PRCTICA 9
Formacin de Pirazinas
Obtencin de 2,3-difenilquinoxalina
1. OBJETIVOS
a) Preparar 2,3-difenilquinoxalina mediante la reaccin de una !-diona, con orto-
diaminobenceno.
b) Revisar la obtencin de la quinoxalina y algunos de sus derivados, haciendo uso de
diferentes catalizadores.
2. ANTECEDENTES
Las diazinas son un grupo de compuestos que se obtienen al sustituir por nitrgeno dos
tomos de carbono en el benceno. Estos nitrgenos se pueden encontrar en posicin orto
(piridazinas), meta (pirimidinas) o para (pirazinas), estas ltimas resultan de amplio inters
debido a que por su baja presin de vapor se volatilizan fcilmente.
Muchos de estos compuestos poseen intensos aromas con bajos espectros de deteccin,
contribuyendo a los aromas y sabores vegetales, productos fermentados, horneados y
tostados.
La quinoxalina es un derivado de una 1,4-diazina (pirimidina) fusionada con un anillo
bencnico a travs de la cara b del anillo heterocclico.
La reaccin de obtencin de la 2,3-difenil-benzo[b]quinoxalina consiste en la formacin del
anillo heterocclico, a partir de la orto-fenilndiamina y del bencilo, por medio de una
reaccin que involucra simplemente en formar dos grupos imina.
3. REACCIN
o-fenilndiamina bencilo 2,3-difenilquinoxalina
N H
2
N H
2
O
O
N
N
E t - O H
4. MECANISMO
Sntesis de 2,3-difenilquinaxolina
5. PROCEDIMIENTO
Mtodo convencional
En matraz redondo de fondo plano de 25mL mezclar 0.125 g (1.16 mmoles) de o-
fenilendiamina y 0.250 g (1.19 mmoles) de bencilo. Una vez homogenizada la mezcla,
transferirla a un matraz Erlenmeyer de 50 mL. y adicionar 4 mL. de etanol, calentar
N H
2
N H
2
O
O
N
N H
2
H
H
C
O :
E t - O :
O
H O - E t
N
N H
2
H
C
O H
O
N
N H
2
H
C
O
H O :
N
N H
C
O
H
H - O H
N
N
C
H O :
H H
O :
H O - E t
N
N
C
H
O H
N
N
C
H
H O :
N
N
C
H - O H
1) Recristalizar de etanol
2) Filtrar con vaco
ligeramente en bao mara para disolver los slidos y enseguida enfriar, filtrar el producto
con ayuda de vaco y purificarlo por recristalizacin de etanol. Determinar peso y punto de
fusin.
Mtodo calentamiento con microondas.
Preparar la mezcla de reaccin con las cantidades y en la forma antes sealada,
transferir la mezcla a un vaso de precipitados de 25 mL., adicionar 1 mL de etanol y agitar
para homogenizar. Introducir el vaso dentro del microondas domstico y calentar durante 3
segundos a potencia de 750 Watts. Al trmino del calentamiento enfriar y recristalizar el
slido de etanol. Determinar peso y punto de fusin.
Mtodo a Temperatura Ambiente
Pesar las cantidadas mencionadas en la tcnica convencional adicionando 0.02g de
Vitamina B
1
, pulverizar y homogenizar. Adicionar 4mL de EtOH y agitar durante 3
minutos, dejar reposar la mezcla de reaccin durante 24 horas. Una vez terminado el tiempo
de reposo separar el producto por filtracin al vaco y recristalizar de EtOH. Secar,
determinar punto de fusin y correr una ccf comparativa contra la o-fenilendiamina usando
como eluyente y disolvente EtOH.
6.- DIAGRAMA ECOLGICO.
Obtencin de la 2,3-difenilquinoxalina
INDICACIONES PARA ELTRATAMIENTO DE RESIDUOS.
D
1
: EtOH con trazas de bencilo. Reunir para destilar una cantidad significativa de
residuos de etanol. La cola de destilacin puede ser bencilo que puede purificarse por
recristalizacin para ser reutilizado.
D
2
: EtOH con trazas de producto. Recuperar por destilacin el EtOH, cuando sea una
cantidad significativa, recuperar el producto para su purificacin posterior.
o-fenilendiamina + bencilo
+ etanol
1) Calentar ligeramente en bao mara, para
disolver los slidos.
2) Enfriar, si es necesario en bao de hielo.
3) Filtrar con vaco.
Filtrado
Producto Crudo
Producto
Puro
Filtrado
D
2
D
1
7. BIBLIOGRAFA.
a) J. Heterocyclic Chem., 34, 1053, 1997.
b) Synthetic Communicatios, 25(15), 2319-2326, 1995.
c) Chemical Abstracts Vol. 123, pg 1066, 1995.
d) Chemical Abstracts Vol. 127, pg 665, 1997.
e) Chemical Abstracts Vol. 128, pg 565, 1998.
