INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL
LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES HOMOGENEOS
FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO DE TITANIO
PROFESOR:
IQI ALBERTO HELADIO MARTINEZ MAQUEDA
ALUMNO:
SALGADO MARQUEZ LUIS MARIO
ASIGNATURA:
CINETICA Y REACTORES HOMOGENEOS
GRUPO:
3IM31
Objetivo General.
Obtener los datos cinticos mas correctos en dos sistemas de proceso fotocatalitico uno sin
catalizador y otro con el catalizador de oxido de titanio. Analizar los datos obtenidos del
anarajando de metilo degradado mediante el modelo cintico de Langmuir-Hinshelwood.
Analizar en donde se podra aplicar este mtodo.
INTRODUCCION.
Se encontraran las diferencias de los sistemas fotocataliticos el que contiene el catalizador que es
un semiconductor que se pone en activacin debido a la absorcin de luz a una determinada
longitud de onda determinada. Este proceso de fotocatlisis con catalizador son de gran
importancia debido a que en la qumica verde se utiliza para la remocin de sustancias nocivas
para el medio ambiente y tener procesos mas limpios.
Fotocatalisis.
La fotocatlisis parte del principio natural de descontaminacin de la propia naturaleza. Al igual
que la fotosntesis, gracias a la luz solar, es capaz de eliminar CO2 para generar materia
orgnica, la fotocatlisis elimina otros contaminantes habituales en la atmsfera, como son los
NOx, SOx, COVs, mediante un proceso de oxidacin activado por la energa solar.
La fotocatlisis es una reaccin fotoqumica que convierte la energa solar ene energa qumica
en la superficie de un catalizador o sustrato, consistente en un material semiconductor que
acelera la velocidad de reaccin. Durante el proceso tienen lugar reacciones tanto de oxidacin
como de reduccin. De esta forma se promueve la eliminacin de la mayor parte de los
contaminantes en las ciudades.
Por medio de la fotocatlisis se puede eliminar la mayor parte de los contaminantes presentes
en las zonas urbanas: NOx, SOx, compuestos orgnicos voltiles (VOCs), CO, metil mercaptano,
formaldehdo, compuestos orgnicos clorados, compuestos poli aromticos.
Mecanismo Fotocatlisis.
Cuando el dixido titanio (TiO2) absorbe la radiacin ultravioleta de la luz solar o de una fuente
de luz iluminada (lmparas fluorescentes), produce pares de electrones y orificios.
El electrn de la banda de la valencia del dixido titanio llega a ser excitado cuando es iluminado
por la luz. El exceso de la energa de este electrn excitado promueve el electrn a la banda de
conduccin del dixido titanio por lo tanto crea pares negativo-electrn (e) y del positivo-orificio
(h+).
Esta etapa esta referida como el estado semiconductor ' foto-excitacin'. La diferencia de la
energa entre la banda de la valencia y la banda de conduccin se conoce como 'band Gap'
La onda lumnica necesaria para la foto excitacin es:
1240 (Planck's constant, h) / 3.2 eV (band gap energy) = 388 nm
El orificio positivo del dixido de titanio rompe la molcula de agua formando hidrgeno e
hidrxido radical. El negativoelectrn reacciona con la molcula del oxgeno formado una sper
oxidacin. Este ciclo contina cuando la luz est disponible.
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
MATERIAL.
Dixido de Titanio (TiO2), Aldrich 99.9%
Anaranjado de Metilo, Aldrich.
PREPARACIN DE SOLUCIONES.
Preparar la solucin patrn de 1L con concentracin de 50 ppm de anaranjado de metilo en agua,
as para preparar la solucin pesar 0.5 g de Anaranjado de metilo y aforar la solucin a 1L.
Para la preparacin de los estndares de la curva de calibracin, se prepararon 10 ml de solucin
a las siguientes concentraciones: 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 18 y 20 ppm, efectuando diluciones de
la solucin base o patrn.
Segn la ecuacin:
V mL soluci n base necesarios :
Estndares de
Calibracin (ppm)
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
( ppm soluci n d iluida )(V Lsoluci n base necesarios)
ppm soluci n base
V necesario de la
solucin de
Anaranjado de
metilo (mL)
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4
2.8
3.2
3.6
4.0
Una vez preparados los estndares se determin la absorbancia de cada uno, a una max =
467nm mediante espectroscopia UV-VIS.
Con los datos de concentracin en ppm y la absorbania, se elabor la curva de calibracin
correspondiente, en donde la ecuacin generada servir como referencia para el clculo de la
cantidad de anaranjado de metilo degradado.
Con la ecuacin de la curva de calibracin, pueden determinarse los valores de
concentracin en ppm, conociendo el valor de la absorbancia.
Descomposicin fotoqumica del anaranjado de metilo.
1.- Leer en el espectrofotmetro UV-vis a una el valor de la absorbancia de la solucin a 5 ppm,
a este valor se le denominar como blanco, una vez ledo regresar el contenido de la celda a la
solucin: 0.4160 nm
2.- Dividir la solucin anterior en 2 partes iguales (50 mL) y colocar cada parte en un vaso de
precipitados de 100 mL. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiO2 mezclando la solucin, la otra
parte servir para efectuar la fotlisis (efecto de la luz UV sobre el sistema sin catalizador), por
tanto no se le agregar TiO2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con papel aluminio,
para concentrar la irradiacin y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alcuota 5 mL con una jeringa en ambos sistemas y
determinar la absorbancia a 467 nm, midiendo primero el sistema carente de TiO2 (fotlisis)
depositando la alcuota directamente en la celda del equipo, seguido del sistema catalizado
(TiO2), para este caso se debe de filtrar la muestra directo en la celda del UV-vis, mediante un
filtro pirinola (Millipore de 45 m y 25mm de dimetro, con membrada de XXX) el cual se
ajusta a la punta de la jeringa.
La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del espectro
electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para sustancias orgnicas e
inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia relativa de una disolucin. La disminucin
que se produce en la transparencia de la disolucin es proporcional a la concentracin del
compuesto analizado.
Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua destilada en un vaso de
precipitados, succionando hasta que el agua salga clara en sentido contrario al flujo de filtrado.
5.- Repetir el paso 4 a intervalos de 10 minutos hasta completar una hora de reaccin.
Esquema para efectuar la descomposicin fotoqumica del anaranjado de metilo.
CLCULOS.
Tabla de datos experimentales
Tiempo
min
max
Absorbancia a =467 nm
Fotolisis
Sistema catalizado
TiO2
0.5354
0.5354
10
0.4835
3.99
20
0.6047
3.99
30
0.4694
3.99
40
0.6038
3.99
50
0.6003
3.99
60
0.5905
3.99
Calculo de la concentracin real alimentada al fotoreactor (solucin diluida a 5ppm):
Recalcular la concentracin real de la solucin (5ppm) empleada como muestra problema con la
ecuacin anterior, anotando el resultado a continuacin:
Cppm de anaranjado de metilo real alimentada
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.5354 +0.0065
=8.076
0.0671
Con la absorbancia del blanco y despejando x de la ecuacin de la curva de calibracin se tiene:
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
absorbancia leida+0.0065
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.5354 +0.0065
= 8.07600596
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.4835+ 0.0065
=. 7.30253353
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.6047 +0.0065
= 9.10879285
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.4694 +0.0065
= 7.0923994
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.6038+ 0.0065
=
0.0671
9.09538003
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.6003+ 0.0065
=
0.0671
9.04321908
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.5905+ 0.0065
=
0.0671
8.89716841
Calculo del porcentaje de anaranjado de metilo en la solucin:
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 8.076100
8.076
AMS=
AMS=
AMS=
8.076
=100
[ Cppm ][ 100 ] 7.30100
8.076
8.076
[ Cppm ][ 100 ] 9.10100
8.076
8.076
[ Cppm ][ 100 ] 7.09100
8.076
8.076
= 90.4226539
= 112.788421
= 87.8206959
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 9.09100
=
= 112.622338
8.076
8.076
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 9.04100
=
= 111.976462
8.076
8.076
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 8.89100
=
= 110.168009
8.076
8.076
Porcentaje de degradacin:
AMD=100%AMS
AMD=100%AMS=100 100.000074 -7.38144E-05
AMD=100%AMS=100 90.4226539 9.577346062
AMD=100%AMS=100 112.788421 -12.78842059
AMD=100%AMS=100 87.8206959 12.17930406
AMD=100%AMS=100 112.622338 -12.62233816
AMD=100%AMS=100 111.976462 -11.97646206
AMD=100%AMS=100 110.168009=-10.16800898
CALCULOS DE LA FOTOCATALISIS:
Calculo de la concentracin en ppm de anaranjado de metilo en solucin:
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
0.5354 +0.0065
= 8.07600596
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
3.99+ 0.0065
= 59.5603577
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
3.99+ 0.0065
= 59.5603577
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
3.99+ 0.0065
= 59.5603577
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
3.99+ 0.0065
= 59.5603577
0.0671
CAMS=Conc . Anaranjado de metilo enla sol=
3.99+ 0.0065
= 59.5603577
0.0671
Calculo del porcentaje de anaranjado de metilo en la solucin:
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 8.076100
=
=100
8.076
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 59.56100
=
= 737.498238
8.076
8.076
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 59.56100
=
= 737.498238
8.076
8.076
AMS=
[ Cppm ][ 100 ] 59.56100
=
= 737.498238
8.076
8.076
AMS=
AMS=
8.076
[ Cppm ][ 100 ] 59.56100
8.076
8.076
737.498238
[ Cppm ][ 100 ] 59.56100
=
= 737.498238
8.076
8.076
Porcentaje de degradacin:
AMD=100%AMS
AMD=100%AMS=100 100.000074 -7.38144E-05
AMD=100%AMS=100 737.498238
-637.4982377
AMD=100%AMS=100 737.498238
-637.4982377
AMD=100%AMS=100 737.498238
-637.4982377
AMD=100%AMS=100 737.498238
-637.4982377
AMD=100%AMS=100 737.498238
-637.4982377
Tabla de de resultados para la fotodegradacin del Anaranjado de metilo.
Fotolisis
Sistema
catalizado
con TiO2
Concentraci
n del
Tiemp
% De
anaranjado de
o (min)
anaranjado
metilo en
de metilo
solucin
en solucin
100.000
074
Concentraci
% De
n del
% De
% De
anaranjado anaranjado de anaranjado anaranjado
de metilo
metilo en
de metilo
de metilo
degrado
solucin
en solucin
degrado
7.38144E- 8.0760059 100.000 7.38144E05
6
074
05
90.4226
539
9.577346
062
737.498
238
637.4982
377
9.1087928
5
112.788
421
12.78842
059
59.560357
7
737.498
238
637.4982
377
7.0923994
87.8206
959
12.17930
406
59.560357
7
737.498
238
637.4982
0
8.0760059
6
10
7.3025335
3
20
30
59.560357
7
377
112.622
338
12.62233
816
111.976
462
11.97646
206
110.168
009
10.16800
898
40
9.0953800
3
50
9.0432190
8
60
8.8971684
1
59.560357
7
59.560357
7
59.560357
7
737.498
238
637.4982
377
737.498
238
637.4982
377
737.498
238
637.4982
377
Finalmente graficar para ambos sistemas en un mismo grfico:
Tiempo vs %Anaranjado de metilo degradado
tiempo vs % degradacion
100
0
-100 0
10 20 30 40 50 60 70
-200
% de degradacion -300
-400
-500
-600
-700
tiempo
Observaciones.
-el sistema de 100ml se debe pasar rpidamente al fotoreactor porque la luz hacer que reaccione
rpidamente
-hubo variaciones en el sistema de fotolisis subia y bajaba la absorbancia
-en el sistema catalizado no hubo cambios en la absorbancia
Conclusiones.
La practica me permiti concluir que la experimentacin no sali de buena manera en el sistema
catalizado porque tericamente el catalizador que es el dixido de titanio hace que el sistema
reacciona mas rpidamente y se supondra unas medidas de absorbancia menores al de las leidas
en la fotolisis el error en la experimentacin debi haber sido en el momento de pasar la
sustancia del sistema a la celda. En la fotolisis la experimentacin resulto mejor debido a que si
se observo una variacin en la absorbancia y en los clculos entregaba valores correctos solo que
la estabilizacin del sistema hizo que los valores subieran y bajaran. En la grafica como el % de
degradacin de la fotolisis va de manera algo lineal. El estudio del sistema catalizado por el
dixido de titanio ya que este catalizador es utilizado en la descontaminacin de aguas o otras
sustancias realizando reacciones que no afectan al medio ambiente.
Bibliografa.
https://www.psa.es/webeng/solwater/files/CYTED01/08cap03.pdf
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/fotocatalisis
Recomendaciones.
La recomendacin es que en todas las secciones que les toca el laboratorio dejen el material
limpio y los equipos bien calibrados porque cuando pasamos a realizar la experimentacin
algunos materiales estaban un poco sucios y un espectrofotmetro esta descalibrado.
