica por la curva en forma de S: primero cncava al
eje de esfuerzo, luego una forma cncava al eje de elongacin hasta el punto de rotura. Cuando se extiende
una fibra de nylon, las fuerzas intermoleculares que impiden que la fibra se encoja se oponen a esta extensin.
Esta elasticidad de corto rango produce la porcin recta inicial de la curva. En esta regin, la fibra puede
retornar a su longitud inicial si se le quita el esfuerzo. Si se extienden an ms las porciones de las molculas
de la cadena, la red de molculas se orientan. Las cadenas se enderezan y quedan ms cercanas entre s, tal
que los enlaces intermoleculares se vuelven ms efectivos (enlaces con hidrgeno y fuerzas de Van der Waals).
La fibra pasa a una regin de deformacin en la cual los segmentos moleculares no pueden regresar a su
configuracin inicial luego del cese del esfuerzo. El principal mecanismo responsable de la fuerza, la cual resiste
la elongacin ms all del lmite elstico, es la tendencia de las molculas de la cadena en la regin amorfa a
asumir una configuracin random por la tendencia a la mxima entropa, Las regiones cristalinas tambin
obstaculizan el movimiento de las cadenas. La suma de todas estas fuerzas y la resistencia al movimiento de
las cadenas iguala al esfuerzo total requerido para la rotura de la muestra. Las propiedades de esfuerzodeformaci6n del nylon depende en gran medida de la velocidad del proceso de hilado y de el grado de
estiramiento. Fundamentalmente, las propiedades son controladas por la morfologa ntima de las fibras,
especialmente de la orientacin cristalina y la orientacin amorfa.

Creep y recuperacin

El tiempo es uno de los factores ms importantes en el mecanismo de la recuperacin elstica, Cuando se

aplica una carga a una fibra, sta sufre una extensin instantnea y contina extendindose o sufriendo creep
en el tiempo. Cuando se retira la carga, hay una recuperacin instantnea de parte de la extensin seguida de
una contraccin o recuperacin tarda por un periodo de tiempo. Cuando la recuperacin es incompleta, la parte
residual se denomina disposicin permanente. El CREEP es la extensin en funcin del tiempo bajo una carga
aplicada y la RECUPERACIN es el proceso inverso.
El nylon muestra inicialmente una recuperacin rpida que ocurre en unos pocos minutos luego del cese de la
carga. Comparado con otras fibras, el hilado de nylon tiene un notable grado de elasticidad y recuperacin
frente a altas cargas y extensiones.

Propiedades relacionadas con la hebra o fibra:

Las salientes contribuciones de la fibra de nylon para alfombras, indumentaria y tapizados son su resistencia a
la abrasin y su baja absorcin de la humedad. La primera propiedad incrementa durabilidad de la estructura
textil, y la segunda contribuye al secado rpido. La fuerza del filamento continuo de nylon, que hace al nylon
tan sobresaliente en aplicaciones industriales (cuerdas y tejidos), no es deseable en la fibra utilizada para
indumentaria. La fibra de nylon tipo hebra es producida con una tenacidad de 0.3-0.4 N/tex y una extensin del
50-100%. La mayor parte de las atrs propiedades de las hebras de nylon difieren muy poco de las
correspondientes al nylon de filamento continuo, Existe muy poca diferencia entre las caractersticas del nylon-6
y las del nylon-6,6.

Propiedades trmicas y relativas a la humedad

El comportamiento trmico de la fibra de nylon y los efectos interrelacionados con la humedad tienen una
influencia considerable en las propiedades fsicas. Estas son bsicas en la produccin de la fibra.
Las propiedades trmicas y de resistencia a la luz son en gran medida producto de los estabilizantes especficos
utilizados y de ciertos aspectos del proceso de hilado.

Estabilizacin a la luz y el calor

Luz
En la presencia de luz, el dixido de titanio, comnmente utilizado como un realzador del brillo, reacciona con el
oxigeno para formar perxido, autocatalticamente, y el perxido degenera poliamidas en la ausencia de
estabilizantes como las sales de manganeso. Se utilizan tambin aditivos como cidos hipofosforosos, fosfitos y
fosfatos.

Calor y luz
Los principales productos gaseosos de la pirlisis del nylon-6,6 son el agua, el dixido de carbono y el
amonaco. Las sales de cobre son los estabilizantes ms usados para fibras sin brillo para evitar la degradacin
por calor y luz. Las sales generalmente se agregan antes de la polimerizacin.

Estabilizacin contra la prdida de resistencia a alta temperatura bajo altas cargas

Uno de los factores fundamentales que han hecho posible la produccin de hilados para neumticos de nylon
6,6 es la capacidad de incrementar la temperatura de ruptura bajo altas cargas. Se emplean para su
estabilizacin los compuestos de 9,9 dialquilhidroacridina, que se agregan en un % en peso de 0.4-1.0 respecto
del monmero antes o durante la polimerizacin. Las bases de Schf tambin imparten buenas propiedades
trmicas bajo carga.

Estabilizacin contra la desorientacin por calor en lquidos

La desorientacin de las poliamidas en presencia de temperaturas de vulcanizacin en neumticos es un
problema de significante importancia. Esta desorientacin es producida durante el tiempo en el cual los hilados
para neumticos son expuestos a la humedad en baja carga durante la vulcanizacin, o cuando se libera la
presin luego de la vulcanizacin. El problema puede ser parcialmente solucionado manteniendo algo de tensin
en la cuerda al final de cese de la presin. Tambin puede evitarse parcialmente minimizando el contenido de
humedad de las fibras para neumticos antes de la vulcanizacin.

Estabilizacin contra la degradacin por calor y humedad

Los filamentos de nylon sin estirar tanto del nylon 6,6, son susceptibles de degradacin en condiciones de
humedad a 50 - 90C. La exposicin a 8-hidroxiquinolina protege efectivamente contra la degradacin.

Propiedades elctricas
La conductividad elctrica del nylon es muy baja. La conductividad se incrementa con el contenido de humedad;
su valor para el hilado de nylon 6,6 se incrementa en muchos rdenes de magnitud para un incremento de la
humedad de 0 a 100 %.
Las propiedades aislantes del nylon se manifiestan en la capacidad de acumular cargas elctricas estticas.
Pueden generarse fcilmente tanto cargas positivas como negativas sobre la superficie por rozamiento o con
sustancias apropiadas, seguidas de separacin. Estas cargas no se disipan fcilmente. La combinacin de la
facilidad de formacin y dificultad en la prdida de cargas electrostticas es una caracterstica desfavorable en
el nylon, que posee baja retencin de humedad.
El incremento de humedad relativa y la incorporacin de ciertas sustancias en el polmero fundido antes del
proceso de hilado, ayudan a disipar las cargas estticas.
Los valores de las constantes elctricas del nylon 6 son aproximadamente similares a las del nylon 6,6, excepto
por la constante dielctrica que es menor en el nylon-6,6.

Propiedades fsicas
Estructurales: Las poliamidas son polmeros lineales y, por consiguiente, materiales termoplsticos. Dichos
polmeros cristalizan y mantienen una alta atraccin intermolecular. Estos compuestos tambin contienen
segmentos de cadena alifaticos, los cuales en funcin de su longitud, dan mayor o menor flexibilidad a la regin

amorfa. De esta forma, la combinacin de, por una parte alta atraccin intermolecular en las zonas cristalinas y,
de otra, la flexibilidad impartida por los segmentos hidrocarbonados en las zonas amorfas, confieren a los
polmeros una alta tenacidad por encima de la temperatura de transicin vtrea aparente.
Cristalinidad: Los homopolmeros de poliamida lineal consisten en fases cristalinas y amorfas. Comercialmente
se estima una mezcla del 40 al 50 % en peso de fase cristalina. La medida promedio del cristal de poliamida ha
sido determinada por escaneo de rayos X de pequeo ngulo y de ngulo amplio y depende de la historia
trmica y mecnica del polmero. La macroestructura de volmenes de poliamidas son usualmente no
orientadas y esfricas.
Solubilidad: en general, los homopolmeros de poliamidas alifticas son insolubles en solventes orgnicos
comunes a temperatura ambiente. Sin embargo, s lo son en cido frmico, fenoles, cido clorhdrico, cidos
minerales y alcoholes fluorados. Los copolmeros de poliamidas alifticas son ms solubles.

Degradacin de poliamidas
Hidrlisis
Es la reaccin inversa a la amidacin. Como consecuencia, si el agua no es removida desde la masa de la
reaccin, la reaccin de la poliamida eventualmente llega a un equilibrio y el peso molecular del polmero es
limitado. En algunos procesos de polimerizacin, el vaco es aplicado para la mezcla y el peso molecular puede
continuar creciendo. La reaccin de hidrlisis generalmente es lenta a temperatura ambiente, pero es acelerada
a altas temperaturas y es catalizada por cidos o bases.

Usos y aplicaciones del Nylon

Los nylons han encontrado campos de aplicacin como materiales plsticos en aquellos sectores o usos
particulares donde se requiere ms de una de las propiedades siguientes: alta tenacidad, rigidez, buena
resistencia a la abrasin, buena resistencia al calor. Debido a su alto costo no han alcanzado, naturalmente, la
aplicabilidad de materiales tales como polietileno o poliestireno, los cuales tienen un precio tres veces ms bajo
que el del nylon.
Las aplicaciones ms importantes de los homopolmeros se encuentran en el campo de la ingeniera mecnica.
Aplicaciones bien establecidas son las siguientes: asientos de vlvulas, engranajes en general, excntricas,
cojinetes, rodamientos, etc.. Adems de las propiedades ventajosas sealadas en lneas anteriores, las piezas
de nylon pueden funcionar frecuentemente sin lubricacin, son silenciosas, pudiendo en muchos casos
moldearse en una sola pieza evitndose el ensamblado de las diferentes piezas metlicas o el uso de mquinas
caras con la consiguiente prdida de material.
Desde hace ya algunos aos los nylons cuentan con un fuerte competidor, las resinas acetlicas, las cuales
presentan superior resistencia a la fatiga, mayor resistencia a la fluencia y tambin mayor resistencia al agua

que las poliamidas. Bajo condiciones medias de humedad, los nylons son superiores en resistencia al impacto y
en resistencia a la abrasin. Cuando se considera que un nylon es apropiado para una determinada aplicacin,
es necesario antes de elegir el tipo de poliamida, tener en cuenta las propiedades mecnicas, la resistencia al
agua y la facilidad de procesado de los mismos. As, el nylon 6,6 presenta las mejores propiedades mecnicas,
pero, por otra parte, es el que presenta mayores dificultades de procesado y tiene un valor de absorcin de
agua alto. El nylon 6 es el ms fcil de procesar, tiene propiedades ligeramente inferiores al nylon 6,6.
En medicina y farmacia se utilizan objetos moldeados y esterilizables fabricados con poliamidas. Debido a su
durabilidad, y a pesar de su mayor costo, los peines de nylon para el cabello han encontrado una amplia
aceptacin.
Las pelculas de nylon se emplean cada vez ms en aplicaciones de embalaje para productos alimenticios y
farmacuticos. El valor del nylon para estas aplicaciones estriba en la posibilidad de hervir la bolsa con los
alimentos dentro y en la baja transmisin del olor.
Aunque los nylons no se consideran generalmente como aislantes, debido a su tenacidad, y en cierto grado a su
resistencia a la temperatura, se han abierto camino en este sector (arrollamientos y bobinas, y bloques
terminales). Las ventajas que presentan en ciertos aspectos las resinas acetlicas y los policarbonatos han
mermado considerablemente la aplicabilidad del nylon en este campo del aislamiento elctrico.

Nylon 66
Nylon 6,6 (32131-17-2), tambin llamado nylon 66, es resistente, translcido blanco, semicristalino, un
material de alto punto de fusin (255 C).

Propiedades fsicas y mecnicas del nylon 66

Punto de fusin: 255 C
Densidad: 1,14 g/cm3
Calor especfico: 1,67 J/(mol*K)
Conductividad trmica: 0,43 W/(m*K)
Resistividad elctrica: 6*1014 W*cm
Tensin de traccin en el punto de fluencia: 11500 lbf/pul2
Mdulo de traccin: 4.3*105 lbf/pul2
Dureza Rockwell: R118

Coeficiente cintico de friccin: 0,45

Ingredientes
El Nylon 6,6 es producto de la reaccin de cido adpico y hexametilenediamina. La fabricacin de los productos
intermedios para las poliamidas es sumamente importante, no slo es la calidad del polmero, como color, el
grado de polimerizacin, y linealidad fuertemente dependiente de la calidad del ingrediente, sino tambin el
xito econmico del productor es a menudo determinado por los rendimientos y el costo de fabricacin de los
ingredientes.

cido adpico

Hexametilenediamina

Nylon-6,6
El cido adpico tiene una amplia variedad de usos comerciales adems de la fabricacin del nylon 6,6, y as es
un qumico industrial comn. Muchos caminos para su fabricacin se han desarrollado durante los ltimos aos,
pero la mayora de los procesos en uso comercial procede a travs de una oxidacin de dos pasos del
ciclohexano o uno de sus derivados. El ciclohexano normalmente se oxida con aire a temperaturas elevadas en
presencia de un catalizador conveniente, se produce una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol en el primer
paso, ketona-alcohol normalmente abreviado KA o aceite de KA:
En el segundo paso, el KA es oxidado por cido ntrico a cido adpico que est separado, normalmente
purificado a travs de la cristalizacin y secado.
Virtualmente todas las hexametilenediaminas fabricadas se usan en la produccin de nylon-6,6, con una
cantidad pequea para producir diisocianatos ste se produce va la reduccin de adiponitrilo (ADN).
La reaccin de reduccin es exotrmica generalmente se lleva a cabo en un proceso de alta o baja presin. En
el proceso de presin alta, el catalizador es cobalto o hierro se usa a 20-35 MPa (3000-5000 psi) y una
temperatura de 100-150 C. El proceso de baja presin usa un catalizador de nquel Raney que contiene hierro
o cromo activado por sodio o hidrxido de potasio en solucin y opera a una presin de 2-3.5 MPa (300-500
psi) y una temperatura de 60-100 C (Raney es una marca de fbrica registrado de W. R. Grace Co.). Aunque la
temperatura y rangos de presin estn sustancialmente reducidos en el proceso de baja presin y as la
inversin importante tambin es reducida, la productividad es ms baja y los costos del catalizador son ms
altos que para los procesos de presin alta.

Existen tres caminos comerciales con ADN en uso. El primer mtodo, hidrocianacion directa de 1,3-butadieno,
ha reemplazado un proceso ms viejo, cianacion va la reaccin de cianuro de sodio con 1,4-diclorobutano
debido al costo ms bajo y menos productos desechados del nuevo proceso. Durante los pasos iniciales del
proceso de hidrocianacion directo; una mezcla de dos ismeros se genera, pero el ismero echado se convierte
prontamente a lineal 3-pentenonitrilo.
En el paso final, el dinitrilo se forma de la adicion antiMarcovnicov de cianuro de hidrgeno a la presin
atmosfrica y 30-150 C en la fase lquida con un catalizador de Ni(0). El derivado principal, 2metilglutaronitrilo, cuando es hidrogenado usando un proceso similar que para la conversin de ADN a
hexametilenediamina, produce 2-metil-1,5-pentanediamina o 2-metilpentametilene-diamina (MPMO) que
tambin se usa en la fabricacin de poliamidas como un comonomero. En el segundo mtodo para producir
ADN, conocido como electrohidrodimerizacion, dos moles de acrilonitrilo se combina e hidrogena en una clula
electroqumica donde las dos medio - celdas estn separadas por una membrana.
En el proceso de la segunda generacin, la membrana no se necesita para separar las dos reacciones en las
medio - celdas; en cambio, una finamente dividida emulsin de las dos fases que consiste en una fase orgnica
que contiene acrilonitrilo y ADN se suspende en la fase acuosa que contiene Na 2HPO4, una sal del
tetraalkilamonio, y acrilonitrilo. Los electrodos pueden ser grafito y magnetita o ms recientemente, cadmio y
hierro. En el tercero, el cido adpico se convierte a ADN va la dehidroaminacion con NH 3 (gas) o en fase
lquida; se usa un catalizador para la deshidratacin, normalmente cido fosfrico.

Produccin del polmero

Se usan tres procesos para producir nylon-6,6. Dos de stos empiezan con la sal de nylon 6,6, la combinacin
de cido adpico y hexa metilenediamina en agua, ellos son procesos batch o en autoclave o procesos de
polimerizacin continuos. El tercero, el proceso de polimerizacin de fase slida, comienza con pellets de bajo
peso molecular normalmente hechos va autoclave, y contina aumentando el peso molecular del polmero en
un gas inerte calentado, a temperatura tal que nunca alcance el punto de fusin del polmero.
La sal de nylon 6,6, adipato de hexametilenediamonio, es hecho agregando cido adpico a una solucin de
hexametilenediamina en agua. La diamina normalmente se guarda a aproximadamente 85% de la
concentracin en agua para guardarlo en el estado lquido para la facilidad de manejo y cubierto con un gas
inerte, N2, para prevenir la oxidacin y la formacin de color. La diamina se diluye antes de la reaccin para que
la concentracin final de sal tenga casi 50 %. A esta solucin, con un ligero exceso de diacido se agrega y
completamente se disuelve y neutraliza; entonces, en un segundo reactor, el resto se agrega para alcanzar el
deseado equilibrio estequiometrico. El punto final es determinado con mucha precisin va la medida del pH en
una muestra diluida. En el pasado la solucin de sal se filtraba entonces; a travs del carbn de lea activado
para quitar color e impurezas, pero en los aos noventa la calidad de los materiales de arranque y el grado de
mando del proceso ha eliminado la necesidad por este paso. Esta solucin de sal se mantiene bajo gas inerte
hasta que se enve al proceso de polimerizacin. La dilucin de los ingredientes y la reaccin exotermica (110
kJ/mol (26.4 kcal/mol)) genera calor que puede recuperarse y puede usarse en otros pasos en el proceso. Si la
sal seca ser aislada de la solucin, puede ser precipitado por la adicion de metanol, lavado, filtrado, y secado,
ya que su solubilidad en alcohol es baja (0.4% a las 25C). Un mtodo alternativo se ha desarrollado para
producir sal seca en un proceso continuo usando una solucin saturada de sal de nylon-6,6 de la sal slida

puede ser precipitada ajustando la temperatura y concentracin. El cido adpico esta disuelto en el reciclado,
solucin acuosa saturada de sal de nylon a aproximadamente 60 C bajo nitrgeno. Cuando la diamina se
agrega como una solucin acuosa al 85%, la sal adicional se forma la mayora que precipita fuera de la
solucin, y los aumentos de temperatura. La mezcla es enfriada y precipita la mxima cantidad de sal. Esto es
separado por centrifugacion; la sal aislada se lava entonces y se seca. El licor madre se recalienta y recicla. La
sal seca es bastante estable; puede usarse para transportar ingredientes para nylon-6,6 en distancias largas, y
no exige una atmsfera inerte para prevenir degradacin. Sin embargo, nunca se usa internamente para la
produccin de nylon-6, 6, porque el diacido-diamina puro o la solucin de sal tienen un costo industrial ms
bajo.
En el primer paso del proceso del autoclave, la solucin de sal se concentra a aproximadamente 75%
normalmente hirviendo en un vaso llamado evaporador. El calor contenido en el vapor generado en este paso
puede recuperarse en un intercambiador de calor y puede usarse en otra parte en el proceso. Despus de que
la sal se concentra, se alimenta en un autoclave que son grandes y a veces agitados bajo presin, donde la
polimerizacin tiene lugar. A menudo los aditivos, como TiO 2, los estabilizadores, etc., se inyectan a estas
alturas en el proceso. Durante la polimerizacin, se ajustan la temperatura y presin y controlan la prdida de
diamina y vapor. En el primer paso del ciclo del autoclave el vaso est cerrado y la temperatura se aumenta,
que permite aumentar la presin a 1.75 MPa (250 psig). Durante este paso, la mayora de la diamina y el
diacido reacciona para formar oligomeros. Despus de que la masa hirviente se sostiene a presin durante un
tiempo suficiente para que la reaccin llegue al equilibrio, el vapor en exceso se extrae y la reaccin de la
polimerizacin provoca un aumento de peso molecular. Como resultado del equilibrio entre la diamina ligada y
la no ligada, la diamina libre se pierde con el vapor pero puede recuperarse y puede reciclarse. En el paso final,
la temperatura se eleva a 275C mientras la presin se sostiene a presin atmosfrica. La polimerizacin
entonces se aproxima al equilibrio. Un vaco adicional, es el paso de acabado y puede agregarse si todava se
desea un polmero de peso molecular ms alto; sin embargo, este paso del proceso puede llevar a
complicaciones como descoloracion, que es el resultado de la oxidacin, degradacin trmica y la dificultad de
agotar la masa del polmero del vaso que tiene la viscosidad ms alta. Despus de que la polimerizacin se
completa, el polmero se extrae del autoclave a travs de un dado que forma una serie de cuerdas del polmero
continuas. stos se alimentan en una mquina que modela y refresca el polmero en agua, se corta en pellets
cilndricas pequeas, y se separan del agua. Los pellets estn, entonces, secos y se guardan para un proceso
posterior o venta. Las ventajas del proceso del autoclave son inversin relativamente baja, flexibilidad, y el
funcionamiento relativamente simple. Las desventajas son bajas producciones, costos de mano de obra altos, la
variacin de propiedades del polmero a travs del lote y del lote al lote, y las dificultades para obtener el
polmero de peso molecular alto.
La polimerizacin continua (CP): el proceso fue inventado para salvar las limitaciones inherentes al proceso de
lotes. El proceso hace uso de varios vasos a travs de los que el polmero fluye mientras crece en peso
molecular. En una unidad de CP moderna, se introduce sal de nylon en el primer vaso que funciona como un
evaporador concentrndose la solucin de sal. Se alimenta entonces en el fondo de un reactor de columna
presurizado, donde la reaccin de la polimerizacin inicial tiene lugar. La columna permite al vapor que se
produce como un derivado ser quitado sin la prdida de hexametilendiamina. Despus de un tiempo de
residencia conveniente, el polmero de peso molecular ms alto se produce y entonces se bombea al flasher, un
vaso diseado para bajar la presin de la masa del polmero mientras el vapor escapa del polmero. El flujo a
travs del flasher es bastante complejo porque hay dos fases con presin decreciente y la temperatura
creciente. Del flasher, el polmero entra en el separador a una presin ligeramente sobre la atmosfrica y a una

temperatura de aproximadamente 275 C. En el separador, el vapor de agua est separado del polmero que ha
alcanzado aproximadamente 98% de reaccin. El polmero se bombea entonces en el terminador de vaco que
mantiene la presin a aproximadamente 40 kPa (300 mm Hg). El examen final, grado de polimerizacin, se
completa en el terminador. El polmero final se bombea del fondo del terminador y se enva directamente a una
mquina que hila o a un dado para el pelletizado. La adicin de los aditivos puede hacerse en varios puntos a lo
largo del proceso CP como en la sal inicial, el flasher, o despus del terminador. Las ventajas del CP son
volmenes de produccin altos, continuos, propiedades del polmero uniformes, y la habilidad para producir un
peso molecular alto y costo bajo, un polmero de volumen alto. Sus desventajas son inversin alta y complejos
funcionamiento y mantenimiento.
Un camino alternativo al polmero de peso molecular alto es el proceso de polimerizacin de la fase slida
(SPP). Hay dos tipos bsicos de procesos SPP: por lotes y continuo. El proceso batch consiste en un secador
rotatorio que opera a una temperatura ms alta bajo una atmsfera de humedad controlada y gas inerte. En el
proceso

de

SPP continuo,

se

introducen

pellets

en un

vaso

donde

son

lentamente

calentados

aproximadamente 100 C bajo nitrgeno. En este paso, la mayora del oxgeno atmosfrico es absorbido por los
pellets durante la formacin, y los pellets se secan uniformemente al nivel de humedad inicial. Los pellets se
alimentan entonces en el vaso de SPP que es un reactor de flujo continuo grande, vertical con un medidor de
flujo de gas de nitrgeno caliente. El nivel de humedad se ajusta en el gas caliente para controlar el nivel de
humedad final en los pelets y la proporcin de polimerizacin. Las condiciones del reactor tpicas son la
temperatura de 150-200 C y un tiempo de permanencia de 6-24 h. Los pellets terminados son removidos por
el fondo del reactor y pueden ser enviados directamente a un extrusor para hilar o componer, o a un
refrigerador y entonces empaquetados o almacenados para la venta futura. Un componente importante de un
reactor de SPP, sea por lote o continuo, es el gas de reflujo. Porque se necesitan cantidades grandes de
nitrgeno, el gas reciclado es esencial. Como el gas abandona el reactor por la cima, contiene humedad
adicional y materiales orgnicos, oligomeros principalmente cclicos que deben quitarse antes que el gas se
reuse. Despus de que el gas se recicle, el nivel de humedad debe reajustarse y el gas recalentado al nivel
requerido en el proceso. El proceso de SPP tiene la ventaja de ser capaz de producir polmero de peso
molecular muy alto sin aumentar la degradacin trmica del polmero. Aunque esto es til para nylon 6,6,
puede ser para otros tipos de poliamidas que no pueden procesarse en fase fusionada por la degradacin
trmica, Desgraciadamente, esto se hace a costa de tiempos de permanencia largos en el proceso continuo o
en un paso lento en proceso batch. Adems, el dao de oxidacin trmica siempre crece en el polmero junto
con el aumento en color amarillo, porque el oxgeno nunca puede ser excluido completamente del reactor a un
costo prctico. Otra desventaja es la inversin adicional en capital sobre la necesaria para autoclaves o
unidades de CP.

Produccin de fibras e hilos de Nylon-6 y Nylon-66

Todas las poliamidas lineales comerciales que funden por debajo de 280C son fundidas alrededor del
punto de fusin en fibras porque el proceso es ms barato.

Las fibras poliamidicas son fabricadas por hilado en punto de fusin (o extrusin) seguidas por texturizado (o
estirado). En hilado, el polmero fundido se lleva desde un extrusor a una grilla metlica caliente, o
directamente desde el proceso de polimerizacin continua a la mquina hiladora. El polmero fundido atraviesa
un filtro y un hilador. Los filamentos fundidos que surgen son apagados a travs de aire de flujo cruzado en una
chimenea vertical, atenuado parcialmente en el estado fundido para lograr la densidad lineal del hilado deseado
y parcialmente en el estado slido para desarrollar algn grado de orientacin. Los filamentos convergen y la
preparacin final es aplicada al hilo para proporcionar lubricacin y protegerlo de la esttica al enrollarlo en un
carrete. En un proceso de dos pasos, los paquetes de hilados se retrasan primero en un rea acondicionada
para mantener su integridad. Los hilos se estiran entonces a un 30 a 600% de su longitud original, produciendo
una mayor resistencia a la tensin, estiramiento menor, y cristalizacin orientada. El proceso del dibujo se
controla y se modifica para lograr las propiedades del hilo para el uso especfico. El dibujo convencional se usa
para tenacidad moderada (ropa de hilado plano), y se aplica calor, seguido por un paso de relajacin en caliente
para alta tenacidad (hilos de cubiertas de bajo estiramiento). Para las alfombras y algunas aplicaciones de la
ropa, los hilos planos son texturados para impartir suavidad y cobertura de fabricacin. Las combinaciones de
dos o ms de los pasos anteriores en procesos consecutivos, como hilado - estirado o hilado estirado texturado, reduce costos industriales. Adems del hilo de filamento continuo, el nylon se ofrece tambin en
estopa, y formas de flculos. Otro producto es hecho cortando hilos del filamento continuo en longitudes de 3 a
20 cm , este tipo de fibra puede ser procesado y mezclado con fibras naturales como por ejemplo lana y
algodn.

Proceso de hilado de hebras de Filamento Continuo

En el primer proceso comercial de hilado de nylon, los pellets de polmero eran almacenados bajo nitrgeno a
presin en una tolva hermtica desde la cual fluan por gravedad a un rollo plano de 17 cm de dimetro
calentado por un sistema central de Dowtherm. La presin de nitrgeno transportaba al polmero fundido a una
bomba de engranajes, la cual forzaba al flujo a travs de un filtro de arena y a una mquina hiladora; las
temperaturas de operacin se mantenan por un simple intercambiador de calor.
Los filamentos fundidos eran templados en una chimenea con paneles laterales con aire ambiente en
contracorriente, y los filamentos templados convergan sobre una gua cermica para formar el hilo simple. El
acabado se aplicaba con un rodillo y el hilo era doblado sobre une bobina a unos pocos cientos de metros por
minuto. El hilado era estirado, y luego doblado.
El proceso de polimerizacin continua del nylon utiliza directamente mquinas de hilado acopladas en forma
directa, eliminando la necesidad de los pellets de polmero. La polimerizacin continua se utiliza para
indumentaria de nylon, alfombras, filamentos industriales, y fibras cortadas. Otro avance en este campo fue el
reemplazo de crisoles de red por extruders horizontales o verticales para la fundicin de los pellets.
El polmero fundido debe enviarse rpidamente a la mquina de hilado en cantidades controladas, pues de lo
contrario el tamao de los filamentos variarn y los productos finales sern inaceptables estticamente o en
funcionamiento. Una bomba de medicin provee el flujo exacto de polmero fundido por unidad de tiempo
contra presiones de 70 MPa y a 300 C.
El polmero puede contener residuos de catalizadores, partculas tipo gel, aditivos precipitados, etc., los cuales
obstaculizan los agujeros de la hiladora. Por lo tanto el polmero debe filtrarse y someterse a esfuerzos de

empuje para lograr la homogeneidad deseada. Esta operacin se realiza en una cavidad cilndrica de 3.7 cm de
dimetro, 3.7 cm de profundidad y rellena de capas de diferentes tipos de arena con las ms finas en el
extremo inferior y las ms toscas en el extremo superior, con mallas que retienen la arena en su lugar. Ms
recientemente, las capas de arena han sido reemplazadas por pantallas especialmente diseadas y metal
sinterizado. Estos packs deben minimizar la posibilidad de puntos de estancamiento donde el polmero pudiera
degradarse trmicamente.
En el mercado estn disponibles mquinas hiladoras de disco de 500 a 4000 agujeros. Los filamentos fundidos
entran al tope de una torre o chimenea, donde son templados o enfriados por aire a contracorriente. El flujo de
aire se controla cuidadosamente para evitar la turbulencia, Hacia el fondo de la chimenea, los filamentos
convergen para formar la lnea de hilo en forma de V con husillos de cermica cruzados. Esta lnea de hilo pasa
al piso, debajo del cual se aplica el acabado, y el hilo es enrollado sobre las bobinas de la hiladora. Los
carreteles ovillan bobinas de 10-25 kg. con dos o ms por carretel y a velocidades de 6000 m/min. Carreteles
automatizados cambian las bobinas mecnicamente para la operacin continua.
Alternativamente, el hilado mltiple puede alimentarse directamente desde un proceso continuo de
polimerizacin. Las lneas de alimentacin del polmero fundido se hacen tan cortas corno sea posible, y el
polmero se distribuye a una serie de bombas y luego a hiladoras donde se forma la fibra. El hilado pasa a
chimeneas de templado, acondicionadores de tubo, sobre rodillos de acabado y finalmente a los carreteles. Se
utilizan carreteles adicionales para el cambio rpido de un nuevo rollo para evitar la prdida de hilado. El hilo
luego pasa a un transportador monorriel para las reas de estiramiento. De los varios pasos del proceso de
hilado, la filtracin, extrusin, templado, y la aplicacin de materiales de finalizacin son probablemente los
mas significantes en trminos de su efecto sobre la calidad, resistencia y uniformidad de las fibras.
En una planta que produce aproximadamente 40.000-60.000 tn/ao de fibras industriales, un gran nmero de
hebras se hilan simultneamente. Es deseable que cada extremo de la hebra sea de calidad uniforme a lo largo
de su longitud con el objeto de lograr las especificaciones requeridas por la industria. Pueden lograrse extremos
con ms de 140 filamentos. Como regla general, cualquier defecto ms grande que el 20% del dimetro del
filamento puede resultar en una rotura. Un extremo simple con diferente orientacin, diferente tratamiento
trmico, o cambio en la humedad puede resultar en una raya en el gnero final. Por lo tanto, cualquier porcin
del polmero en el hilado debe ser tan reolgicamente uniforme como sea posible.
Tanto como se incremente la velocidad de las bobinas de los carreteles, las regiones amorfas y cristalinas se
vuelven ms orientadas con respecto al eje de la fibra. Como resultado, la elongacin y el estiramiento residual
decrecen y la tenacidad se incrementa. Por ejemplo, en velocidades de 500 m/rnin, la elongacin puede ser del
400-500% dependiendo de otras condiciones como el peso molecular del polmero, la temperatura de fusin, y
el tex por filamento. A 1000 m/min, la elongacin puede ser de 200-300% y declina al 60-70% para 3500
m/min. A 6000 m/min, el hilado requiere estirado para desarrollar las propiedades necesarias en aplicacin
para indumentaria.

Proceso de estirado
Continuamente el hilado se estira para desarrollar propiedades ms satisfactorias. Una de las primeras formas
de llevar a cabo el estirado era utilizar una mquina estiradora - dobladora, la cual estiraba y doblaba el hilado
para hacer ms cohesivas las hebras. Las bobinas de hilado se llevaban a esta mquina donde el hilado era

estirado mediante su remocin de la bobina a una velocidad determinada, detenindose bruscamente por la
accin de una chaveta caliente, y pasado sobre rodillo caliente de estiramiento, el cual rotaba ms rpido que la
velocidad de alimentacin, segn cantidad deseada de estiramiento.

Proceso de hilado y estirado

La combinacin de los proceso de hilado y estirado reducen los costos de manufactura. Cuando se combina con
la polimerizacin continua, este proceso se prefiere para hilados de filamento de nylon.
La principal diferencia de este proceso es la adicin de cuchillas de estiramiento y un equipo de relajacin.
El grado de estiramiento afecta las propiedades, como la tenacidad y la elongacin. Si el grado de estiramiento
se incrementa, generalmente aumenta la tenacidad y la elongacin decrece. Como resultado, los grados ms
altos de estiramiento se utilizan pata hilados de neumticos. Para alfombras e indumentaria los grados son
menores.

Texturado
En general, los hilados texturados son hilados de filamentos con mayor volumen aparente o se hacen ms
extensibles por la distorsin mecnica de los filamentos. La distorsin puede producirse por el arqueado de los
filamentos bajo una carga de compresin, por el doblado sobre un borde de pequeo dimetro, o por el doblado
completo de las hebras. Los hilados arqueados de nylon pueden ser de tex fino (1.7-22 tex) para gneros
tejidos, texturados y en forma de red para aplicaciones en indumentaria, o bien, de tex pesado (110-400 tex)
para alfombras. Los hilados se texturan para obtener mayor recuperacin desde la deformacin, un sentido ms
placentero al tacto, mayores propiedades de recubrimiento y mayor calidez. Los requerimientos de uniformidad
en la textura para hilados de filamentos continuos texturados son mucho ms exactos que los de los hilados
cortados.
Para obtener una textura estable al teido y al lavado y con alta recuperacin de los esfuerzos aplicados
durante el lavado o uso de los productos finales, se requiere la operacin de asentado por calor.

Produccin de fibra cortada

La produccin de fibras cortadas es mucho ms simple que los hilados de filamentos, debido a que la rotura de
un filamento en el proceso de hilado no es problemtica, y la uniformidad de los filamentos no es crtica ya que
los hilos cortados son mezclados. Muchos cientos o miles de filamentos pueden hilarse en una mquina de
hilado, y muchos de los hilos pueden combinarse en un sistema de estirado, rizado y cortado. La polimerizacin
se combina con el hilado para bajar los costos de procesamiento. As como para los hilados de filamento, el

polmero se funde en hiladores, los filamentos se templan, y se aplica la terminacin. Los hilos luego se
combinan para formar una estopa, la cual es estirada por su paso por rodillos calientes. En este paso puede
aplicarse tambin la operacin de acabado.

Secciones transversales modificadas

Los orificios convencionales de las hiladoras son circulares. Los mtodos mejorados de maquinado, los avances
en la tecnologa de produccin de fibra, y el estudio del efecto de las fibras perfiladas, por ejemplo, con
secciones no circulares, en las caractersticas de la fibras (brillo, opacidad, permeabilidad al aire, resistencia a
las manchas, aislamiento al calor) han dado mayor importancia a la produccin de filamentos de secciones
modificadas. El equipo de hilado y el proceso de produccin para la produccin de estos filamentos son
similares a los equipos utilizados para filamentos de seccin circular, excepto por la forma del orificio de la
hiladora. Algunas de las condiciones del proceso que facilitan la produccin de secciones bien definidas son la
mayor viscosidad en estado fundido, la menor temperatura del polmero, y el templado rpido.
Los orificios de forma no circular se realizan en mquinas de electroerosin.
Un mtodo de hilado depende de la coalescencia o fusin del flujo fundido debajo de la hiladora con la
consecuente formacin de filamentos simples no circulares. Otro mtodo consiste en la extrusin del polmero
fundido a travs de los capilares perfilados, los cuales imponen la forma bsica de la fibra.
El hilado simultneo de una combinacin de filamentos, el 50 % redondos y el 50% perfilados, reduce la
densidad del paquete de fibras, y a su vez imparte calidez y permeabilidad a la humedad al gnero textil.
Se producen tambin filamentos de secciones huecas con el apropiado arreglo y diseo de los orificios, tal que
el flujo fundido coalezca bajo la hiladora. Otro mtodo es la inyeccin de gas en el filamento durante el estado
fundido.

Proceso de acabado o terminacin

Las funciones principales del acabado de la fibra son la de proporcionar lubricidad a la superficie y dar cohesin
al hilado. En cualquier punto donde una fibra entra en contacto con otra superficie, es esencial la presencia de
un lubricante para mantener la forma de la fibra. Desde la formacin de los filamentos hasta que stos llegan al
producto final, debe realizarse el acabado para prevenir el dao a la fibra durante su procesamiento. Las causas
principales de la rotura de los filamentos durante el estirado son la existencia de tensin excesiva y la
generacin de carga esttica sobre el hilado. Estas se generan por la friccin entre filamentos y por la friccin
generada cuando pasan por el husillo y por el calentador del proceso de estirado. Estos pasos generan calor, por
lo cual se hace imposible la operacin sin una adecuada proteccin por lubricacin.
El acabado generalmente es una emulsin o una mezcla soluble en agua de uno o ms lubricantes y un agente
antiesttico, que evita la carga esttica que podra provocar la repulsin entre los filamentos dando un hilado
de pobre cohesin. En general se agregan agentes humidificantes para la mejor distribucin del acabado sobre
el hilado. La concentracin del acabado sobre la fibra, luego de la evaporacin del agua es de aproximadamente
0.3-0.8% en peso.

PET
Qu es el PET?
El PET es un tipo de materia prima plstica derivada del petrleo, correspondiendo su frmula a la de un
polister aromtico. Su denominacin tcnica es Polietiln Tereftalato o Politereftalato de etileno. Empez a ser
utilizado como materia prima en fibras para la industria textil y la produccin de films
El PET (Poli Etiln Tereftalato) perteneciente al grupo de los materiales sintticos denominados polisteres, fue
descubierto por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson, en el ao 1941, quienes lo patentaron como
polmero para la fabricacin de fibras. Se debe recordar que su pas estaba en plena guerra y exista una
apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodn proveniente de Egipto. Recin a partir de 1946 se lo
empez a utilizar industrialmente como fibra y su uso textil ha proseguido hasta el presente. En 1952 se lo
comenz a emplear en forma de film para el envasamiento de alimentos. Pero la aplicacin que le signific su
principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976; pudo abrirse camino gracias a su particular aptitud
para el embotellado de bebidas carbonatadas.
Es el polmero para el cual los fabricantes de mquinas internacionales han dedicado el mayor esfuerzo tcnico
y comercial. Efectivamente, los constructores han diseado ex profeso y con inversiones cuantiosas, equipos y
lneas completas perfectamente adaptadas a los parmetros de transformacin del PET, cuya disponibilidad
accesesible a todos los embotelladores, unida a la adecuada comercializacin de la materia prima, permiti la
expansin de su uso en todo el mundo.

Propiedades del PET

Procesable por soplado, inyeccin, extrusin. Apto para producir frascos, botellas, pelculas, lminas,
planchas y piezas.

Transparencia y brillo con efecto lupa.

Excelentes propiedades mecnicas.

Barrera de los gases.

Biorientable-cristalizable.

Esterilizable por gamma y xido de etileno.

Costo/ performance.

Ranqueado N1 en reciclado.

Liviano

Desventajas
Secado
Todo polister tiene que ser secado a fin de evitar prdida de propiedades. La humedad del polmero al ingresar
al proceso debe ser de mximo 0.005%

Costo de equipamiento
Los equipos de inyeccin soplado con biorientacin suponen una buena amortizacin en funcin de gran
produccin. En extrusin soplado se pueden utilizar equipos convencionales de PVC, teniendo ms versatilidad
en la produccin de diferentes tamaos y formas.

Temperatura
Los polisteres no mantienen buenas propiedades cuando se les somete a temperaturas superiores a los 70
grados. Se han logrado mejoras modificando los equipos para permitir llenado en caliente. Excepcin: el PET
cristalizado (opaco) tiene buena resistencia a temperaturas de hasta 230 C.

Intemperie
No se aconseja el uso permanente en intemperie.

Ventajas
Propiedades nicas
Claridad, brillo, transparencia, barrera a gases u aromas, impacto, termoformabilidad, fcil de imprimir con
tintas, permite coccin en microondas.

Costo/Performance
El precio del PET ha sufrido menos fluctuaciones que el de otros polmeros como PVC-PP-LDPE-GPPS en los
ltimos 5 aos.

Disponibilidad
Hoy se produce PET en Sur y Norteamrica, Europa, Asia y Sudfrica.

Reciclado
El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET, lamentablemente el RPET no puede
emplearse para producir envases para la industria alimenticia debido a que las temperaturas implicadas en el
proceso no son lo suficientemente altas como para asegura la esterilizacin del producto.

Caractersticas del PET

Biorientacin
Permite lograr propiedades mecnicas y de barrera con optimizacin de espesores.

Cristalizacin
Permite lograr resistencia trmica para utilizar bandejas termoformadas en hornos a elevadas temperaturas de
coccin.

Esterilizacin
El PET resiste esterilizacin qumica con xido de etileno y radiacin gamma

Alternativas ecolgicas

Retornabilidad

Reuso de molienda

Fibras

Polioles para poliuretanos

Polisteres no saturados

Envases no alimenticios

Alcohlisis/ Metanlisis

Incineracin.

DATOS TCNICOS
Valor lmite de la viscosidad medido en cido dicloroactico a 25C

1.07

Punto de fusin C

aprox. 252/260

Acetaldehdo

ppm < 1

Contenido en grupos carboxlicos

mval/kg 20

Densidad aparente [g/cm3] aprox.

0.85

Valores de permeabilidad
Oxgeno 23C, 100% RF

Nitrgeno 23C , 100% RF

Permeabilidad al vapor de agua

0.9

Dixido de carbono

5.1

Resistencia Qumica del PET

Buena resistencia general en especial a:
Grasas y aceites presentes en alimentos, soluciones diluidas de cidos minerales, lcalis, sales, jabones,
hidrocarburos alifticos y alcoholes.
Poca resistencia a:
Solventes halogenados, aromticos y cetonas de bajo peso molecular.

Algunas aplicaciones del PET

Envases
Fabricados por inyeccin o soplado con biorientacin, por extrusin o soplado.
Usos: gaseosas, dentfricos, lociones, polvos y talcos, aguas y jugos, shampes, vinos, aceites comestibles y
medicinales, productos capilares, frmacos, industria de la alimentacin y laboratorios de cosmtica y
farmacuticos.

Lminas y pelculas
Fabricadas por extrusin plana o coextrusin por burbuja. Pelculas biorientadas.
Usos: cajas, blisters, pouches para envasado de alimentos, medicamentos, cosmticos.

Otros
Piezas de inyeccin, fabricacin de plsticos de ingeniera usados para casos de alta exigencia trmica,
mecnica.
Usos: Fabricacin de carcazas de motores, envases resistentes a congelamiento y ulterior autoclavado,
monofilamentos resistentes a temperatura en medio cido.

Uso del PET en envases alimentarios

Ventajas del PET en envases alimentarios
Entren las mltiples razones que avalan el uso del PET en la fabricacin de envases, estas son las principales:

Factor Barrera
Denominamos factor barrera a la resistencia que ofrece el material con el que est construido un envase al
paso de agentes exteriores al interior del mismo. Estos agentes pueden ser por ejemplo malos olores, gases
ofensivos para el consumo humano, humedad, contaminacin, etc. El PET se ha declarado excelente protector
en el envasado de productos alimenticios, precisamente por su buen comportamiento barrera.

Transparencia
La claridad y transparencia obtenida con este material, es su estado natural (sin colorantes) es muy alta,
obtenindose un elevado brillo. No obstante, puede ser coloreado con maseters adecuados sin ningn
inconveniente.

Peso
Un envase requiere una consistencia aceptable para proteger el producto que contiene y dar sensacin de
seguridad al consumidor. Tras haber realizado mltiples envases con este nuevo material, el peso medio de un
envase de agua en 1500 cm3 es de 37 a 39 gramos.
As , por ejemplo , con este peso obtenemos la misma consistencia que el mismo envase en PVC con 50
gramos. Aproximadamente y en forma orientativa, diremos que el peso de un envase PET es de un 25 % menos
que el mismo envase en PVC.

Resistencia Qumica
El PET es resistente a multitud de agentes qumicos agresivos los cuales no son soportados por otros
materiales.
Alcoholes
Metanol
Etanol
Isopropanol
Ciclohexanol
Glicol
Glicerina
Alcohol benclico

muy resistente
muy resistente
resistente
muy resistente
muy resistente
muy resistente
resistente

Acetaldehdo
Formaldehdo

muy resistente
muy resistente

Tetracloruro de carbono
Cloroformo

muy resistente
resistente

Aldehidos

Carbonos

Difenil clorado
Tricloro etileno

muy resistente
muy resistente

Eter
Acetona
Nitrobenceno
Fenol

muy resistente
no resistente
no resistente
no resistente

Acido formica
Acido actico
Acido Clorhdrico 10 %
Acido Clorhdrico 30 %
Acido Fluorhdrico 10 y 35 %
Acido Ntrico 10 %
Acido Ntrico 65 y 100 %
Acido fosfrico 30 y 85 %
Acido sulfrico 20%
Acido sulfrico 80 % o ms
Anhdrido sulfuroso seco

muy resistente
muy resistente
resistente
resistente
muy resistente
muy resistente
no resistente
.muy resistente
resistente
no resistente
muy resistente

Disolventes

cidos

Soluciones acuosas alcalinas

Hidrxido amnico
Hidrxido clcico
Hidrxido sdico

no resistente
resistente
no resistente

Sales (soluciones)
Dicromato
Carbonatos alcalinos
Cianuros
Fluoruros

muy
muy
muy
muy

resistente
resistente
resistente
resistente

Cloro
Agua
Perxido de hidrgeno
Oxgeno

muy
muy
muy
muy

resistente
resistente
resistente
resistente

Sustancias varias

Degradacin Trmica
La temperatura soportable por el PET sin deformacin ni degradacin aventaja a la de otros materiales.
Tngase en cuenta que este material se extrusiona a temperaturas superiores a 250 C, siendo su punto de
fusin de 260 C

Total conformidad sanitaria

El PET supera a multitud de materiales en cuanto a calidad sanitaria por sus excelentes cualidades en la
conservacin del producto.
El PET es un polister y como tal es un producto qumicamente inerte y sin aditivos. Los envases fabricados
correctamente, acorde con experiencias realizadas son totalmente inofensivos en contacto con los productos de
consumo humano.

Fcil reciclado y recuperacin

Puede ser fcilmente reciclado en mquina, tan solo es preciso un equipo cristalizador tanto se se transforma
por inyeccin- soplado como por extrusin soplado para realizar esta tarea.

Tambin es posible el reciclado en plantas de recuperacin de energa. En este caso, el PET genera el calor
equivalente al carbn de grado inferior.
Los gases de la combustin son esencialmente limpios, debido a que el PET no contiene halgenos, sulfuros, u
otros materiales de difcil eliminacin.
En algunos casos, se efecta la recoleccin de los envases con la finalidad de la recuperacin del material. Este
material puede utilizarse tras la separacin de sus componentes para productos tales como fibras de relleno,
resinas de polister y otros productos de uso no crtico.
Tambin permite obtener energa en su reciclado en plantas o bien emplearse para la fabricacin de otro tipo de
productos.

Produccin de PET
El PET es una resina polister de glicol etilnico y cido tereftlico;
Clasificacin: Resina sinttica termoplstica o Polmero termoplstico semicristalino.
El PET se clasifica en funcin de la viscosidad intrnseca, la cual es directamente proporcional a su peso
molecular y de la modificacin polimrica que reduce la velocidad de cristalizacin y el punto de fusin.

Proceso de produccin del PET

Polimerizacin
Industrialmente, se puede partir de dos productos intermedios distintos:

TPA cido tereftlico;

DMT dimetiltereftalato

Haciendo reaccionar por esterificacin TPA o DMT con glicol etilnico se obtiene el monmero Bis-beta-hidroxietil-tereftalato, el cual en una fase sucesiva, mediante policondensacin, se polimeriza en PET segn el
esquema.

En la reaccin de esterificacin, se elimina agua en el proceso dl TPA y metanol en el proceso del DMT.
La reaccin de policondensacin se facilita mediante catalizadores y elevadas temperaturas (arriba de 270C).
La eliminacin del glicol etilnico es favorecida por el vaco que se aplica en la autoclave; el glicol recuperado se
destila y vuelve al proceso de fabricacin.
Cuando la masa del polmero ha alcanzado la viscosidad deseada, registrada en un remetro adecuado, se
romper el vaco, introduciendo nitrgeno en la autoclave. En este punto se detiene la reaccin y la presencia
del nitrgeno evita fenmenos de oxidacin. La masa fundida, por efecto de una suave presin ejercida por el
nitrgeno, es obligada a pasar a travs de una matriz, en forma de spaghetti que, cayendo en una batea con
agua se enfran y consolidan. Los hilos que pasan por una cortadora, se reducen a grnulos, los cuales,
tamizados y desempolvados se envan al almacenamiento y fabricacin
El grnulo as obtenido es brillante y transparente porque es amorfo, tiene baja viscosidad, o sea un bajo peso
molecular, I.V. = 0.55 a 0.65; para volverlo apto para la produccin de botellas sern necesarios otros dos
pasos.

Cristalizacin
Con este trmino se describe el cambio de estructura de los polmeros semicristalinos y que consiste en el
fenmeno fsico con el cual las macromolculas pasan de una estructura en la cual su disposicin espacial es
desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a una estructura uniforme y desordenada (estructura
cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la resina una coloracin blanca lechosa. El proceso industrial consiste
en un tratamiento trmico a 130- 160 C, durante un tiempo que puede variar de 10 minutos a una hora,
mientras el grnulo, para evitar su bloqueo, es mantenido en agitacin por efecto de un lecho fluido o de un
movimiento mecnico.
Con la cristalizacin, la densidad del PET pasa de 1.33 g/cm 3 del amorfo a 1.4 del cristalino.

Polimerizacin en estado slido o Post polimerizacin.

Esta es una fase ulterior de polimerizacin del PET.
El granulo cristalizado se carga en un reactor cilndrico en cuyo interior, durante tiempos muy largos, es
sometido a un flujo de gas inerte (nitrgeno) a temperatura elevada (sobre los 200 C).
Este tratamiento ceba una reaccin de polimerizacin que hace aumentar posteriormente el peso molecular de
la resina hasta los valores correspondientes de I.V. (0.72 0.86) idneos para la fabricacin de la botella. El
aumento de la viscosidad intrnseca es directamente proporcional al aumento del peso molecular.
En esta reaccin, mientras se ligan las molculas, es eliminado parte del acetaldehdo que se forma en la
primera polimerizacin. Un buen polmero tiene valores de A.A inferiores a 1 ppm.
De estos reactores, se descarga PET de elevado porcentaje de cristalinidad (> 50) con viscosidad Grado para
Botella (Bottle Grade).

Moldeado de PET
Tratamiento del PET antes del formado
El PET es un polmero que precisa una serie de procesos, simples de realizar, para permitir un correcto proceso
de transformacin. Bsicamente consisten en secado, deshumidificado y con la utilizacin de recuperado el
cristalizado.

Secado
El proceso de secado consiste en almacenar el PET en una tolva con un dispositivo calefactor y mantenerlo
durante un perodo de cuatro horas como mnimo a una temperatura de 170 C

Deshumidificado
El proceso anterior es ms efectivo si el aire suministrado a la tolva de secado es seco. De esto se encarga un
equipo deshumidificador del aire antes de que este sea utilizado por la tolva de secado. Se evitan
condensaciones y fenmenos perjudiciales para su correcta transformacin.

Cristalizado
Cuado se desea utilizar PET ya extrusionado debe ser triturado y cristalizado antes de volver a introducirse en
la tolva secadora. De esta labor se encarga el cristalizador, el cual bate el material a una temperatura de 100
grados aproximadamente, logrando que adquiera las propiedades precisas para su posterior re utilizacin.

Tcnicas de formado de cuerpos huecos

Sistema de Inyeccin Soplado
Existen tres sistemas para la realizacin de cuerpos huecos en PET. La Inyeccin Soplado, el Soplado de
Preformas (existen dos procesos en este sistema: la generacin de la preforma y el posterior soplado de la
misma) y la Extrusin- soplado. Cada uno de ellos presenta sus ventajas e inconvenientes.

Caractersticas
La Tcnica de Inyeccin Soplado realiza el envase partiendo de dos procesos. Un preenvase (denominado
preforma) que consiste en una especie de tubo de ensayo realizado por inyeccin y el soplado posterior del
mismo. Esta preforma una vez fabricada es enfriada y posteriormente se calienta ligeramente. Una vez caliente,
una cnula estira esa preforma hasta el fondo del molde, sometindose posteriormente a una alta presin de
aire cercana a los 40 kg/cm 2 en su interior, la cual realiza un estirado de la misma adaptndose a las paredes
del molde.

Soplado de Preformas
Similar al descrito anteriormente, la diferencia estriba en que la preforma puede ser realizada en una inyectora
o bien adquirida aun fabricante de preformas. El precio de la mquina es inferior a la anterior, pero el
inconveniente de precisar una preforma aparte ocasiona un problema a veces de difcil solucin.

Formado de envases por inyeccin soplado y Extrusin Soplado

Extrusin Soplado
Este es el sistema clsico de formado de botellas, aunque con algunas adaptaciones de carcter tcnico que
permiten el soplado fiable de este material.

En este sistema, el PET se introduce en la mquina a travs de la tolva superior donde el husillo lo extrusiona y
almacena en un cabezal acumulador diseado a tal efecto. Cuando el molde precisa el material, una rpida
expulsin permite el soplado del mismo, generndose el envase en un solo paso, al partir exclusivamente del
PET y no precisar preforma.

Caractersticas de algunos Polisteres

Polietiln tereftalato amorfo (APET)

Polietiln tereftalato reciclado (RPET)

Polietiln tereftalato glicol (PETG)

Polietiln tereftalato cristalino (CPET)

Todos estos miembros de la familia de resinas polisteres se hacen modificando la frmula bsica.
El PET es un polmero de condensacin producido mediante un proceso de polimerizacin en fase fundida
contnua, que produce un pelet cristalino y da el peso molecular final y la viscosidad intrnseca (inicial). El
material debe ser secado antes de su procesamiento en un secador deshumidificador hasta un nivel menor al
0.005 % . Si los pelets no son adecuadamente secados esto originar un desdoblamiento de la cadena
molecular. Ese desdoblamiento es ms fcil de comprender como un proceso inverso del que se usa para
producir la resina PET. Como polmero vuelve a sus componentes qumicos originales el efecto se advierte en
forma de una degradacin de sus fsicas y estticas, incluyendo la prdida de transparencia, suavidad
superficial y viscosidad intrnseca (I.V). Una vez que la resina ha sido daada por el desdoblamiento molecular,
la nica forma de salvarla es exponerla a uan polimerizacin de estado slido.

PET y APET
La diferencia real entre estos dos tipos de polmeros es muy difcil de detectar.
Ambos polmeros comienzan como cristalinos (opacos) cuando estn en forma de pelets y se vuelven no
cristalinos o amorfos (transparentes) durante la extrusin. Estos pellets antes de la extrusin son opacos y
tienen aspecto muy similar al de los pellets de poliestireno de alto impacto (HIPS). Durante el procesamiento ,
el material se vuelve transpaarente y amorfo (no cristalino) como resultado del calentamiento hasta su punto
de fusin (232 a 268C) y se enfran rpidamente por debajo de su temperatura de transicin cristalina (60 a
76C) cuando salen a travs de la matriz y llegan a los cilindros de enfriamiento. Antes de su utilizacin en la
lnea de recuperacin o en la lnea de reprocesamiento del usuario, los pequeos trozos de PET deben ser
recristalizados. El proceso de recristalizacin usa calor para favorecer la re- unin parcial de las molculas.
Despus de la primera pasada, cuado la prdida es de 0.03 a 0.05, la I.V. cae en un promedio de 0.02 por uso,
hasta que se estabiliza en aproximadamente 0.60 a 0.62. Sin embargo , la contaminacin, el secado
inadecuado, la degradacin debida a recalentamiento durante la formacin o deslizamiento durante la extrusin
pueden provocar prdidas prematuras de I.V y transparencia. Una vez que la recristalizacin se completa, los
trozos estn listos para secado y reuso.
La contaminacin y degradacin debidas a condiciones inadecuadas de procesamiento son las causas
principales de la prdida de propiedades fsicas y valor esttico/ cosmtico.

RPET
La R en esta denominacin de material indicaba que el mismo haba sido re- polimerizado. Los fabricantes
de resina tenan que reintroducir el material recuperado en el reactor en la etapa de monmero intermedio,
anterior a la polimerizacin primaria. RPET ahora sirva para denominar cualquier material reciclado. Existen tres
tipos bsicos usados generalmente por los procesadores industriales:

PET postindustrial(N. De R : denominado recuperado, que est constituido por los desechos propios
del transformador)

PET postconsumo; y

PET perdido . porque no existe ninguna documentacin de donde ha venido.

Generalmente, el RPET puede ser adquirido en forma de pedacitos no cristalizados, pedacitos cristalizados y
pelets cristalizados. La fuente principal de todos los grados de PET postconsumo est formada por botellas de
gaseosas recicladas, las cuales se separan y agrupan por reconocimiento de su forma y no por el smbolo de
reciclado.

PETG
El polietilen tereftalato glicol es un copolister polmero. La cadena molecular del copoliester es ms voluminosa
que la cadena de un monopolister y, en consecuencia, tiene una tendencia a cristalizar sumamente reducida.
Pese a ello, algunos miembros de la familia de copolisteres son altamente cristalinos y por esta causa son
opacos. El PETG no se modifica con cidos, pero se usan mucho en lugar de ellos dos tipos de glicol y es
amorfo.
Este material domina el mercado de los blisters medicinales y clamshells, que comparte con el PVC y en una
proporcin limitada con el polmero XT.

CPET
Se denomina CPET al polietiln tereftalato cristalino. Este material es opaco y en su estado natural es
completamente blanco. Casi todo el CPET se usa para producir envases para microondas y de comidas
preparadas.
El CPET parte como PET de alta I.V. (de 1.0 a 1.04), una vez que se lo sec es mezclado con 3 % de polietileno
lineal de baja densidad (LLDPE). Como el LLDPE es inmiscible con el PET, acta como un nucleado que facilita el
rpido e irreversible crecimiento de estructuras celulares cristalinas. Si durante el crecimiento estas estructuras
no se establecen adecuadamente, se originarn propiedades de impacto bajas debido a la prdida de I.V.

Policloruro de vinilo - PVC

El Policloruro de Vinilo (PVC) es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de los
termoplsticos. Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de sodio o sal comn (ClNa)
(57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos dependiente de recursos no renovables que
otros plsticos.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por
su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de
alimentos y artculos de uso diario, entre otros.
El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una produccin de
25 millones de ton.
Estudios realizados por el Centro de Ecologa y Toxicologa de la Industria Qumica Europea (ECETOC), sealan
que la produccin de PVC se realiza sin riesgos para el medio ambiente.

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco.

Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser resistente a la mayora de los agentes qumicos.

Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador de la llama.

No se degrada, ni se disuelve en agua y adems es totalmente reciclable.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y confort, dado que por
su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la construccin, energa, salud, preservacin de
alimentos y artculos de uso diario, entre otros.
El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a una produccin de
25 millones de toneladas.
Punto de ebullicin (C)

- 13,9 +/- 0,1

Punto de congelacin (C)

- 153,7

Densidad a 28,11C (gr/cm3)

0,8955

Calor de fusin (kcal/mol)

1,181

Calor de vaporizacin

5.735

Indice de refraccin a 15

1,38

Viscosidad a - 10C (mPoisses)

2,63

Presin de vapor a 25C (mm)

3,000

Calor especfico del lquido (cal/g)

0,38

Calor especfico del vapor

10,8 - 12,83

Calor de combustin a 80C (Kcal/mol)

286

Caractersticas del PVC

Resistente y liviano

Su fortaleza ante la abrasin, bajo peso (1,4 g/cm 3), resistencia mecnica y al impacto, son las ventajas
tcnicas claves para su eleccin en la edificacin y construccin.

Versatilidad.
Gracias a a la utilizacin de aditivos tales como estabilizantes, plastificantes y otros, el PVC puede
transformarse en un material rgido o flexible, teniendo as gran variedad de aplicaciones.

Estabilidad.
Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los catteres y las bolsas
para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC.

Longevidad.
Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta ms de sesenta aos
como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de agua potable y sanitarios; de
acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada duracin de las mismas. Una evolucin similar
ocurre con los marcos de puertas y ventanas en PVC.

Seguridad.
Debido al cloro que forma parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y cesa de arder
una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables elctricos en
el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles de PVC empleados en la construccin para recubrimientos,
cielorrasos, puertas y ventanas, tienen tambin esta propiedad de ignfugos.

Reciclable.
Esta caracterstica facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las posibilidades de que objetos
fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Pero an si esta situacin ocurriese, dado
que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la formacin de gases o a la toxicidad de los
lixiviados.

Recuperacin de energa.
Tiene un alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de combustin de
residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta energa y calor a la industria y a los
hogares.

Buen uso de los recursos.

Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un recurso
abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el petrleo (o el gas natural)
de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las reservas de combustibles fsiles. Es tambin un
material liviano, de transporte fcil y barato.

Rentable
Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til.

Aislante elctrico
No conduce la electricidad, es un excelente material como aislante para cables.

Materias primas del PVC

A continuacin se expone una breve descripcin de las materias primas que se emplean en la fabricacin
del policloruro de vinilo y los aditivos para su posterior procesamiento.
Cloruro de Sodio: (Sal comn de mesa) Es un recurso prcticamente inagotable, del cual por un proceso
electroltico se obtiene cloro, soda custica e hidrgeno.
Petrleo y/o Gas natural: A partir de uno de ellos se obtiene el etileno.
Etileno y cloro: se combinan para producir etileno diclorado.
Etileno diclorado: se transforma en cloruro de vinilo (VCM) el cual, por un proceso de polimerizacin y secado
produce un polvo blanco inocuo, el policloruro de vinilo (PVC).
El polmero obtenido es irreversible en cualquier situacin (por ej. altas temperaturas), por ello, el cloruro de
vinilo que le dio origen no ser regenerado.
En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de la sal comn y un 43% de hidrocarburos
(gas y/o petrleo).
Considerando que el PVC toma entre el 0,3 y el 0,4% del total de petrleo producido en el mundo, se puede
decir que en trminos energticos, tiene un buen nacimiento

Aditivos para el pvc

El policloruro de vinilo (PVC) es un recurso eficiente y verstil con un amplio rango de aplicaciones en todas las
reas de la actividad humana.

Todos los polmeros tienen algn tipo de aditivacin para facilitar el procesamiento que los llevar al uso o
producto final.
El PVC no est exento de esta generalizacin y su versatilidad promueve una utilizacin ms amplia de aditivos.
Esto permite lograr desde artculos rgidos (caos, perfiles de ventanas) hasta muy flexibles (contenedores para
sueros y sangre); opacos, traslcidos o cristales; pigmentados en la gama de colores que se desee, etc.

Aditivos utilizados en la fabricacin de PVC

Plastificantes
Las variaciones en las cantidades agregadas de estos auxiliares son las que permiten obtener artculos con la
flexibilidad o blandura deseada. Los ms empleados son los ftalatos y entre ellos el ms comn es el DEHP o
DOP; se trata de lquidos orgnicos incoloros, biodegradables, de muy baja solubilidad en agua y que una vez
incorporados al compuesto de PVC quedan ntimamente ligados a la masa total.
La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC), integrante de la Organizacin Mundial de la
Salud (WHO), reclasific al DEHP como agente del Grupo 3, es decir que no puede ser clasificada como
causante de cncer en seres humanos (22 de febrero de 2000).

Estabilizantes
Son necesarios en todas las formulaciones de PVC para prevenir su descomposicin por el calor durante el
procesamiento. Le otorgan mejor resistencia a la luz, a la intemperie y al calor, y ejercen una importante
influencia en las propiedades fsicas y en el costo de la formulacin.
La eleccin de un estabilizante depende de un nmero de factores incluidos en los requerimientos que el
usuario solicita al producto final como por ejemplo, cristalinidad u opacidad, especificaciones tcnicas y de
salubridad.

Lubricantes
Se emplean principalmente en materiales rgidos, facilitando el proceso en la obtencin de caos, botellas, film,
lminas, etc.

Mejoradores
Pueden ser de impacto o de proceso. Los primeros mejoran la resistencia al impacto de perfiles para ventanas,
envases, etc. y los de proceso contribuyen a facilitar el control de espesores y peso en artculos de baja
plastificacin o rgidos.

Otros aditivos
Cargas para abaratar costos, aditivos para mejorar la propiedad inherente del PVC, como es su caracterstica
ignfuga.

Usos y aplicaciones del PVC

Los principales rubros donde se emplea el PVC se distribuyen en bienes de consumo, construccin,
packaging, industria elctrica, agricultura y otros.
Cabe destacar que debido a las propiedades antes mencionadas que tiene el PVC, es muy importante para el
sector de la construccin.

Construccin
Tubos de agua potable y evacuacin, ventanas, puertas, persianas, zcalos, pisos, paredes, lminas para
impermeabilizacin (techos, suelos), canalizacin elctrica y para telecomunicaciones, papeles para paredes,
etc.

Packaging
Botellas para agua y jugos, frascos y potes (alimentos, frmacos, cosmtica, limpieza, etc.). Lminas o films
(golosinas, alimentos). Blisters (frmacos, artculos varios).

Mobiliario
Muebles de jardn (reposeras, mesas, etc.); piezas para muebles (manijas, rieles, burletes, etc.); placas
divisorias.

Electricidad y Electrnica
El PVC ha sido utilizado durante ms de medio siglo, tanto en el aislamiento como en el recubrimiento de cables
de diferentes tipos, y actualmente representa un tercio de los materiales usados en esta actividad. Los
beneficios del uso del PVC en la aislamiento son,
Buenas propiedades elctricas en un amplio rango de temperaturas.
Excelente durabilidad y larga expectativa de vida (40 aos o ms).
Caractersticas de fcil procesado para alcanzar las especificaciones deseadas en el producto final, ya sean
fsicas, mecnicas o elctricas.
Resistente a ambientes agresivos.

Cumple con severos requerimientos de seguridad.

Tiene un buen precio competitivo comparado con otros materiales.
De fcil instalacin, lo que permite lograr sustanciales ahorros.
Algunos ejemplos de su utilizacin en electricidad y electrnica son:
Partes de artefactos elctricos.
Aislamiento de cables.
Cajas de distribucin.
Enchufes.
Carcazas y partes de computadoras.

Aplicaciones mdicas
Tubos y bolsas para sangre y dilisis, catteres, vlvulas, delantales, botas, etc.
Vestimenta y anexos
Calzado (botas, zapatillas), ropa de seguridad, ropa impermeable, guantes, marroquinera (bolsos, valijas,
carteras, tapicera).

Automotriz
Tapicera, paneles para tablero, apoyabrazos, proteccin anticorrosiva y antivibratoria, etc.

Varios
Tarjetas de crdito, artculos de librera, juguetes, mangueras, art. de riego, etc

Desventajas del uso de PVC

Una de las materias primas para la fabricacin del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es sumamente
peligroso:

Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos, hemorragias
internas y trombos.

Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno (dos de los gases
que pueden causar accidentes como el de Bhopal).

Luego, a partir del DCE se genera el gas extremadamente txico cloruro de vinilo (VCM):

Carcingeno humano probado (International Agency Research of Cancer de Lyon; Centro de Anlisis y
Programas Sanitarios de Barcelona). Causa angiosarcoma heptico.

Explosivo

Reciclado del PVC

El trmino reciclar se ha tornado sumamente popular y utilizado constantemente, inclusive como solucin
nica a innumerables problemas medio ambientales.
Popularmente, reciclar es sinnimo de recolectar materiales para volver a ser utilizados de alguna manera. Sin
embargo, la etapa de la recoleccin es solamente la primera de una serie de pasos para completar el proceso
completo del reciclado. Para otros reciclar es convertir algunos materiales desechados en algo utilizable, pero
sta es apenas otra de las etapas de un ciclo mucho ms complejo.
Una definicin ms acertada nos dice que reciclar es cualquier proceso donde materiales de desperdicio o postconsumo son recolectados y transformados en nuevos materiales que pueden ser utilizados o vendidos como
nuevos

productos

materias

primas.

Reciclar es un proceso que nos puede ayudar a resolver algunos de los inconvenientes planteados por los
residuos urbanos a la sociedad.
El proceso de reciclado tiene algunos beneficios, sin embargo tambin existen algunos obstculos que hay que
superar.
El principal problema al que se enfrentan quines quieren iniciar un proceso de reciclado de materiales es la falta
de conocimiento y capacitacin especifico de la sociedad en general.
Los problemas sociales relacionados con el reciclado no se solucionan nicamente con educacin.
El ciclo tradicional de adquirir / consumir / desechar es muy difcil de romper. Reciclar en la oficina o en hogar
requiere de un esfuerzo extra para separar los materiales.
Mientras no sea factible contar con la materia prima (artculos desechados) en forma constante para comenzar
y mantener el proceso de reciclado no ser posible reciclar en forma eficiente y sustentable.

Se puede reciclar el PVC?

S. El PVC es un material reciclable y ya ampliamente reciclado en todo el mundo. Podemos, por tanto,
diferenciar de forma clara los residuos generados por la industria transformadora de los residuos generados en
las ciudades. En los primeros lo habitual es reutilizar el material sobrante (scrap), convirtindolo en flamante
materia prima que ser reutilizada en nuevas producciones.

En el segundo caso (zonas urbanas) debe existir una buena organizacin por parte de las autoridades locales
que garanticen la recoleccin selectiva a partir de estos residuos generados por la poblacin.
En relacin con los productos de PVC, tenemos que la presencia de ellos en los residuos urbanos es muy baja
justamente porque, en el Mercosur por ejemplo, aproximadamente el 65% del consumo de PVC se destina a
productos cuya vida til supera los 50 aos, tales como tubos y conexiones, cables, perfiles, etc., ya que el PVC
resiste bien el envejecimiento y la intemperie.

Smbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para etiquetar productos
de PVC para su reciclado.

Tipos de reciclado
El PVC es fcilmente reciclable y una vez reciclado tiene una gran variedad de aplicaciones. Si estudiamos la
historia del PVC, vemos que su reciclaje es tan antiguo como su fabricacin, lo que muestra que esta es viable
tecnolgica y econmicamente. Gracias a la facilidad de transformacin y a su termoplasticidad, el PVC puede
ser reciclado de las siguientes formas:

Reciclado mecnico
Es el sistema ms utilizado. Tenemos que considerar dos tipos de PVC, o sea, el procedente del proceso
industrial o scrap (realizado desde las materias primas del material) y el procedente de los residuos slidos
urbanos (RSU). En ambos casos los residuos son seleccionados, molidos, readitivados de ser necesario, y
transformados en nuevos productos. Lo que diferencia los dos tipos son las etapas necesarias hasta la
obtencin del producto reciclado como, por ejemplo, la necesidad de limpieza de los residuos que provienen del
pos-consumo antes de su transformacin.
El PVC recuperado y reciclado es empleado en la fabricacin de innumerables productos, como tubos diversos,
perfiles, mangueras, laminados, artculos de inyeccin, como cuerpos huecos, cepillos, escobas, revestimientos
de paredes, suelas de calzados, artculos para la industria automotriz, etc.

Reciclaje qumico

Los residuos son sometidos a procesos qumicos, bajo temperatura y presin para descomponerlos en
productos ms elementales como aceites y gases. Actualmente este proceso es aplicado slo en pases
desarrollados, tales como Alemania y Japn.

Reciclaje energtico
Consiste en la incineracin controlada de los residuos, bajo condiciones tcnicamente avanzadas, para la
recuperacin de la energa contenida en el material. Esta tecnologa es aplicada en toda Europa, EUA y Asia,
pero poco utilizada en Amrica del Sur.

SAN: Copolmero de estireno y acrilonitrilo

Introduccin
El SAN es un copolmero de estireno y acrilonitrilo perteneciente a la familia de los plsticos, mas
especficamente, a los polmeros de estireno (de los cuales el mas conocido es el poliestireno).
A nivel mundial, la produccin de SAN representa nicamente el 1% del mercado de los estirenos, encabezado
por el poliestireno (50 %), el caucho SBR (15 %) y el ABS (11 %).
La produccin europea de SAN (67.000 T) est repartida entre Basf, Dow, Enichem, Monsanto y Repsol, que
vende bsicamente en Espaa. Desde 1992 se han cerrado en Europa capacidades de 22.000 T y se han puesto
en marcha nuevas instalaciones produciendo 45.000 T/ao, aunque stas se dedican tambin a la obtencin de
ABS.
Dado que los consumidores primarios de productos de SAN estn muy sujetos a las condiciones econmicas
generales y no se prevn nuevas aplicaciones o sustituciones, se calcula para el SAN un crecimiento anual del
orden del 2 %.
El SAN puede encontrarse en una amplia gama de aplicaciones, ya sea desde el sector tcnico (fabricacin de
artculos para el hogar), el mdico (equipos de dilisis desechables) y la industria alimenticia (por sus
cualidades representa una excelente barrera contra la humedad y el CO 2, utilizndose como protector de
alimentos).

Presentacin del SAN

Un copolmero es un polmero formado por dos unidades estructurales distintas (monmeros): en ste caso,
estireno y acrilonitrilo. La composicin ms habitual del SAN es de 65 a 80 % de estireno, y el resto de
acrilonitrilo, dependiendo de stas proporciones las caractersticas finales del producto. A continuacin se
muestra su estructura qumica:

Los principales productores a nivel mundial del SAN y sus nombres comerciales son:

MONSANTO: LUSTRAN.

BASF: LURAN.

DOW: TYRIL.

BAYER: NOVODUR W.

Caractersticas del SAN

Considerando las caractersticas combinadas del estireno y el acrilonitrilo, las principales caractersticas del SAN
son:
Grupo:

Termoplstico.

Propiedades pticas: Cristalino.

Propiedades mecnicas a temperatura ambiente:

Flexible

Rgido

Deformable plsticamente

Duro

Frgil

Es transparente, de estructura amorfa y fcilmente procesable. Pueden utilizarse cualquier tipo de

tratamiento mecnico para su manufactura.

Tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin que los homopolmeros del estireno
(caractersticas aportadas por el acrilonitrilo ).

Es resistente a los aceites, las grasas, el formaldehdo, las gasolinas y el cido clorhdrico.

No es atacado qumicamente por el agua.

Tiene gran brillo superficial.

Presenta muy baja absorcin de agua.

Bajo costo de fabricacin y fcil proceso.

Alta tiesura.

Muy buena resistencia trmica.

Densidad: 1.08 gr/cm3.

Ensayo de combustin
Comportamiento:
Aspecto

Produce
de

Comportamiento

la
frente

mucha
llama:
a

ceniza
Amarillo

en
brillante,

la

llama:

copos
parpadea
Amarillo

Olor y reaccin de los vapores: Olor a estireno y HCl (cido clorhdrico).

Obtencin de SAN
Los monmeros del SAN
Las caractersticas del SAN que determinan sus usos y aplicaciones, estn determinadas por las propiedades de
los monmeros que lo conforman, por lo cul se desarrollar una breve descripcin de cada uno de ellos.

Estireno
El estireno se obtiene a partir del benceno y el etileno, y por su doble enlace, es altamente reactivo e inestable,
por lo que presenta excelentes caractersticas para la formacin de polmeros:
Por reaccin en cadena forma el poliestireno, junto al acrilonitrilo y el butadieno el ABS y el caucho SBR
formando un copolmero con el butadieno:

ESTIRENO

+ ESTIRENO

= POLIESTIRENO

ESTIRENO

+ BUTADIENO

ESTIRENO

+ ACRILONITRILO

= SAN

ESTIRENO

+ BUTADIENO

= CAUCHO SBR (BUNA S)

+ ACRILONITRILO

= ABS

El estireno es un material incoloro, transparente, de olor dulce y apariencia aceitosa. Es insoluble en agua y
soluble en alcoholes y ter. La reaccin de polimerizacin se produce fcilmente cuando es expuesto al calor o
utilizando catalizadores de perxidos. Es altamente inestable e inflamable y moderadamente txico por
ingestin e inhalacin.
Entre sus numerosos usos y aplicaciones, se pueden mencionar : empaques, carcasas de aparatos telefnicos,
sistemas de aislamientos, artculos para el hogar, autopartes, artculos decorativos varios y fibras.
En la formacin del SAN el estireno aporta:

Dureza.

Facilidad de Procesado.

Brillo.

En el esquema siguiente, se muestra esquemticamente su proceso de obtencin:

Proceso de obtencin del Estireno

Obtencin de acrilonitrilo
El acrilonitrilo se obtiene a partir del propileno y el amonaco segn la siguiente reaccin:

El acrilonitrilo es un compuesto muy voltil, txico e inflamable, que forma mezclas explosivas cuando se pone
en contacto con el aire. Es incoloro, de olor penetrante que afecta el sistema nervioso y los pulmones.
Sus principales aplicaciones se encuentran en la fabricacin de fibras acrlicas y plsticos, en productos
farmacuticos y colorantes.
En el SAN el acrilonitrilo aporta:

Resistencia Qumica.

Resistencia Trmica.

Resistencia a la Fatiga y al Impacto.

Dureza.

Proceso productivo
El SAN se obtiene mezclando en un reactor estireno y acrilonitrilo, utilizando como catalizador perxido de
benzoilo y calentando a una temperatura de 60 C. La polimerizacin puede realizarse por cualquiera de los
siguientes procesos:

Polimerizacin en suspensin
La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y el polmero que se obtienen son insolubles en
agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua
una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que
se peguen.

Polimerizacin en emulsin.
En ste caso, la reaccin tambin se produce en agua, pero en lugar de aadir un agente de suspensin como
el alcohol polivinlico, se agrega un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En stas
condiciones, los monmeros se emulsifican (forman gotitas de tamao microscpicos ) que quedan
estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto
lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. Posteriormente se somete al polmero a
un proceso de lavado para eliminar los restos del emulsificante.
A continuacin, se muestra un diagrama del proceso de emulsin del SAN:

Aplicaciones y usos industriales del SAN

Si bien en los ltimos aos el SAN ha sido reemplazado por polmeros ms baratos, entre sus variadas
aplicaciones podemos mencionar:

Sector Tcnico
Fabricacin de artculos para el hogar (cafeteras, licuadoras, jugueras, etc.).

Industria Alimenticia
Es una de sus aplicaciones ms interesantes y difundidas, puesto que por sus propiedades presenta una
excelente barrera contra la humedad y el CO2, utilizndose en envoltorios y recipientes de alimentos.

Empaques
Principalmente de cosmticos y productos farmacuticos.

Sector Mdico
Equipos de dilisis desechables.

Usos Generales
Artculos decorativos varios, termos, vajillas, encendedores, etc.

Industria Automotriz
Por su excelente brillo, apariencia y resistencia fue originalmente utilizado en las pticas de los autos de gran
calidad y en accesorios internos de los mismos. Posteriormente fue paulatinamente reemplazado por polmeros
de menor costo y calidad.

Aplicacin industrial
Placas de BARLO SAN
A continuacin se presenta una aplicacin industrial del SAN, resaltando las principales caractersticas del
producto:
Las placas de BARLO SAN son placas de extrusin con excelentes propiedades pticas, superficies muy
brillantes, de muy buena resistencia qumica y a las fluctuaciones de temperatura. Combinan 3 excelentes
caractersticas que la diferencian de los productos sustitutos: alto punto de reblandecimiento, baja absorcin de
agua y gran rigidez.
Las placas de BARLO SAN encuentran una amplia gama de aplicaciones: puertas, envoltorios para
alimentos, rtulos publicitarios, letreros, acristalamiento para invernaderos, mobiliarios para tiendas, etc.

La gran ventaja que presentan stas placas, es que son muy fciles de manipular, pudindose en consecuencia
adaptar a casi cualquier tipo de aplicacin: se pueden cortar, taladrar, encolar, imprimir, pulir mecnicamente,
moldear en vaco y doblar en caliente. No presentan riesgos de seguridad por inhalacin o contacto con la piel
del material derretido. No se conocen peligros ambientales.