LPIDOS
Generalidades
Concepto y clasificacin
cidos grasos
Lpidos saponificables
Lpidos insaponificables
Funciones
Reacciones
Generalidades
Del griego lipos, grasa
Grupo heterogneo de sustancias biolgicas que se encuentran en
los organismos vivos.
Estn formados por carbono, hidrgeno y oxgeno, aunque es
proporciones distintas a como estos componentes se encuentran en
los azcares.
Se distinguen de otros tipos de compuestos orgnicos porque no son
solubles en agua (hidrosolubles) sino en disolventes orgnicos
(alcohol, ter).
Entre los ms importantes estn los fosfolpidos, componentes
mayoritarios de las membranas celulares.
Los fosfolpidos limitan el paso de agua y compuestos hidrosolubles a
travs de la membrana celular.
Generalidades
Las grasas y aceites tambin llamadas triglicridos son tambin un tipo de
lpidos.
Sirven como depsito de reserva de energa en las clulas animales y
vegetales. Aportan 9 kcal/g a diferencia de los carbohidratos y protenas que
solo aportan 4 kcal/g.
Cada molcula de grasa esta formada por cadenas des cidos grasos
unidas a un alcohol llamado glicerol o glicerina.
Cuando un organismo recibe energa asimilable en exceso puede
almacenarla en forma de grasas que podrn reutilizarse posteriormente para
la produccin de energa, cuando el organismo lo necesite.
A igual peso molecular las grasas proporcionan el doble de energa que los
hidratos de carbono o las protenas.
Otros lpidos importantes son las *CERAS, que forman la cubierta protectora
en la hojas de las plantas y en los tegumentos animales.
*Las ceras sirven como almacn de energa y
repelen el agua
Las cera son steres de cidos grasos de cadena larga (c14 a C36) saturados
e insaturados con largas cadenas alcohol (C16 a C30).
Concepto
Son biomolculas orgnicas formadas bsicamente de CARBONO E
HIDRGENO.
Generalmente tambin contienen oxgeno pero en porcentajes
mucho ms bajos.
Adems pueden contener FSFORO, NITRGENO Y AZUFRE.
Son en general un grupo de sustancias heterogneas que solo
tienen en comn 2 caractersticas:
1. Son insolubles en agua
2. Son solubles en disolventes orgnicos como ter, alcohol, benceno,
cloroformo.
Funciones
Llevan a cabo 3 funciones biolgicas:
[Link] molculas de lpidos bajo la forma de bicapa lipdica son
componentes esenciales de las membranas biolgicas.
[Link] lpidos que contienen cadenas hidrocarbonadas sirven como
depsitos de energa.
[Link] acontecimientos de sealizacin intracelular e intercelular
involucran molculas de lpidos.
Clasificacin
Los lpidos se clasifican en 2 grupos, atendiendo a su composicin
de cidos grasos.
Saponificables: Contienen cidos grasos
Insaponificables: No contienen cidos grasos
1. Lpidos saponificables:
a) Simples: Acilglicridos y cridos o ceras
b) Complejos: Fosfolpidos y glucolpidos
2. Lpidos insaponificables:
a) Terpenos
b) Esteroides
Clasificacin
Clasificacin
1. LPIDOS SAPONIFICABLES SIMPLES
steres de los cidos grasos con diversos alcoholes.
a) Grasas: steres de los cidos grasos con glicerol. Una grasa en
estado lquido se conoce como aceite.
b) Ceras: steres de cidos grasos con alcoholes monohdricos de
peso molecular alto.
2. LPIDOS SAPONIFICABLES COMPLEJOS
steres de cidos grasos, que contienen grupos adicionales al
alcohol y al cido graso.
a) Fosfolpidos: Lpidos con un residuo de cido fsforico adicional.
Ejemplos: glicerofosfolpidos, esfingofosfolpidos.
b) Glucolpidos: Lpidos con un cido graso, esfingosina y
carbohidrato.
C) Otros lpidos: Eicosanoides
3. LPIDOS INSAPONIFICABLES
Incluyen vitaminas liposolubles, hormonas.
cidos grasos
Son molculas formadas por una larga cadena hidrocarbonada de
tipo lineal, y con un nmero par de tomos de carbono.
Tienen en su extremo de cadena un grupo carboxilo (-COOH).
Se conocer unos 70 cidos grasos que se pueden clasificar en 2
grupos:
-
cidos grasos saturados: Solo tienen en laces simples entre los
tomos de carbono.
cidos grasos insaturados: Tienen uno o varios dobles enlaces en su
cadena.
Lpidos
Representaciones de 2 cidos grasos (a) saturado (b) insaturado.
cidos grasos saturados biolgicos comunes
Smbolo
Nombre comn
Nombre IUPAC
Estructura
12:0
cido lurico
cido dodecanoico
CH3(CH2)10COOH
14:0
cido mirstico
cido tetracanoico
CH3(CH2)12COOH
16:0
cido palmtico
cido hexadecanoico
CH3(CH2)14COOH
18:0
cido esterico
cido octadecanoico
CH3(CH2)16COOH
20:0
CH3(CH2)18COOH
cido araqudico
cido eicosanoico
22:0
CH3(CH2)20COOH
cido behnico
24:0
cido
lignocrico
cido docosanoico
CH3(CH2)22COOH
cido tetracosanoico
cidos grasos insaturados biolgicos comunes
Smbolo
Nombre comn
Nombre IUPAC
Estructura
16:1n-7
cido
palmitoleico
c. 9-hexadecenoico
CH3(CH2)5CH=CH (CH2)7COOH
18:1n-9
cido oleico
c. 9-octadecenoico
CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7COOH
18:2n-6
cido linoleico
c. 9, 12
octadecadienoico
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2 (CH2)6COOH
18:3n-3
cido linolnico
c. 9, 12, 15
octadecatrienoico
CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH
18:3n-6
cido linolnico
c. 6, 9, 12
octadecatrienoico
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH
20:4n-6
cido
araquidnico
c. 5, 8, 11,
eicosatetraenoico
20:5n-3
EPA*
c. 5, 8, 11, 14, 17eicosapentaenoico
CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH
22:6n-3
DHA**
c. 4,7,10, 13, 16, 19docosohexenoico
CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH
24:1n-9
cido
nervnico
c. 15- tetracosenoico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH
14-
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH
cidos grasos insaturados biolgicos comunes
EPA= cido eicosapentaenoico (Eicosapentanoic acid). cido
graso tipo -3.
DHA= cido docosahexenoico (Docosahexaenoic acid). cido
graso tipo -3.
FUENTES:
Peces de agua fra como el salmn, arenque, anchoas, atn
blanco, aceite de hgado de bacalao.
Los cidos grasos poliinsaturados tambin se designan como cidos grasos omega3 u omega-6, una nomenclatura que identifica el ltimo tomo de carbono
involucrado en un doble enlace, contando desde el extremo metilo terminal de la
cadena conocido como omega (). Un ejemplo de cido -6 es el cido
araquidnico, cido -linolnico y linoleico. Estos cidos grasos se consideran
esenciales porque el cuerpo no los produce y tienen que ser tomados de la dieta.
Composicin de cidos grasos de tres comidas grasas
1.
2.
3.
Aceite de oliva
Mantequilla
Grasa de la carne de res
Propiedades de los cidos grasos
Solubilidad: Poseen una zona hidrfila, el grupo carboxilo y una
lipfila, la cadena hidrocarbonada que presenta grupos metileno (CH2) y grupos metilo (-CH3) terminales. Por eso las molculas de los
cidos grasos son ANFIPTICAS, pues por una parte, la cadena
aliftica es apolar y por tanto soluble en disolventes orgnicos
(lipfila), y por otra, el grupo carboxilo es polar y soluble en agua
(hidrfilo).
Desde el punto de vista qumico los cidos grasos son capaces de
formar enlaces ster cono los grupos alcoholes de otras molculas.
Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali, se rompen y se
obtienen sales de los cidos grasos correspondientes, denominados
jabones, mediante un proceso llamado SAPONIFICACIN.
Reacciones de los lpidos
Triglicridos
Son un tipo de lpidos conocidos como ACILGLICEROLES.
Estn formados por una molcula de glicerol que tiene esterificada
sus tres grupos hidroxilo (-OH), por tres cidos grasos saturados o
insaturados.
Pueden ser homogneos es decir formados por los 3 cidos grasos
iguales, o bien heterogneos con 2 o 3 cidos grasos diferentes.
Triglicridos
Las grasas y los aceites que se encuentran en plantas y animales son en
mayor medida mezclas de trigliceroles (tambin llamados triglicridos).
Estas sustancias NO POLARES, insolubles en agua, son TRIOSTERES del
glicerol con cidos grasos.
Funcionan como reservorios de energa en animales, y por consiguiente
son las clase de lpidos ms abundantes en ellos, aunque no son
componentes de las membranas celulares.
Los triglicridos se diferencian de acuerdo a su identidad y la ubicacin de
sus cidos grasos.
Las GRASAS y los ACEITES (que difieren solo en que las grasas son slidos y
los aceites son lquidos a temperatura ambiente) son mezclas complejas de
cidos grasos que vara con el organismo que los produce.
Los aceites vegetales suelen ser ms ricos en cidos grasos insaturados que
las grasas animales.
Triglicridos
Este tipo de lpidos son una forma eficiente de almacenar energa metablica.
Esto debido a que los triacilglicridos estn menos oxidados que los hidratos de
carbono o las protenas y por lo tanto rinden significativamente ms energa por
unidad de masa en su oxidacin completa.
Adems al ser no polares, se almacenan en forma anhdrida, mientras que el
glucgeno se une a una cantidad de agua de alrededor del doble de su peso bajo
condiciones fisiolgicas.
En los animales son los ADIPOCITOS, las clulas especializadas en la sntesis y
almacenamiento de los triglicridos.
Las enzimas encargadas de hidrolizar a los triglicridos en sus componentes los
cidos grasos y el glicerol se conocen como LIPASAS y se encuentran en la saliva,
en el estmago y en el intestino delgado).
Una vez hidrolizados por la accin de estas enzimas los cidos grasos entran a la
mitocondria en donde llevan a cabo la va metablica llamada beta-oxidacin en
donde como su nombre lo dice los cidos grasos sufren mltiples pasos de
oxidacin para generar acetil CoA que entra al ciclo de Krebs para generar NADH y
FADH2 que entran en la cadena respiratoria para generar ATP.
Vas metablicas de los lpidos
Anabolismo
Lipognesis: Va metablica por la cual son sintetizados los cidos grasos y
esterificados o unidos con el glicerol forman los triglicridos.
Catabolismo
Liplisis: Va metablica por la cual los lpidos del organismo son transformados
para generar cidos grasos y glicerol para cubrir las demandas energticas del
organismo.
Beta-oxidacin: Degradacin de los cidos grasos mediante reacciones de
oxidacin para producir acetil CoA que alimenta al ciclo de Krebs para generar
energa.
La acetil CoA permite en el ciclo de Krebs la formacin de grandes cantidades de NADH
y FADH2 que al entrar a la cadena respiratoria permiten la formacin de ATP.
Cadena respiratoria
Ciclo de los cidos tricarboxlicos = ciclo de Krebs
Lpidos
* Grupo heterogneo de compuestos vinculados ms por sus propiedades
fsicas que por las qumicas.
* Tienen la propiedad comn de ser:
1) Relativamente insolubles en agua
2) Solubles en solventes no polares como ter, cloroformo y benceno.
* Los lpidos incluyen: grasas, aceites, esteroides y ceras.
* Son muy importantes en la dieta por su gran valor energtico y por su
contenido de vitaminas liposolubles y cidos grasos esenciales.
* FUNCIONES: Tejido adiposo/aislante trmico: UCPs
Tejido nervioso/aislante elctrico: Esfingomielina
Lipoprotenas/transporte de lpidos
(Se resumen algunos de los aspectos mas importantes de estas funciones vistos en clase en las
siguientes imgenes).
* Enfermedades relacionadas con lpidos: obesidad, aterosclerosis, TaySachs.
Tejido Adiposo
Papel crucial en la regulacin y la disfuncin patolgica de la homeostasis
energtica.
En mamferos existen 2 grandes tipos de tejido adiposo:
Tejido adiposo blanco (TAB),
Tejido adiposo marrn (TAM).
Ambos tienen capacidad para metabolizar y almacenar lpidos, sin
embargo sus funciones son distintas.
Tejido adiposo blanco
Concepto tradicional: Depsito de energa
Tejido pasivo, reserva energtica, liplisis y lipognesis.
Concepto actual: rgano endocrino
Tejido activo, secreta pptidos bioactivos que actan a nivel local y sistmico.
Tejido adiposo marrn
Rico en mitocondrias lo que histolgicamente le da un color oscuro
comparado con el blanco. Expresin elevada de protenas
desacoplantes de la cadena respiratoria (UCP) cuya principal
funcin es disipar la energa en forma de calor. Se encuentra en
mayor proporcin en recin nacidos y en los adultos su cantidad
es limitada.
Lipoprotenas
-Conjugados de protenas con lpidos.
-Funcin transporte de lpidos.
-Se clasifican de acuerdo con su densidad en:
Quilomicrones: De densidad extremadamente baja. Transportan triglicridos de
los alimentos desde el intestino hasta los tejidos muscular y adiposo.
VLDL: Lipoprotenas de muy baja densidad: se sintetizan en el hgado y
transportan lpidos a los tejidos.
IDL: Lipoprotenas de densidad intermedia
LDL: Lipoprotenas baja densidad. Transportan el colesterol del hgado al resto del
cuerpo. Por lo que en exceso pueden causar aterosclerosis, infarto al miocardio,
por eso se conocen como malas.
HDL: Lipoprotenas de alta densidad. Transportan el colesterol del cuerpo al
hgado. Retiran el colesterol de las arterias para llevarlo al hgado por eso se
conocen como buenas.
Va endoctica para la internalizacin de LDL
Lipoprotenas
Principales clases de lpidos de
almacenamiento y de membrana
Fosfolpidos
FOSFOGLICRIDOS:
Componentes lipdicos de las membranas biolgicas.
Su estructura general esta formada por un glicerol fosforilado en el C3 por
una cinasa especfica, y dos cidos grasos, unos saturado en el carbono 1
y otro insaturado en el carbono 2, lo que le da la apariencia de una silla
(ver abajo). Se consideran tambin molculas anfipticas por contener un
lado polar (grupo fosfato) y un lado apolar (cidos grasos).
El ms sencillo tiene unido al O un hidrgeno y puede haber ms
complejos donde se sustituye el H del OH por serina, colina, etanolamida,
inositol entre otros (ver siguiente imagen).
Grupo fosfato
Glicerol 3 fosfato
cido graso insaturado
cido graso saturado
Glicerofosfolpidos
Fosfolpidos
Los fosfoglicridos son degradados por la accin de fosfolipasas
dando lugar a (A2) lisofosfolpidos que actan como detergentes
desorganizando la membrana celular provocando la lisis de la
clulas. Otras fosfolipasas dan lugar a molculas le sealizacin
intracelular como al fosfolipasa C que da lugar al 1,2 diacilglicerol.
Glicerol 3 fosfato
Fosfolpidos
PLASMALGENOS:
Algunos fosfolpidos tienen otros tipos de enlaces con los cidos
grasos y se conocen como plasmalgenos.
Glicerofosfolpidos en el que el sustituyente C1 esta unido por un
enlace ter en vez de un enlace ster.
Etanolamina, serina y colina son sus grupos polares ms comunes.
El grupo vinil ter se oxida fcilmente los plasmalgenos pueden
reaccionar con radicales libres del oxgeno evitando el dao por
radicales libres a otros constituyentes de las clulas.
Fosfolpidos
ESFINGOLPIDOS: Son derivados del aminoalcohol C18 esfingosina.
Sus derivados se conocen como CERAMIDAS. La ceramida es un
derivado N-acilo graso de la esfingosina.
Fosfolpidos
Las ceramidas son los compuestos que dan origen a los
esfingolpidos ms abundantes:
Esfingomielinas: Son las ms comunes. Su grupo cabeza es la
fosfocolina. Comprende entre el 10 y 20% de los lpidos de
membrana. La mielina una vaina membranosa que rodea y
asla elctricamente los axones de muchas terminaciones de
muchas clulas nerviosas rica en ESFINGOMIELINA.
Fosfolpidos
Los siguientes esfingolpidos se clasifican como GLUCOLPIDOS
debido a que en lugar de tener un grupo fosfato tienen un
carbohidrato.
Cerebrsidos: Son ceramidas que presentan un grupo cabeza
de un solo residuo de azcar. Los ms prevalentes son los
galactocerebrsidos y glucocerebrsidos. No contienen grupo
fosfato.
Ganglisidos: Son los glucoesfingolpidos ms complejos.
Presentan residuos de cido silico y N-acetil galactosamina
adems de glucosa y galactosa. Gracias a sus cabezas de
hidrato de carbono actan como receptores especficos para
ciertas hormonas glucoproteicas de la hipfisis regulando una
cantidad de funciones fisiolgicas importantes.
Hay 3 principales ganglisidos dependiendo de su complejidad
GM1,GM2, y GM3.
Esfingolpidos
Enfermedades hereditarias ocasionadas por la
acumulacin anormal de lpidos de membrana
Tay-Sachs:
Acumulacin
del
ganglisido
GM2 por falta de la enzima
hexosaminidasa A.
Da lugar a deterioro neurolgico
invariablemente fatal durante la
infancia temprana.
Otros lpidos saponificables: LOS EICOSANOIDES
Son hormonas paracrinas (comunicacin que se da entre clulas
relativamente cercanas).
Son derivados del cido graso poliinsaturado de 20 tomos de carbono
(cido araquidnico), de ah su nombre general.
Prostaglandinas y Tromboxanos: Elevan la temperatura produciendo
fiebre, y causan inflamacin y dolor por lo que los antiinfamatorios no
esteroideos (AINES) como la aspirina, ibuprofeno, acetaminofen,
bloquean su sntesis
Leucotrienos: Inducen la contraccin del msculo de las vas areas por
lo que su sobreproduccin induce ataques de asma.
Lpidos: Insaponificables
TERPENOS
Son molculas lineales o cclicas que cumplen con funciones muy
variadas.
Se encuentran en plantas y animales.
Estn construidos por la unin de unidades de isopreno cabeza o
cola.
Contienen 2, 3 o ms unidades de isopreno.
Pueden ser lineales o cclicos.
Pueden contener dobles enlaces, grupos oxhidrilo, carbonilo u
otros grupos funcionales.
TERPENOS
Aunque la idea es razonable, los terpenos no se originan por
polimerizacin del isopreno.
El primer paso para la sntesis de terpenos es una condensacin
estrica enzimtica del grupo acetilo de la acetil-coA.
Los terpenos se clasifican de acuerdo al nmero de pares de
unidades de isopreno que contienen.
Entre los ms importantes se pueden citar:
- Esencias vegetales: mentol, geranio, limoneno, alcanfor,
vainillina, eucaliptol.
- Vitaminas: A, E y K.
- Pigmentos vegetales: Caroteno.
El caroteno es el precursor de la vitamina A y sus derivados
ESTEROIDES
Son lpidos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno.
Comprenden 2 grandes grupos de sustancias:
1. Esteroles: Como el colesterol y la vitamina D.
2. Hormonas esteroideas: Como las hormonas suprarrenales y
hormonas sexuales.
COLESTEROL: Forma parte estructural de las membranas a las que confiere
estabilidad. Es la molcula que sirve de base para la sntesis de casi todos
los esteroides.
HORMONAS SEXUALES: Progesterona que prepara los rganos sexuales
femeninos para la gestacin y la testosterona responsable de los
caracteres sexuales masculinos.
HORMONAS SUPRARRENALES: Se encuentra los glucocorticoides como el
cortisol que acta en el metabolismo de carbohidratos; la aldosterona y
otros mineralocorticoides que regulan la excrecin de sodio y agua por los
riones.
Esteroides derivados del colesterol
Ciclopentanoperhidrofenantreno
Colesterol
Saben que muere lentamente quien se transforma en esclavo del habito,
repitiendo todos los das los mismos trayectos,
quien no cambia de marca, no arriesga a vestir un color nuevo,
y no le habla a quien no conoce.
Muere lentamente quien hace de la televisin su gur.
muere lentamente quien evita una pasin.
muere lentamente quien no voltea la mesa cuando esta infeliz en el trabajo,
quien no arriesga lo cierto por lo incierto para ir detrs de un sueo,
quien no se permite por lo menos una ves en la vida huir de los consejos sensatos.
Muere lentamente quien no viaja, quien no lee, quien no oye msica,
quien no encuentra gracia en si mismo.
mueren lentamente quien destruye su amor propio,
quien no se deja ayudar.
muere lentamente quien pasa los das quejndose de su mala suerte,
o de la lluvia incesante.
muere lentamente quien abandona un proyecto antes de iniciarlo.
Saben, evitemos la muerte en suaves cuotas, recordando siempre que estar vivo,
exige un esfuerzo mucho mayor que el simple echo de respirar.
Pablo Neruda.
