Pgina |2
NDICE
1. Introduccin: Compuestos organosulfurados.
Pg. 4
2. Tioles o Mercaptanos
Pg. 5
2.1.
Estructura de los Tioles
Pg. 5
2.2.
Propiedades Fsicas
Pg. 6
2.2.1. Fuerzas intermoleculares ...6
2.2.2. Olor caracterstico ........6
2.2.3. Solubilidad y Puntos de ebullicin ...7
.
2.3.
Propiedades Qumicas
Pg. 7
2.3.1. Acidez de los Tioles ...............7
2.3.2. Reactividad (reacciones de los tioles)................ .7
Oxidacin de Tioles ...7
Formacin de disulfuros ...8
Formacin de disulfuros cclicos......9
Formacin de iones tiolato ...9
Formacin de derivados de metales .......9
pesados
.
2.4.
Sntesis de Tioles
2.5.
Anlisis de Tioles
Pg. 10
2.5.1. Anlisis Qumico........................................................10
2.5.2. Anlisis Espectroscpico...........................................10
Infrarrojo ...............................................................10
RMN .....................................................................10
Masas ..................................................................10
3. Sulfuros o Tioteres
Pg. 9
Pg. 11
3.1.
Estructura de los Tioteres
Pg. 11
3.2.
Propiedades Fsicas
Pg. 11
3.3.
Propiedades Qumicas
Pg. 12
3.3.1. Nucleofilicidad y Basicidad de iones tiolato ............. 12
3.3.2. Reactividad ................................................................12
3.3.3. Reacciones de los Tioteres......................................13
Oxidacin de Sulfuros............................................13
Ozonlisis de alquenos .........................................14
Pgina |3
Alquilacin de sulfuros ..........................................14
3.4.
Sntesis de Tioteres
3.5.
Anlisis de Tioteres
Pg. 15
3.5.1. Anlisis Qumico ........................................................15
3.5.2. Anlisis Espectroscpico ...........................................15
Infrarrojo.................................................................15
RMN ......................................................................15
Masas ....................................................................15
4. Sulfxidos
Pg. 15
Pg. 16
4.1.
Estructura de los Sulfxidos y Sulfonas
Pg. 16
4.2.
Propiedades Fsicas
Pg. 16
4.3.
Propiedades Qumicas
Pg. 17
4.3.1. Propiedades Generales .............................................17
4.3.2. Reacciones de los sulfxidos y sulfonas....................17
Reacciones de oxidacin .......................................17
Reacciones de Reduccin .....................................17
Transposicin de Pummerer ..................................18
4.4.
Sntesis de Sulfxidos y Sulfonas
Pg. 18
4.5.
Anlisis de Sulfxidos y Sulfonas
Pg. 19
4.5.1. Anlisis Espectroscpico ...................................................19
Infrarrojo ................................................................19
RMN ......................................................................19
Masas ....................................................................19
5. Bibliografa
Pg. 20
Pgina |4
1. Introduccin:
Los compuestos organosulfurados, corresponden, como el nombre lo indica, a
combinados orgnicos, que contienen en sus estructura tomos de azufre, estos
son generalmente anlogos a los compuestos oxigenados, lo cual adquiere mucha
coherencia cuando ubicamos a estos dos elementos en la tabla peridica;
observamos que ambos se hallan en el grupo 16 (VI A), y el azufre se encuentra
por debajo del oxgeno, en el tercer perodo; bajo este concepto de familiaridad se
puede pensar que las molculas conformadas por cualquiera de los elementos
mencionados debieran tener propiedades similares; sin embargo, esto no es as,
pese a pertenecer a un mismo grupo, sus compuestos van a poseer caractersticas
muy distintas debido a la diferencia en su configuracin electrnica.
Entre las diferencias ms destacables tenemos; S: [Ne] 3s23p4; O: [He] 2s22p4,
como observamos la diferencia se halla no en la ltima capa de valencia, sino en
aquellas capas cercanas al ncleo; el tomo de azufre posee un apantallamiento
del ncleo generado por 10 electrones en sus capas internas, mientras que el
oxgeno solo posee dos electrones apantallando al ncleo; por esta razn el azufre
tendr un menor potencial de ionizacin y una menor electronegatividad respecto
del oxgeno, adems el hecho de poseer un nivel ms de energa, hace que el
tomo de azufre sea de mayor tamao, lo que influir al momento de la formacin
de enlaces con otros compuestos; los cuales tendrn menor fuerza que los
generados por el oxgeno, mayoritariamente con tomos de capas de valencia con
distintos nmeros cunticos principales, en este caso, los enlaces sigma y pi que
puedan formar, tendrn una menor efectividad1.
Otra caracterstica que vale la pena mencionar, es la capacidad del azufre de
extender su octeto, pues tendr mayor cantidad de orbitales en donde acomodar
los electrones, esto se debe a que se ubica en el tercer perodo, el cual admite
hasta 18 electrones y el azufre tan solo posee 6 en este nivel, lo que le da
capacidad de incrementar como ocurre en el compuesto SF6; esta es una
caracterstica que el oxgeno no posee, pues no tiene suficientes orbitales como
para lograr aumentar su octeto.
Todas las caractersticas anteriores, entre otras varias, van a influir en las
propiedades fsicas, qumicas y la reactividad que poseen los compuestos
formados con el azufre y a su vez marcarn las diferencias con los compuestos
oxigenados que son relativamente ms comunes en el estudio de la qumica
orgnica.
MACY Rudolph. Qumica orgnica simplificada [en lnea]. Encuentro: Barcelona - Espaa, 2005
[fecha de consulta: 25 junio de 2013]. Compuestos con azufre, fsforo y otros elementos.
Disponible en:
[Link]
Pgina |5
2. Tioles o Mercaptanos
Los Tioles son tambin llamados mercaptanos por su capacidad de formar
derivados estables con el mercurio y otros metales pesados,2 y van a ser
los compuestos anlogos de los alcoholes.
2.1.
Estructura de los Tioles
Los tioles son compuestos formados por grupos alquilo o arilo enlazados a
un tomo de azufre y este a su vez se halla unido a un tomo de hidrgeno.
Entonces el grupo funcional que los caracterizar ser: R SH o Ar SH, al
cual se lo denomina grupo tiol, o sulfhidrilo (antiguamente mercapto).
El grupo funcional SH puede hallarse enlazado a un tomo de carbono
primario, secundario, terciario o bien a un anillo aromtico; obteniendo as
alquil - tioles y aril tioles.
SH
H
SH
H
SH
SH
R
Su nomenclatura IUPAC se realizar aadiendo la terminacin tiol al
nombre de la cadena principal, la cual se numerada desde el carbono ms
cercano al enlace SH, mientras que el nombre comn ser aadiendo la
palabra mercaptano despus del nombre del grupo alquilo enlazado.
Ejemplos:
WADE Leroy. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Madrid, 2004. Quinta edicin. Tioles
(mercaptanos).
Pgina |6
Estructura
H3C
SH
H3C
SH
H3C
SH
Nombre IUPAC
metanotiol
Nombre Comn
metilmercaptano
etanotiol
etilmercaptano
isopropanotiol
isopropilmercaptano
terbutanotiol
terbutilmercaptano
tiofenol
fenilmercaptano
H3C
H3C
CH3
SH
CH3
SH
Tabla1: Nomenclatura comn y IUPAC de algunos tioles
2.2.
Propiedades Fsicas
2.2.1.
Olor caracterstico
La principal caracterstica de los tioles es su olor muy caracterstico,
corresponde a un aroma desagradable y muy fuerte, es ftido. Por esta
propiedad se le utiliza como un detector de olores, aadindole a
sustancias que pueden resultar perjudiciales en caso de fugas, as se las
vuelve muy perceptibles; otra muestra del olor feo, es el mecanismo de
defensa que tiene el zorrillo (mofeta), el roco que expulsa este animal
frente a un inminente peligro, est compuesto por tioles.4
2.2.2.
Fuerzas intermoleculares
Los tioles, debido a su mayor tamao de radio atmico, van a dificultar la
formacin de puentes de hidrgeno (los cuales estn casi ausentes) lo cual
tambin es aportado por la menor electronegatividad de este elemento y por
la menor polaridad que se genera en el enlace S H, entonces es
prcticamente un enlace apolar covalente con menor momento dipolar en
comparacin con el enlace O H de un alcohol5
Se puede decir que las fuerzas intermoleculares que poseen los tioles son
las fuerzas de dispersin de London.
TORRES Alicia. Compuestos azufrados. [en lnea]. [fecha de consulta: [26 de junio de 2013]. Disponible en:
[Link]
4
CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin. Tioles.
Tiol. (Esta pgina fue modificada por ltima vez el 17 abr 2013, a las 02:27) Recuperado de:
[Link] El 26 de junio de 2013.
Pgina |7
2.2.3.
Solubilidad y Puntos de ebullicin
Como son molculas casi apolares y que no forman puentes de
hidrgeno, su solubilidad en agua es prcticamente nula, lo cual es
totalmente contrario a los alcoholes.
Los puntos de ebullicin tambin se ven afectados por esta baja
polaridad y menor electronegatividad, pues al no tener puentes de
hidrgeno, el paso de tioles lquidos a gaseosos se da a
temperaturas bajas respecto a los alcoholes, el mercaptano ms
sencillo (metanotiol) a temperatura ambiente es un gas, y el resto de
tioles que se hallan en estado lquido sern muy voltiles.
2.3.
Propiedades Qumicas
2.3.3.
Acidez de los Tioles.
Como se ha mencionado, los tomos de azufre son ms grandes
que los tomos de oxgeno y la carga negativa del in tiolato se
distribuye sobre un espacio de mayor volumen que la carga de un ion
alcxido; ello determina que el ion tiolato sea ms estable6
Como se sabe, la acidez se mide de acuerdo a la estabilidad de la
base conjugada, por lo anteriormente explicado, se puede concluir
que los tioles son ms cidos que los alcoholes, y que el ion tiolato
es mucho ms reactivo que su cido (el tiol).
2.3.4.
Reactividad (reacciones de los tioles).
Oxidacin de Tioles:
Los tioles son aptos para dar reacciones de oxidacin, pero
estas no ocurren como en los alcoholes; la oxidacin es una
de las principales diferencias entre estos dos grupos de
compuestos; pues recordando, la oxidacin en los alcoholes
se da con un cambio en el tomo de carbono, sin embargo en
los tioles esto no ocurre; no se va a presentar con facilidad
compuestos con funciones C==S,7 El tomo que va a
presentar una oxidacin va a ser el azufre, entonces
tendremos azufres en varios estados de oxidacin (enlazados
a tomos de oxgeno). As obtendremos cidos: sulfnicos,
sulfnicos y sulfnicos dependiendo del nmero de oxgenos
que se enlacen al tomo de azufre. En las imgenes 1 y 2
podremos observar lo anteriormente mencionado sobre la
oxidacin de tioles.
YURCANIS Paula. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Quinta edicin. Tioles,
sulfuros y sales de sulfonio.
7
CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin. Tioles.
Pgina |8
Imagen 1: oxidacin de tioles
Imagen 2: Reaccin de oxidacin de tioles con estructuras resonantes
Formacin de disulfuros:
Es tambin una reaccin de oxidacin de tioles muy
importante dentro de los procesos bioqumicos, en donde se
da una transformacin de tioles a disulfuros.
Los disulfuros son compuestos anlogos a los perxidos, cuyo
grupo funcional ser: R S S R. esta oxidacin se lleva a
cabo tambin en forma inversa, en un proceso de reduccin.
Esta oxidacin se puede dar solo en presencia del O2 del aire.
Imagen 3: Reaccin de oxidacin reduccin (tioles disulfuros)
8
IMAGEN 1 EXTRADA DE: CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta
edicin. Tioles. Pg: 659.
9
IMAGEN 2 y 3 EXTRADA DE: WADE Leroy. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Madrid, 2004.
Quinta edicin. Tioles (mercaptanos). Pg: 439.
Pgina |9
Formacin de disulfuros cclicos:
La formacin de disulfuros cclicos se da a partir de ditioles
(dos molculas SH presentes), al darse una reaccin
intramolecularmente para formar disulfuros. Ejemplo:
Imagen 3: ciclacin de ditioles
10
Formacin de iones tiolato:
Se obtienen fcilmente al tratar un tiol con hidrxido de sodio
en solucin acuosa, pues al ser cidos, una base fuerte puede
captar su protn con facilidad.
R SH + -OH R S- + H2O
Formacin de derivados de metales pesados:
Los tioles tienen una gran capacidad de captar metales
pesados como el mercurio, de all sali el nombre de
mercaptanos.
Imagen 4: sntesis de derivados con metales pesados
2.4.
11
Sntesis de Tioles
La forma ms comn para obtener tioles se da con reacciones
de sustitucin nucleoflica Bimolecular SN2 a partir del
hidrosulfuro de sodio con cualquier haluro de alquilo que no se
halle impedido. Esta reaccin debe realizarse en exceso de
hidrosulfuro para impedir la formacin de sulfuros (Tioteres).
Imagen 5: sntesis de tioles, mecanismo SN2
12
10
IMAGEN EXTRADA DE: CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin. Tioles. Pg:
660.
11
IMAGEN 4 EXTRAIDA DE: BEYER Hans. Manual de qumica orgnica [en lnea]. Encuentro: Espaa, 1987 [fecha de
consulta: 27 junio de 2013]. Disponible en: [Link]
=sulfoxidos&hl=es- 419&sa=X&ei=ewbPUfieLpHa8ASir4HgBA&ved=0CCwQ6AEwAA#v=onepage&q=sulfoxidos&f=false
12
IMAGEN 5 EXTRADA DE: WADE Leroy. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Madrid, 2004. Quinta
edicin. Tioles (mercaptanos). Pg: 438.
P g i n a | 10
2.5.
Anlisis de Tioles
2.5.3.
Anlisis Qumico
Para el anlisis qumico se va a proceder a la identificacin de la presencia
de azufre, esta prueba nos indicar si se trata o no de algn compuesto
organosulfurado.
La prueba consiste en lo siguiente:
Identificacin de Azufre: a 20 gotas de disolucin alcalina (proveniente de
una fusin con sodio), se agrega solucin de nitroprusiato de sodio, la
reaccin positiva para azufre es al darse una coloracin violeta rojiza
intensa.
2.5.4.
13
Anlisis Espectroscpico
Infrarrojo:
Se identifica una banda de absorcin dbil en un intervalo de
2550 a 2700 cm-1, correspondiente al alargamiento del enlace
S H.
RMN:
De H: El azufre, al ser menos electronegativo que el oxgeno,
va a producir un desplazamiento hacia campos altos de las
absorciones de los hidrgenos ms cercanos.
De C13: Habr una mayor proteccin del carbono por parte del
tomo de azufre, se desplazarn las absorciones a campos
altos.
Masas:
Se sabe sobre la presencia de azufre por el pico M+2 el cual
va a tener un tamao mayor de lo normal; esto es por la
presencia del istopo del azufre de masa 34 13
CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin. Anlisis espectroscpico de
alcoholes y tioles.
P g i n a | 11
3. Sulfuros o Tioteres
3.1.
Estructura de los Tioteres
Son compuestos anlogos a los teres, se encuentran conformados por dos
grupos alquilo enlazados a travs de un tomo de azufre. Se derivan del
sulfuro de hidrgeno, donde los dos tomos de H han sido sustituidos por
grupos alquilo.14 El grupo funcional que los identifica es el siguiente:
RSR
Son ms comnmente conocidos como sulfuros, aunque por su analoga
con los teres han adquirido el nombre de Tioteres; para su nomenclatura
comn, se va a nombrar idnticamente a un ter, solamente se reemplaza
la palabra ter por la palabra sulfuro o tioeter; en la nomenclatura
IUPAC se sustituye alcoxi por alquiltio
Ejemplo:
H3C
CH3
Dimetil sulfuro / Dimetil tioeter
3.2.
Propiedades Fsicas
Son similares a las explicadas en los tioles; de igual manera la
caracterstica ms sobresaliente es el olor tan desagradable que poseen
estos compuestos, son olores fuertes y caractersticos, similares al aroma
de sulfuros inorgnicos.
Son sustancias igualmente voltiles cuando se hallan en estado lquido, por
ello su aroma es perceptible. Los puntos de ebullicin puede ser un poco
ms altos que los tioles por el tamao mayor de sus molculas, sin
embargo siguen siendo puntos bajos respecto a los compuestos
oxigenados como los alcoholes; los teres van a tener igualmente puntos
de ebullicin ms altos que los sulfuros, por las fuerzas intermoleculares
que generan, fuerzas dipolo dipolo y puentes de hidrgeno al hallarse en
ciertos disolventes polares. Por el contrario los sulfuros no generarn
puentes de hidrgeno pues la electronegatividad del azufre es menor que la
del oxgeno, como ya se haba mencionado previamente; entonces las
fuerzas intermoleculares de los Tioteres tienen menor fuerza (fuerzas de
London), por lo que se evaporan con facilidad.
14
: BEYER Hans. Manual de qumica orgnica [en lnea]. Encuentro: Espaa, 1987 [fecha de consulta: 27 junio de 2013].
Disponible en: [Link]
=sulfoxidos&hl=es- 419&sa=X&ei=ewbPUfieLpHa8ASir4HgBA&ved=0CCwQ6AEwAA#v=onepage&q=sulfoxidos&f=false
P g i n a | 12
3.3.
Propiedades Qumicas
3.3.4.
Nucleofilicidad y Basicidad de iones tiolato
Los iones tiolato, formados por desprotonacin de tioles, van a ser los
precursores de los Tioteres, por un mecanismo anlogo a la sntesis de
Williamson; por este motivo, es importante conocer las propiedades
nucleoflicas de este anin, para as entender las reacciones que son
capaces de dar estos compuestos.
El in tiolato es uno de los mejores nuclefilos conocidos, dando
rendimientos de reacciones muy elevados. Los electrones de valencia
del azufre estn ms alejados del ncleo y sostenidos con menos firmeza
que los del oxgeno, los compuestos de azufre son ms nucleoflicos que
sus anlogos de oxgeno. A diferencia de los teres dialqulicos, los sulfuros
dialqulicos son buenos nuclefilos que reaccionan rpidamente con
halogenuros de alquilo primarios por un mecanismo SN2 15
Entonces en resumen, los Tioteres y compuestos organosulfurados en
general, son muy buenos nuclefilos por su nivel de energa adicional en su
tomo lo que le ayuda a ser polarizable.
En relacin a la basicidad no se puede decir lo mismo, cuando el tiolato va
a actuar como grupo saliente, ser dbilmente bsico, ser necesario
aplicar reacciones que lo mejoren, para que as pueda formar carbocationes
(electroflicos) al desprenderse.16
3.3.5.
Reactividad
Los sulfuros van a ser muy reactivos, mucho ms que los teres, esto se
debe a los electrones libres que posee y que no son tan atrados por el
ncleo como en el caso del oxgeno; esto es por la menor
electronegatividad que presenta el azufre; entonces gracias a estos
electrones, va a formar enlaces extra fuertes, principalmente con el
oxgeno, formando sulfxidos y sulfonas.
15
16
McMURRY John. Qumica orgnica. [pdf]. Encuentro: Mxico, 2008. Sptima edicin. Tioles y sulfuros.
YURCANIS Paula. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Quinta edicin. Tioles,
sulfuros y sales de sulfonio.
P g i n a | 13
3.3.6.
Reacciones de los Tioteres
Oxidacin de Sulfuros
Hay que recordar que la oxidacin en los compuestos
organosulfurados no se da en el tomo de carbono al que se
halla enlazado el azufre (como ocurre en los compuestos
oxigenados); el que sufre la oxidacin es el mismo tomo de
azufre. Para el caso de los Tioteres el azufre se oxidar y
formar sulfxidos (R SO R) y este a su vez podr sufrir
una segunda oxidacin a sulfonas (R SO2 R). Esto se
puede constatar en las imgenes a continuacin:
Imagen 6: oxidacin de sulfuros
17
Para obtener sulfxidos, ser necesario elegir un oxidante no
muy fuerte para que no contine el proceso hasta llegar a la
formacin de sulfonas. El reactivo que se utiliza es el meta
peryodato de sodio (NaIO4), el cual solo oxida sulfuros.
Ejemplo:
Imagen 7: oxidacin de sulfuro a sulfxido
17
La oxidacin a sulfxidos tambin se puede realizar con
peroxicidos (-COOOH); si se incrementa la cantidad de este
reactivo, la oxidacin se llevar a cabo hasta obtener sulfonas.
17
IMAGEN 6 y 7 EXRTRADA DE: CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin.
teres, epxidos y sulfuros. Pg: 696..
P g i n a | 14
Ejemplo:
Imagen 8: Oxidacin de sulfuro hasta sulfona
18
Ozonlisis de alquenos
En esta reaccin se utiliza sulfuros como agentes reductores,
debido a su facilidad para oxidarse; va a generar la ruptura de los
dobles enlaces de un alqueno para formar cetonas.
Imagen 9: Uso de sulfuros como agente reductor
19
Alquilacin de sulfuros
El azufre, al ser un muy buen nuclefilo, podr dar reacciones de
mecanismo SN2 para atacar a haluros de alquilo con buenos
grupos salientes. Los sulfuros luego de esta reaccin, formaran
un azufre trisustitudo, compuesto que toma el nombre: sal de
sulfunio. La reaccin se da como se muestra en la imagen a
continuacin:
Imagen 10: formacin de sales de sulfonio
18
18
IMAGEN 8 y 10 EXRTRADA DE: CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin.
teres, epxidos y sulfuros. Pg: 696 y 697..
19
IMAGEN 9 EXTRADA DE: WADE Leroy. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Madrid, 2004. Quinta edicin.
Tioles (mercaptanos). Pg: 619.
P g i n a | 15
3.4.
Sntesis de Tioteres
Los sulfuros se sintetizan por una reaccin de sustitucin nucleoflica SN 2;
para lo cual, se formar primero el in tiolato para el posterior ataque el
haluro de alquilo y la salida del grupo saliente. De esta manera se obtienen
los Tioteres.
Imagen 11: Sntesis de Sulfuros
3.5.
20
Anlisis de Tioteres
3.5.3.
Anlisis Qumico
El anlisis qumico consiste en la identificacin de tomos de azufre, el cual
ya fue explicado en el punto 2.5.1 correspondiente a tioles.
3.5.4.
Anlisis Espectroscpico
Infrarrojo:
Se va a producir una vibracin y alargamiento de los enlaces
C S C, produciendo un pico dbil en el intervalo de 600 a
700 cm-1 21
RMN:
De H: En el intervalo 3.2 a 4.0 aparecen las seales de los
hidrgenos unidos al carbono enlazado al oxgeno en un ter;
en los sulfuros estas seales se desplazarn hacia campos
altos porque el azufre es menos electronegativo.
De C13: En un sulfuro la seal que en teres da en 10 ppm
aproximadamente, ser desplazada a campos altos, por la
proteccin que le asigna el azufre a los carbonos.
Masas:
Se deduce la presencia de azufre por el pico caracterstico
M+2 cuyo tamao es mayor de lo normal.
20
IMAGEN 11 EXRTRADA DE: CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin.
teres, epxidos y sulfuros. Pg: 695.
21
CAREY Francis. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006. Sexta edicin. teres, epxidos y sulfuros.
P g i n a | 16
4. Sulfxidos y Sulfonas
4.1.
Estructura de los Sulfxidos y de las Sulfonas
Los sulfxidos son compuestos conformados por un grupo sulfonilo (S == O)
enlazado a dos grupos alquilo; este compuesto corresponde a un sulfuro
oxidado. La figura indica la estructura de un sulfxido.
Grupo Sulfonilo
Imagen 12: estructura sulfxido
22
Las sulfonas van a poseer un doble grupo sulfonilo en un mismo tomo de
azufre, el cual a su vez se halla enlazado a dos grupos alquilo; corresponde a
una forma oxidada de los sulfxidos.
Grupos Sulfonilos
Imagen 13: estructura sulfona
23
Para la nomenclatura, nicamente se nombran los grupos alquilos seguidos de
la palabra sulfxido o sulfona respectivamente
4.2.
Propiedades Fsicas
Los sulfxidos son compuestos capaces de dar buenas cristalizaciones, son
extremadamente estables a temperatura ambiente, si la temperatura se
incremente por encima de 200C, el oxgeno se pierde y se forman
Tioteres. Al contrario de los compuestos anteriores, los sulfxidos poseen
un momento dipolar muy elevado por la presencia del oxgeno y del azufre,
cuyas electronegatividades son distintas. Los puntos de ebullicin son altos,
pues las fuerzas intermoleculares son mucho ms fuertes, con la posibilidad
22
Sulfxido. (Esta pgina fue modificada por ltima vez el 12 mar 2013, a las 05:34) Recuperado de:
[Link] el 29 de junio de 2013.
23
Sulfona. (Esta pgina fue modificada por ltima vez el 12 mar 2013, a las 05:33) Recuperado de:
[Link] el 29 de junio de 2013
P g i n a | 17
de formacin de puentes de hidrgeno con ciertos solventes como el agua,
adems de generar fuerzas dipolo dipolo. Por este motivo sus
temperaturas de ebullicin estn entre 150 a 200 C.
Las sulfonas al poseer dos tomos de oxgeno, van a tener polaridad aun
mayor, fuerzas intermoleculares mucho ms fuertes y puntos de ebullicin
relativamente altos respecto a otros compuestos sulfurados.
Hay que considerar que el doble enlace formado entre el azufre y el
oxgeno ser un enlace semipolar, casi inactivo como para dar reacciones
importantes, pues la fuerza de este doble enlace no es comparable con las
formadas en grupos carbonilo.24
4.3.
Propiedades Qumicas
4.3.3. Propiedades Generales:
Los sulfxidos y sulfonas son compuestos dbilmente bsicos, no ser
buenos nuclefilos, pues el enlace con el oxgeno ha otorgado al azufre una
ligera carga parcial positiva, por lo que sus propiedades de nuclefilo se
han perdido.
Estos compuestos son capaces de formar sales en presencia de cidos
fuertes; los sulfxidos van a enlazarse a un tomo de hidrgeno
cargndose positivamente, un anin se enlazar inicamente.
4.3.4.
24
Reacciones de los sulfxidos y sulfonas
Reacciones de oxidacin
Los sulfxidos van a dar reacciones de oxidacin para dar
sulfonas, esto fue ya revisado en el literal 3.3.2 al revisar
Tioteres o sulfuros.
Reacciones de Reduccin
Las sulfonas pueden reducirse a sulfxidos frente a agentes
reductores como AlLiH4 entre otros, y a su vez los sulfxidos
podrn reducirse a tioteres o sulfuros.
KLAGES F. Tratado de qumica orgnica, Tomo I [en lnea]. Encuentro: Espaa, 2006 [fecha de consulta: 29 junio
de 2013]. Disponible en:
[Link]
&hl=es419&sa=X&ei=R6bPUfenGIz49gTLmoHYAg&ved=0CCwQ6AEwAA#v=onepage&q=sulfoxidos%20y%20sulfona
s%20propiedades&f=false
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Transposicin de Pummerer
Los sulfxidos son capaces de transponerse a sulfuros de
dialquilo por accin de anhdridos de cido. Va a consistir en
una reaccin redox que se realiza segn el mecanismo
observado en la siguiente imagen:
Imagen 14: Mecanismo de la reaccin de Transposicin de Pummerer.
4.4.
25
Sntesis de Sulfxidos y de Sulfonas
Tanto los sulfxidos y las sulfonas se sintetizarn a partir de la oxidacin de
los sulfuros, como se vio previamente.
Una reaccin utilizada para la formacin de una sulfona, la realizan
qumicos farmacuticos para la elaboracin de un inhibidor de penicilinasa,
la cual acta en el organismo protegiendo a la penicilina de la accin de la
encima que la destruira. La reaccin que crea este compuesto es la
oxidacin de la penicilina con un peroxicido. La imagen siguiente
demuestra la reaccin mencionada.
25
IMAGEN 14 EXTRADA DE: BEYER Hans. Manual de qumica orgnica [en lnea]. Encuentro: Espaa, 1987 [fecha de
consulta: 27 junio de 2013]. Disponible en:
[Link]
P g i n a | 19
Imagen 15: Oxidacin de la penicilina para formar una sulfona
4.5.
26
Anlisis de Sulfxidos y de Sulfonas
4.5.2.
Anlisis Espectroscpico
Infrarrojo:
Los sulfxidos van a mostrar un pico intenso, por el
alargamiento del enlace S O, en un intervalo entre 1030 a
1070 cm-1; las sulfonas van amostrar bandas mucho ms
intensas, por la presencia de dos oxgenos, se dar un
alargamiento simtrico de estos enlaces S == O absorbiendo
entre 1120 a 1160 cm-1; y existir tambin un alargamiento
asimtrico que dara absorciones en 1290 a 1350 cm -1 27
RMN:
De H: La oxidacin de sulfuro a sulfxido y a sulfona, va a
disminuir la proteccin del protn de H enlazado al tomo de
carbono que se halla unido al tomo de azufre, entonces van
a darse seales desplazadas en 0.3 a 0.5 ppm a campos
bajos por cada oxidacin.
Masas:
Se puede detectar la presencia de azufre por el pico M+2 cuyo
tamao es mayor de lo normal, como ya se ha explicado
anteriormente.
26
IMAGEN 15 EXTRADA DE: YURCANIS Paula. Qumica orgnica [pdf]. Encuentro: Mxico, 2006.
Quinta edicin. Qumica orgnica de los medicamentos. Pg: 1308
27
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