ADSORCIN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y
TEXTIL
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
QU-435B
PROFESORES DE LABORATORIO:
ING. KARIN PAUCAR CUBA
ING. TEODARDO CARDENAS MENDOZA
SECCIN: B
INTEGRANTES:
ARROYO GUEVARA RAISA
20101398D
MUOZ RODRIGUEZ RICHARD
20090408I
VARA SANCHEZ FATIMA
20101328F
FECHA DE ENTREGA:
27-11-12
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
ADSORCIN
NDICE
OBJETIVOS
pg. 3
FUNDAMENTO TERICO pg.
3
PARTE EXPERIMENTAL.. pg.
5
Materiales
Procedimiento Experimental
DATOS
pg. 6
Datos Experimentales
Datos Bibliogrficos
TRATAMIENTOS DE DATOS.
pg. 9
DISCUSIN DE RESULTADOS .
pg. 11
CONCLUSIONES
pg. 12
RECOMENDACIONES
pg. 12
APLICACIONES..
pg. 12
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
ADSORCIN
BIBLIOGRAFA
pg. 13
ADSORCIN
I.
OBJETIVOS
II.
Estudiar la adsorcin del soluto de una solucin acuosa sobre
la superficie de un slido y la aplicacin de la isoterma de
Freundlich.
FUNDAMENTO TERICO
ADSORCIN
En concreto la adsorcin y la reactividad (catlisis heterognea)
hemos de describir
brevemente
las superficies slidas. Estas
superficies presentan diferencias importantes respecto a su
estructura.
Normalmente podemos pensar en la superficie de un slido como
una estructura homognea donde los tomos ocupan posiciones bien
definidas y por tanto se repiten regularmente:
Sin embargo, esto corresponde a una situacin ideal muy difcil de
conseguir en la prctica. La superficie de un slido puede estar llena
de defectos debido al proceso de crecimiento del cristal o bien a
procesos sufridos una vez formado. Estos defectos pueden clasificarse
segn su topologa. Estos defectos suelen ser importantes en el
estudio de los procesos superficiales ya que los tomos implicados en
ellos son ms reactivos, al tener menos valencias cubiertas que el
resto.
Adems de sus defectos estructurales, a la hora de acercarnos al
estudio de las superficies slidas hemos de tener en cuenta cul ser
la composicin que vamos a encontrarnos. En condiciones normales,
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las partculas de gas bombardean continuamente la superficie del
slido cubrindola rpidamente. La velocidad de este proceso puede
calcularse usando la teora cintica de gases.
Aun cuando slo una pequea fraccin de las colisiones conduzca a
adsorcin, el tiempo que una superficie recin preparada permanece
limpia es muy corto.
Una solucin para mantener limpia la superficie es utilizar tcnicas de
vaco.
La limpieza puede hacerse tambin por bombardeo con iones
gaseosos acelerados.
Adsorcin de gases sobre slidos
Cuando una molcula de gas golpea una superficie slida, puede
rebotar o quedar fijada sobre la superficie, es decir, sufrir adsorcin.
En ese ltimo caso a continuacin, la molcula adsorbida puede
difundirse (moverse) sobre la superficie, quedarse fija, sufrir una
reaccin qumica o disolverse en el interior del slido (proceso
conocido como absorcin y del que es un conocido ejemplo el empleo
de CaCl2 anhidro como desecador: el agua de la atmsfera es
adsorbida y a continuacin absorbida para formar un hidrato). En este
tema vamos a centrar nuestro estudio en el proceso de adsorcin y a
continuacin los procesos de reaccin (catlisis heterognea) que
pueden derivarse.
Podemos definir el primero de estos procesos como:
- adsorcin: proceso de unin de una molcula procedente de otra
fase sobre la superficie de un slido.
- desorcin: proceso inverso a la adsorcin.
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Podemos distinguir dos comportamientos lmites de adsorcin,
fisisorcin y quimisorcin, aunque es frecuente observar
comportamientos intermedios.
Adsorcin fsica o fisisorcin:
Las molculas del gas se mantienen unidas a la superficie del slido
por medio de fuerzas de Van der Waals (interacciones dipolares,
dispersin y/o induccin). Este hecho define todas las caractersticas
propias de la fisisorcin:
i) es una interaccin dbil.
ii) Es un proceso exotrmico (las fuerzas de van der Waals son
atractivas) en el que los calores liberados, Hads (aprox. 20-40
kJ/mol) son semejantes a las entalpas de condensacin de la
sustancia adsorbida.
La energa liberada es adsorbida en forma de vibracin por la red del
slido
y Hads se puede medir por el aumento de temperatura de la
muestra.
iii) La molcula fisisorbida mantiene su identidad ya que la energa es
insuficiente para romper el enlace aunque su geometra puede estar
distorsionada.
iv) La fisisorcin es un proceso no especfico ya que las fuerzas que
intervienen no lo son y no existe una selectividad marcada entre
adsorbato y adsorbente.
En general, los gases muy polarizables son adsorbidos ms
fcilmente.
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Adsorcin qumica o quimisorcin:
Fue propuesta por Langmuir en 1916. En este caso las molculas de
gas se mantienen unidas a la superficie formando un enlace qumico
fuerte. Este hecho
define las caractersticas propias de la
quimisorcin:
i) se trata de una interaccin ms fuerte que la fisisorcin.
ii) las entalpas de quimisorcin son mucho mayores que las de
fisisorcin y del orden de las que se liberan en la formacin de
enlaces qumicos, Hads = -(100-500) kJ/mol. Si en la quimisorcin
se produce formacin y rotura de enlaces podran esperarse valores
de Hads tanto positivos como negativos
(al igual que en las reacciones qumicas ordinarias). Sin embargo, la
quimisorcin es exotrmica normalmente. La razn es que un proceso
espontneo requiere G<0 y dado que la libertad de traslacin del
adsorbato se reduce, S es menor que cero y necesariamente H
debe ser menor que cero. Puede haber excepciones si el adsorbato se
disocia y/o tiene una movilidad elevada sobre la superficie. Ejemplo:
el H2 se adsorbe endotrmicamente sobre vidrio ya que aumenta la
entropa
H2 (g) 2H (vid) S>0
iii) La quimisorcin es especfica. Por ejemplo el N2 es quimiadsorbido
a temperatura ambiente sobre Fe, W, Ca y Ti, pero no sobre Ni, Zn,
Ag, Cu o
Pb. El Au(s) quimisorbe O2, C2H2 y CO pero no H2, CO2 o N2.
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III.
PARTE EXPERIMENTAL
III.1
Materiales, Equipos y reactivos
04 erlenmeyer de 400mL
04 tapones de jebe o de corcho
04 piezas de parafilm
Probeta de 100mL
Fiola de 250mL
04 embudos
Papel filtro
06 erlenmeyer de 125
Pipeta volumtrica de 10mL
Propipeta
Bureta de 50mL
Pinza
Carbn activado en polvo, cido actico (CH3COOH) y (NaOH)
Materiales utilizados
IV.
DATOS
1. Datos Experimentales:
Estandarizacin del NaOH:
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Masa del ftalatode potasio: 0.27g
VNaOH=7.3mL
Estandarizacin del CH3COOH:
VCH3COOH= 10mL
VNaOH=48.4mL
Titulaciones
VCH3COOH(mL)
100
50
25
15
VNaOH(mL)
40.6
19.5
9
5.1
2. Datos Bibliogrficos:
Estandarizacin del NaOH:
Peso molecular de ftalato de potasio (KHP): 204.23 g/mol
V.
TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS
Con los datos obtenidos en la prctica de laboratorio,
completamos el cuadro siguiente:
Las concentraciones inciales son conocidas
Matraz
1
2
3
4
Concentracin
Inicial
CH3COOH
0.860
0.430
0.215
0.129
Antes de hallar la concentracin final de la solucin de cido
Actico, necesitamos saber la concentracin de NaOH con el cual
se titul el cido Actico presente en la fase rica en agua.
Partimos de los datos de la estandarizacin con Biftalato de Potasio
eqNaOH= eqBiftalato de K
NaOH x M NaOH x V NaOH =KHC 8 H 4 O 4 x M KHC 8 H 4 O 4 x V KHC 8 H 4 O 4
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1 X 7.3 ml= KHC 8 H 4 O 4 X
0.27 g
204.23 g /mol
M NaOH =0.18 M
Teniendo los datos necesarios calculamos la concentracin final
del cido Actico
Se tiene la concentracin de NaOH : 0.18 M o 0.18 N
C H 3 COOH
Concentracin de
:x
Volumen de
C H 3 COOH
Volumen de
NaOH
es 100ml
40.6 ml
Entonces:
eqNaOH= eqC H 3 COOH
Para la mezcla 1:
NaOH .V NaOH = C H
NaOH . M
1 0.18
COOH
CH
.M
COOH
.V C H
COOH
mol
mol
40.6 mL=1 X
10mL
L
L
x=0.7308 mol /l
De la misma manera hacemos el clculo de la concentracin
final para las dems concentraciones:
Matraz
Concentracin Final
CH3COOH
0.7308
0.3510
0.1620
0.0918
1
2
3
4
Masa de cido Actico absorbido
La masa de cido Actico absorbido, lo calculamos de la
diferencia de concentraciones
Concentracin
Inicial
CH3COOH
0.86
0.43
0.215
0.129
Concentracin
Final
CH3COOH
0.7308
0.3510
0.1620
0.0918
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Diferencia de
Concentraciones
0.1292
0.0790
0.0530
0.0372
9
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Con la diferencia de concentraciones calculamos la masa de
cido actico adsorbido M C H COOH = 60 g/mol
3
Matraz
Diferencia de
Concentraciones
1
2
3
4
0.1292
0.0790
0.0530
0.0372
Masa de cido
Actico
(g)
0.775
0.474
0.318
0.223
Con los datos obtenidos en la prctica de laboratorio, completamos
el siguiente cuadro.
Masa de
Conc.
Conc.
carbn
Inicial
Final
(g)
HAc (M) HAc (M)
Matraz
N
1
2
3
4
0.5
0.5
0.5
0.5
0.86
0.43
0.215
0.129
0.7308
0.351
0.162
0.0918
Masa de
HAc
adsorbid
o (g)
0.775
0.474
0.318
0.223
x/m
1.55
0.948
0.636
0.446
Log
(x/m)
Log C
0.1903
-0.0232
-0.1965
-0.3507
-0.1362
-0.4547
-0.7905
-1.0372
De la Ec. (2), usando el mtodo de mnimos cuadrados
determinar las constantes k y b.
De la Ecuacin de la isoterma de Freundlich, se tiene:
x /m=k C b
Aplicando logaritmos a cada miembro de la ecuacin:
Log (x/m) = log k + b log C
Y = A + Bx
Con los datos realizamos un ajuste de
cuadrticos y determinamos las constantes.
A = log k
Entonces:
A= 0.2622
B=b
Y = log (x/m)
mnimos
X = log C
k = 1.8289
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B= 0.5909
b = 0.5909
0.3000
0.2000
f(x) = 0.59x + 0.26
R = 1
-1.200
-1.000
-0.800
0.1000
-0.600
-0.400
-0.200
0.0000
0.000
-0.1000
-0.2000
-0.3000
-0.4000
Grafico1. Isoterma de Freundlich
VI.
Se opt por usar la frmula de isoterma de Freundlich ya que
esta se usa para temperatura constante.
Es necesaria la precisin en la titulacin con NaOH para notar la
diferencia entre las concentraciones antes
y despus de
agregar el carbn activado al cido actico.
El adsorbente empleado fue carbn activado en polvo, ya que el
empleo de carbn granulado presenta dificultades como por
ejemplo que el rea superficial es menor comparada con el rea
de carbn en polvo.
VII.
DISCUSIN DE RESULTADOS
CONCLUSIONES
Experimentalmente notamos que la absorcin es un fenmeno
de acumulacin preferencial de una sustancia en fase liquida
(cido actico) en la superficie de un slido (carbn activado)
Demostramos experimentalmente que el carbn activado tiene
la propiedad de ser un gran absorbente y posee gran afinidad
de absorbancia con el cido actico.
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Notamos que la grfica de una isoterma de absorcin
( Freundlich ) es la relacin matemtica entre la masa del soluto
absorbido y la concentracin del soluto en la solucin una vez
alcanzado el equilibrio.
Para llegara a tener una buena absorbancia que tiene
innumerables aplicaciones, es necesario tener en cuenta el
tiempo y la mezcla adecuada para as llegara a absorber el
lquido en la superficie del slido.
La isoterma de adsorcin representa el equilibrio termodinmico
entre el soluto adsorbido y el soluto en solucin y por esta
razn, es dependiente de la temperatura.
VIII. RECOMENDACIONES
El carbn activado colocado en cada Erlenmeyer debern ser
colocado con cuidado sin perder masa ya que afectara en el
clculo.
Las mediciones con la probeta para las disoluciones debern ser
las ms exactas posibles.
Envolver las tapas de los Erlenmeyer para no contaminar las
tapas.
Es importante el tiempo apropiado para que se realice la
absorcin agitando continuamente para s alczar el equilibrio.
Tener cuidado con las lecturas de los diferentes instrumentos ya
que esto influye directamente en el clculo.
IX.
APLICACIONES
APLICACIONES DE LA ADSORCIN
El proceso de absorcin se emplea para retirar contaminantes de
una corriente producto que pueden afectar a la especificacin final o
grado de pureza. Adems la presencia de ciertas sustancias aunque
sea en proporciones muy pequeas puede afectar a las propiedades
globales de un producto y puede ser que esto no interese en ningn
sentido.
La absorcin se emplea sobre todo para retirar los contaminantes
gaseosos de una corriente de gas saliente de un proceso como
resultado por ejemplo de una combustin. Tambin se emplea para
eliminar olores, humos y otros componentes txicos. Se pueden
eliminar contaminantes de la corriente producto como: dixido de
azufre, sulfuro de hidrgeno, cido clorhdrico, xidos de nitrgeno,
cloro, dixido de carbono, amoniaco, dixido de cloro, cido
fluorhdrico, aminas, mercaptanos, xido de etileno, alcoholes, fenol,
formaldehido, olores, cido sulfrico, cido actico.
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Ejemplos de procesos en los que aparecen unidades de absorcin
son:
- Separacin de los lquidos contenidos en el gas natural
Los lquidos procedentes del gas natural (NGLs) son hidrocarburos
lquidos que se recuperan de los gases del gas natural en plantas de
proceso. Estos hidrocarburos incluyen: etano, propano, butanos,
pentanos y otros componentes ms pesados. Estos lquidos
procedentes del gas natural se suelen emplear como alimentacin
de plantas petroqumicas y se comercializan como producto lquido
separadamente del gas. Para separar los lquidos del gas se siguen
distintas tcnicas entre las que se incluye el siguiente proceso:
Absorcin de lean oil
En este proceso el gas natural se pone en contacto con el
disolvente, el lean oil (___) en una columna de absorcin a
temperatura atmosfrica. Del fondo de la columna sale el rich oil
(___) que va a una columna despropanizadora de rich oil (ROD) que
separa el propano y los componentes ms ligeros se devuelven a la
corriente gaseosa. El resto del rich oil es conducido a una columna
de fraccionamiento donde se recuperan por cabeza los lquidos del
gas natural y por fondo se obtiene el lean oil que se recicla al
absorbedor.
- Eliminacin de SO2
Una de las aplicaciones ms importantes del proceso de absorcin
se encuentra en las centrales trmicas para eliminar los
contaminantes de la corriente gaseosa de salida, principalmente el
SO2 y CO2.
Para conseguir la absorcin del dixido de azufre de los gases de
escape de una combustin se pueden usar numerosos agentes de
absorcin, entre ellos: cal, piedra caliza, xido de magnesio, sosa,
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agua de mar o lcalis dobles. Posteriormente se puede proceder a la
recuperacin del dixido de azufre o del cido sulfrico, o bien
fabricar yeso a partir del producto de desecho.
Eliminacin de SO2 y CO2 en una central trmica
El dixido de azufre se emplea en la fabricacin de cido sulfrico.
El proceso consiste en una oxidacin del dixido para transformarlo
a trixido, ste se absorbe despus en agua para dar lugar al cido.
Se debe procurar que la operacin de absorcin sea lo ms eficiente
posible para evitar las emisiones de xido sulfrico.
Asimismo se emplea la absorcin en la depuracin del gas de
sntesis. Es necesario eliminar del corriente producto del gas de
sntesis los compuestos sulfurados (sulfuro de hidrgeno y sulfuro
de carbonilo) y el dixido de carbono presente. La absorcin de los
compuestos de azufre puede ser fsica o qumica. En el primer caso
los agentes empleados suelen ser glicol o dimetilter, mientras que
para la absorcin qumica se utilizan soluciones acuosas de aminas
(MEA, DEA). Para la descarbonatacin se procede de igual manera
pudiendo uasrse adems una solucin acuosa de carbonato potsico
para la absorcin.
Otras aplicaciones son:
- En el caso de que aparezca amoniaco en agua, para eliminarlo, el
tratamiento a seguir consiste en un stripping con aire.
Posteriormente se procede a la recuperacin del amoniaco para
poder reutilizar el aire.
- Para eliminar los xidos de nitrgeno se puede emplear un lavador
con agua, esto resulta bastante econmico pero la eficacia no es
muy alta. Para mejorar el proceso se pueden introducir
determinados productos qumicos para que reaccionen con estos
xidos y fijen el nitrgeno en compuestos estables que luego se
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deben retirar del agua de desecho.
- En la fabricacin de cido ntrico una de las etapas del proceso
consiste en la absorcin de los gases nitrosos en agua para la
obtencin del cido.
X.
BIBLIOGRAFA
MARON & PRUTTON. Fundamentos de Fisicoqumica, 2005,
Editorial Limusa S.A. Mxico. Pginas: 442-446.
WENT, LADNER. Fundamento de qumica fsica. Editorial
Revert. Barcelona Espaa. 1975. Pag. 292.
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archi
vos/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf.
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/conductanciaequivalente.
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