METALURGIA IV
INSTITUTO SUPERIOR TECNOLOGICO
JOSE PARDO
2014
SOLUCIONES SOLIDAS EN METALES Y
ALEACIONES
ESPECIALIDAD : METALURGIA IV
CURSO : MT FISICA - CORROSION
PROFESOR : CARBAJAL
FECHA : 23 SEPT 2014
TEAM :
DIEGO HUAMANI LENIN
NAVEROS JUNCO ALEX
CARRASCO CASTRO ARTURA
ANGULO GARCIA RAUL
METALURGIA IV
INTRODUCCION
EN ESTE INFORME, REALIZAREMOS UN ESTUDIO BASICO Y FUNDAMENTAL DE LAS
SOLUCIONES SOLIDAS QUE SE UTILIZAN EN LOS METALES Y ALEACIONES.
Y ASI CONOCER LOS TIPOS , CONDICIONES , DE LOS METALES QUE SE UTILIZAN DE FORMA
PURA O CASI PURA, PUES LA MAYORA DE ELLOS SE COMBINAN CON OTROS METALES O NO
METALES PARA CONSEGUIR MATERIALES DE MAYOR DUREZA, RESISTENCIA MECNICA,
RESISTENCIA A LA CORROSIN U OTRAS PROPIEDADES. ESTOS MATERIALES SE CONOCEN
CON EL NOMBRE DE ALEACIONES
LA MEZCLA HOMOGNEA DE DOS O MS CLASES DE TOMOS EN ESTADO SLIDO SE LA
CONOCE COMO SOLUCIN SLIDA. SE DENOMINA SOLVENTE LA FORMA ATMICA MS
ABUNDANTE Y SOLUTO A LA FORMA ATMICA MENOS ABUNDANTE. SE VA A REALIZAR EL
ESTUDIO DE CMO SE FORMAN LAS SOLUCIONES SLIDAS Y EL PORQU DE SU
ESTABILIDAD. SE EXPLICAN LAS DISTINTAS FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIN DE
LAS ALEACIONES. SE DETALLAN LAS SOLUCIONES SLIDAS SUSTITUCIONALES E
INTERSTICIALES COMO LAS MS COMUNES QUE SE FORMAN EN ESTADO SLIDO. SE
EXPLICA EL EJEMPLO DE LA SOLUBILIDAD DEL C Y DEL N EN LAS DOS ESTRUCTURAS
CRISTALINAS DEL HIERRO. POR OTRA PARTE SE DEFINEN LAS FASES INTERMEDIAS,
COMPUESTOS INTERMETLICOS Y FASES ORDENADAS.
METALURGIA IV
OBJETIVOS :
AL TERMINA ESTA UNIDAD SE SERA CAPAZ DE :
CLASIFICAR LAS SOLUCIONES SOLIDAS
ANALIZAR YDESCRIBIR LAS PRINCIPALES CARATERISTICAS DE LAS
MISMAS
IDENTIFICAR , ANALIZAR Y DESCRIBIR LAS PROPIEDADES QUE
CORRESPONDEACADA UNA DE LAS SOUCIONES SOLIDAS
CONOCER Y CALCULAR LOS PARAMETROS PARA Q LA SOLUCION
SOPLIDA SE LLEVE A CABO EN CADA TIPOO DE SITUACION
REQUERIDA
REALIZAR EN EL LABORATORIO EXPERIENCIAS VINCULADAS CON
EL DESCENSO CRIOSCPICO EN INTERFERIR EL
COMPORTAMIENTO DEL MODELO PROPUESTO
METALURGIA IV
I. MARCO TEORICO
SOLUCIONES SOLIDAS
Una solucin slida es una solucin en estado slido de uno o ms solutos en unsolvente. Tal mezcla es
considerada una solucin en lugar de un compuesto siempre quela estructura cristalina del disolvente
permanezca sin cambios al ser sustituidos sustomos por los tomos de los solutos y adems la mezcla
permanezca homognea
EN TODA ALEACIN SE DEBE CUMPLIR:
Los elementos a mezclar deben ser totalmente miscibles en estado liquido, para que al
solidificar se origine un producto homogneo.
El producto obtenido debe poseer carcter metlico; es decir, su estructura interna ha
de ser igual que la de los metales.
Algunos ejemplos los tenemos en el latn ( tiene el 70% de cobre y 30% de cinc ) u
otras ms complejas como las aleaciones a base de nquel utilizadas en motores a
reaccin, en cuya composicin existen unos diez elementos .
Al elemento que aporta la mayor proporcin se le denomina disolvente y soluto al de
menor proporcin.
La aleacin cristaliza segn la misma red tridimensional del disolvente.
Si lo anterior no se cumple, o sea, la red que se adopta es la del elemento que aporta
menos parte de la mezcla, es a ste al que se denomina disolvente
SOLIDIFICACIN DE UN METAL PURO Y DE UNA ALEACIN.
Los metales puros mantenidos en condiciones isobricas solidifican a temperatura constante
como vemos en la figura 1 A en el que se presenta la solidificacin para el caso de un metal
que presenta varias formas alotrpicas en estado slido como el hierro, fases , y .
Observamos que no aparece la fase . Antiguamente se denominaba fase beta a la fase
cuando cambia su magnetismo, pasa de ferromagntico a paramagntico. Como esta
transformacin no supone un cambio de fase, sino una orientacin de los spines de los
tomos, se decidi eliminar este nombre de fase beta.
La justificacin del distinto comportamiento la vamos a realizar mediante la regla de las
fases. En un sistema de un componente a presin constante solo podra haber dos
fases en equilibrio y en ese caso sin grados de libertad.
METALURGIA IV
LAS SOLUCIONES SLIDAS PUEDEN SER DE DOS TIPOS
DE SUSTITUCIN, cuando algunos tomos de la red cristalina del metal se
encuentran sustituidos por tomos de otro metal diferente.
DE INSERCIN O INTERSICALES , cuando en los espacios interatmicos de
la red cristalina de un metal se introducen tomos extrao.
A partir de estos dos mecnismos pueden desarrollarse una considerable variedadde
mecnismos de disoluciones slidas ms complejos :
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cuando se presentan simultaneamente los dos mecnismos, y/o
cuando se introducen iones de carga diferente a los que inicialmente se
encuentran en la red husped
Una vez establecida la diferencia bsica de cada tipo de solucin slida, podemos tambin
enmarcarlas dentro de otra clasificacin en funcin de su posicin en los diagramas de
equilibrio. As tenemos las soluciones slidas completamente miscibles que ocupan todo el
intervalo de composiciones que se extienden de un metal a otro, como el caso de las
aleaciones Cu-Ni, figura 3
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1 .SOLUCIONES SLIDAS DE SUSTITUCIN
Las soluciones slidas son mezclas de los componentes slidos que tienen solubilidad
mutua.Uno de los componentes actuar como disolvente y como soluto. Dentro de las solucionesslidas
podemos diferenciar entre soluciones slidas de sustitucin y soluciones slidasintersticiales. A
continuacin me ocupar de las de sustitucin, como fin de este trabajo.En este tipo de soluciones
slidas, los tomos de soluto sustituyen total o parcialmente a losde disolvente, siendo este ltimo
el que define la red de cristalizacin.Al mismo tiempo podemos clasificarlas en:
Soluciones slidas de sustitucin desordenadas
Soluciones slidas de sustitucin ordenadas
1.1 SOLUCIONES SLIDAS DE SUSTITUCIN DESORDENADAS:
Los tomos sustituyen a los de disolvente de las posiciones principales, esta sustitucin
estotalmente aleatoria, esto hace que la solucin sea homognea a nivel macroscpico, pero
anivel elemental o de malla, es heterognea.La sustitucin tomo a tomo de una posicin principal de
disolvente no tiene porque ser lamisma en todas las mallas del sistema de cristalizacin. Al
sustituir tomo a tomo lo queocurre es que se produce una deformacin de la red que tiende a ser
mayor cuanto mayor es la concentracin de tomos de soluto que sustituyen a los tomos de
disolvente. Esto hace que cambien las propiedades fsicas y mecnicas, as la dureza y la
resistencia mecnica tienden avariar a medida que aumenta el grado de distorsin. Cuanto mayor es el
grado de distorsin,mayor ser la dureza. La distorsin puede ser que venga dada por el
aumento o la disminucin del parmetro de la red dependiendo del tamao relativo de los
tomos, esto tambin influyeen la variacin de las propiedades. As, el aumento de la dureza es tanto
ms sensible a la disminucin de los parmetros de la red que al aumento de los mismos. Las
soluciones slidasde sustitucin conllevan la sustitucin tomo a tomo, el grado de sustitucin puede
llegar atener poca extensin, entonces diremos que estamos ante soluciones slidas de
solubilidad parcial, o bien puede llegar a ser del 100%, entonces diremos que estamos ante
soluciones slidas de sustitucin de solubilidad total; es decir, se dan cuando todos los
tomos del disolvente pueden ser sustituidos por los tomos de soluto, pero para que se d esto tienen
quedarse una serie de circunstancias, son las reglas de Hume-Rothery:
LAS CONDICIONES SON :
La diferencia entre los radios atmicos debe ser inferior al 15%.
Los dos metales deben tener
La electronegatividad (capacidad del tomo para atraer un electrn) debe ser similar.
La valencia debe ser la misma
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Si no se cumple una o ms de las reglas de Hume-Rothery, slo es posible obtener una solubilidad
parcial . A continuacin explicar el otro tipo de soluciones slidas de sustitucin.
1.2 SOLUCIONES SLIDAS DE SUSTITUCIN ORDENADAS:
Los tomos que actan como soluto desplazan tomos de disolvente adquiriendo una
disposicin particular en la propia red del disolvente, es como si tuviramos dos redes: una de
tomos de soluto y otra de tomos de disolvente.
Se formarn entonces lo que se conoce como Sper-redes. En el caso de este tipo de
soluciones slidas, la homogeneidad es total, tanto a nivel elemental o de malla, como a nivel
macroscpico.
La conformacin de Sper-redes se ver favorecida por diferencias entre los radios atmicos
de soluto y disolvente mayores del 15%, que producir fuertes distorsiones en la red.
Si no seda lo citado anteriormente, la aleacin reacciona disponiendo a los tomos de forma
que se distancien los ms posible los tomos semejantes. Otra circunstancia que favorece las
soluciones ordenadas es el hecho de que el nmero de tomos de soluto tiene que ser alto, tiene que
existir alta solubilidad, adems tienen que concurrir favorablemente las reglas de Hume-
Rothery citadas anteriormente. En cuanto a la afinidad qumica, favorece el hecho de que
exista cierta afinidad, porque as se crean fuerzas atractivas.La porcin de tomos de soluto y
disolvente suele ser fija y determinada, de forma que garantice una distribucin homognea y
regular en el espacio. Puede responder a una relacin estequiomtrica entre los tomos de soluto y
los de disolvente . Este tipo de soluciones slidas, no se generan en el proceso de solidificacin,
sino que se producen siempre despus y cuando las condiciones de enfriamiento hasta la
temperatura ambiente respondan a las condiciones termodinmicas de enfriamiento, es decir,
que se de un enfriamiento sumamente lento .Las soluciones slidas ordenadas slo existen
por debajo de una determinada temperatura: la temperatura de transformacin desorden-
orden; de forma que una aleacin pueda presentarse de dos formas: como solucin slida
ordenada y como solucin slida desordenada .Como consecuencia del grado de ordenacin,
se produce la modificacin de las propiedades, as en una solucin slida ordenada las propiedades
resistivas aumentan en comparacin con la solucin slida desordenada. Ejemplos de soluciones
slidas ordenadas se dan en compuestos binarios de los componentes en los que los dos
cristalizan en el mismo sistema de cristalizacin. Consideramos el sistema CuAu: ambos cristalizan
en el sistema CCC y la diferencia de radio atmico es del 14%.Considerando unos porcentajes
del 25%Au y 75%Cu si se dan las condiciones de enfriamiento lento, los tomos de oro
tienden a disolverse ordenadamente en la red de cobre, de forma que los tomos de oro ocupan los
vrtices y los de cobre los centros de las caras del cubo. La relacin estequiometria ser AuCu
.
Si consideramos unos porcentajes del 50%Au y 50%Cu y enfriamos en las condiciones necesarias, se
formar una solucin slida de sustitucin ordenada en la que los tomos de cobre ocuparn los
vrtices y los centros de las caras superior e inferior y los tomos de oro se situarn en los centros de
las caras restantes. La relacin estequiomtrica es CuAu.
Se forma una estructura estratificada. Hasta ahora se ha citado la formacin de una solucin
slida en la que un disolvente metlico o semiconductor disuelve algunos tomos de soluto. Los
principios de formacin de soluciones slidas sustitucionales tambin se aplican a los
compuestos qumicos. Debemos considerar que en general, la carga de los iones de un
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compuesto qumico afecta a la naturaleza de la sustitucin; por tanto, una regla bsica
adicional para la formacin de soluciones slidas en compuestos es el mantenimiento de la neutralidad
de la carga
1.3 CINETICA DE LA SOLUCION SOLIDA SUSTITUCION
1. FACTOR TAMAO ATMICO
Hume y Rothery establecieron que si la diferencia entre los tamaos de los tomos de soluto y
solvente es inferior a 14% existe una elevada probabilidad de que se pueda formar una
solucin solida sustitucional con elevada solubilidad. Los que caen fuera sern con seguridad,
escasamente solubles y para los que se sitan en el interior del intervalo pero cerca de su
frontera, no pueden hacerse afirmaciones seguras.
El clculo del intervalo de solubilidad es:
En un principio el dimetro atmico se define como las distancias interatmicas en los
cristales puros. Medidas ms precisas dieron que, los iones estaban relativamente separados
como el caso del Mg, su dimetro atmico es de 0,2 nm y tiene una distancia interatmica de
0,32 nm, mientras que en otros, los iones aparentemente se interpenetran.
Hume-Rothery los llam "lagunares" y "llenos". Estas singularidades no descalifican la regla
del 14% sino que ms bien ayudan a justificar algunas desviaciones. La presencia en una
aleacin slida de tomos de soluto sustitucionales, cuyo dimetro es muy diferente del
disolvente, provoca una profunda distorsin de la red cristalina lo que sugiere una solubilidad
limitada. La diferencia de tamao produce deformaciones en la red cristalina lo que implica
que los solutos que producen una mayor reduccin en las constantes elsticas por tomo
disuelto son aquellos que se disuelven ms difcilmente.
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2. FACTOR DE VALENCIA
Si el factor de dimensin es desfavorable, la solubilidad es con seguridad baja, pero, si es
favorable, no podemos afirmar que vaya a ser alta. Se ha comprobado que, con un factor de
dimensin favorable, la probabilidad ms elevada de solubilidad alta se encuentra entre los
metales que tienen el mismo nmero de electrones en la capa externa, es decir, entre metales
de igual valencia. La tabla 6 da una idea de cmo se cumple la regla del factor de valencia en
las soluciones que tienen como disolvente la Ag y el Cu ya utilizadas como ejemplo en el
apartado anterior.
Consideramos de nuevo los disolventes Ag y Cu con valencia 1, y los solutos que entran
dentro del intervalo del factor tamao. Se observa que la solubilidad se reduce a medida que
aumenta la valencia del soluto: Si el soluto es divalente, la solubilidad es aproximadamente
igual al 40%. Con soluto trivalente pasa a ser del 20%, con soluto tetravalente del 12% y con
soluto pentavalente solo del 8%.
3. FACTOR ELECTROQUMICO
El tercer factor que ejerce su influencia sobre la solubilidad en estado slido, cuando tanto el
factor de dimensin como el de valencia son favorables, es el factor electroqumico, con el
que se mide la disimilitud de propiedades electroqumicas de disolvente y soluto.
Cuando stas son muy diferentes, es decir, cuando el factor electroqumico es elevado, se
restringe la capacidad del sistema para formar soluciones slidas y se favorece la formacin
de compuestos intermetlicos entre sus componentes.
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Cuando la solubilidad slida a la temperatura ambiente es reducida, como consecuencia de
un factor electroqumico alto, se incrementa la solubilidad elevando la temperatura en virtud
de un doble mecanismo: por una parte el aumento de las oscilaciones trmicas de los tomos
del disolvente que favorece la acomodacin en su red de tomos del soluto y por otra la
elevacin de temperatura ayuda a la disociacin parcial de los compuestos intermetlicos
cuyos tomos pueden ser transferidos a la solucin slida.
4. Factor de red
Cuando los factores de dimensin, valencia y electroqumico son favorables, la solubilidad
slida de un metal en otro se incrementa cuando la estructura cristalina del soluto es igual a la
del disolvente, por lo que puede considerarse tambin un factor de red entre los que son a
tener en cuenta al estimar la amplitud del intervalo de concentracin en que dos metales
forman solucin slida.
2 ..ALEACIN POR SOLUCIN SLIDA DE INSERCIN O
INTERSTICIALES
La solubilidad de un soluto intersticial B en otro A, depender de la posibilidad de alojar
tomos de B en los intersticios de la red cristalina de A sin causar en esta grandes
distorsiones. Ser mayor si los tomos de B son pequeos frente a los de A. en este caso los
solutos con dimetros atmicos reducidos, como H2, B, C, O2 y N2, forman soluciones slidas
intersticiales. Es posible calcular para cada tipo de red la relacin entre los dimetros de
soluto y solvente (d/D) que nos informa de la posibilidad de formar soluciones slidas
intersticiales.
RED CBICA CENTRADA EN CARAS, CCC
En la figura 7 A, se representa una red ccc, en ella podemos ver que el mayor intersticio se
encuentra situado en el centro del cubo. Si situamos los tomos que corta el plano marcado
en rojo, podremos ver la esfera que cabria en el hueco dejado por esos cuatro tomos de la
red, que sera mximo tamao del tomo de soluto que cabria en el hueco, marcado en verde,
figura 7 B En este caso hablamos de los huecos octadricos que forman los tomos de
solvente y podemos calcular el dimetro de dicho hueco
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RED HEXAGONAL COMPACTA, HCP
Al ser la red hcp muy similar a la ccc las posiciones intersticiales y los tamaos de los huecos
son los mismos.
RED CBICA CENTRADA, CC
Los posibles espacios intersticiales son muy pequeos, por lo que es muy difcil que se forme
una solucin slida intersticial. Los mayores intersticios corresponden a la posicin B situada
entre 4 tomos, esta posicin sera un hueco tetradrico.
Ahora vamos a analizar, qu tomos pueden formar soluciones solidas. Intersticiales. Para
ello analizamos los radios atmicos de los elementos como vemos en la tabla 1
METALURGIA IV
Slo estos tomos tienen el tamao adecuado, al ser tomos pequeos. Otro dato relevante
seria el considerar cules son los metales solventes ms aptos para formar soluciones slidas
intersticiales. Los ms adecuados seran los metales ccc y hcp ya que tienen los huecos
intersticiales ms grandes y los de estructura cc sern poco aptos. As tenemos el ejemplo del
hierro. La solubilidad del C en Fe varia con la estructura cristalina ya que el C es muy soluble
en Fe , siendo la mxima solubilidad del 2% C a 1148C y en Fe es
prcticamenteinsoluble, siendo la mxima solubilidad del 0,022% C a 723C.
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3..- FASES INTERMEDIAS
Cuando dos tomos tienen solubilidades limitadas manteniendo la estructura cristalina del
solvente, se pueden formar estructuras cristalinas diferentes de los metales puros, para otras
composiciones. Existen dos posibilidades: a) que existan en un intervalo de composiciones, es
decir que sean soluciones slidas como el Latn (47-50%Zn), (figura 5) donde Cu tiene una
estructura ccc y el Zn hcp y forman una fase de estructura cc, y b) que tengan relaciones fijas
de tomos es decir que se forman compuestos intermetlicos. El trmino compuesto se
mantiene aunque no obedecen a las reglas de las valencias. Existen varios tipos de
compuestos intermetlicos:
Compuestos electroqumicos o compuestos llenos.
Compuestos factor tamao.
Compuestos electrnicos.
Vamos a comentar las caractersticas de cada uno de estos tipos de compuestos
intermetlicos.
1. COMPUESTOS ELECTROQUMICOS
Se forman cuando uno de los elementos es fuertemente electropositivo y el otro fuertemente
electronegativo. Los compuestos ms comunes estn basados en el Mg y obedecen a la
formula Mg2X siendo X, Si, Ge, Sn, Pb. La estabilidad de los compuestos depende de la
magnitud de la diferencia electroqumica. En estos casos los intervalos de solubilidad son
pequeos y presentan puntos de fusin altos y son similares a compuestos de sales inicas o
covalentes. Adems de los compuestos Mg2X, pertenecen a este grupo CaX y F2Mg cuyas
caractersticas ms relevantes son que son inicos, frgiles, con conductividad elctrica baja
(aisladores) y cuya relacin ne-v/at = 8/3. Dentro de los compuestos electroqumicos tambin
est el ZnS cuya caracterstica es que es ms covalente que inico y su relacin ne-v/at = 4
2. COMPUESTOS FACTOR TAMAO
En este tipo de compuestos es el factor tamao atmico el que predomina en su formacin.
De esta forma podemos clasificarlos en a) compuestos intersticiales y b) compuestos
sustitucionales.
3.- COMPUESTOS INTERSTICIALES
Corresponden a compuestos formados por los tomos intersticiales, hidruros, carburos,
nitruros y boruros con los metales de transicin. Las relaciones de radios atmicos son
mayores de 0.41 (para formar soluciones slidas intersticiales deben ser menores de 0.59).
Las composiciones de estos compuestos son del tipo M4X, M2X. MX. MX2, donde M es el
metal de transicin y X el tomo intersticial. Estos compuestos son duros, frgiles, y tienen
puntos de fusin altos. Los tipos de redes que se forman son funcin de las posiciones
intersticiales y suelen ser cbicos o hexagonales, de forma que, los metales se sitan en las
posiciones de la red y los no metales en los intersticios. Si la relacin de radios es mayor de
0.59 se forman estructuras complejas como Fe3C.
En la tabla 8 vemos las posibles posiciones de los tomos intersticiales, cuando se ocupan
todas las posiciones o no.
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4. COMPUESTOS SUSTITUCIONALES
Estos compuestos se forman cuando la diferencia de radios atmicos est comprendida entre
el 20% 30% o cuando la relacin rA/rB est entre 1,1 1,6. En este caso se llena mejor el
espacio si forman las fases Laves de estequiometria AB2.
Cada tomo A tiene 12 vecinos B y 4 A y cada tomo B tiene 6 tomos vecinos iguales y 6
distintos.
3. COMPUESTOS ELECTRNICOS
Los metales cobre, plata y oro cuando se alean con metales de los grupos 3 al 12 (subgrupo
B) tienen diagramas de equilibrio similares. Tienen las fases , , , , fases semejantes con
distinta composicin qumica y la misma composicin en concentracin electrnica. Los
diferentes tipos de compuestos electrnicos se refieren a los que se forman en el sistema Cu -
Zn de los latones. As el latn tiene una concentracin electrnica de ne-v/at es 3/2, es una
estructura desordenada (cc). Esta fase se ordena a menores temperaturas teniendo la
estructura del CsCl, llamada . En las aleaciones Cu Al la fase tiene una estequiometria
Cu3Al y su ne-v/at es 6/4 que es 3/2, y el Cu - Sn tambin la fase cuya estequiometria es
Cu5Sn su ne-v/at es 9/6 de nuevo 3/2.
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4. FASES ORDENADAS
A temperaturas elevadas en las soluciones slidas de sustitucin los tomos del soluto, que
reemplazan en sus posiciones de equilibrio a algunos tomos del disolvente, se encuentran
distribuidos prcticamente al azar y cada posicin atmica es equivalente y la probabilidad de
que una determinada posicin en la red contenga un tomo A, ser igual a la fraccin xA de
tomos A en solucin; lo mismo para un tomo B, cuya fraccin molar es xB.
La tendencia a la ordenacin o al apilamiento no es sino una manifestacin de la que muestra
el sistema a adoptar un estado de equilibrio termodinmico. En muchas aleaciones este
estado de desorden se mantiene durante el enfriamiento lento del sistema y subsiste a
temperaturas bajas. En otras, por el contrario, se alcanza una temperatura en el enfriamiento
a la que puede suceder una de estas dos cosas:
Tendencia a la ordenacin de los tomos del soluto en la estructura del disolvente
mediante una transformacin orden-desorden dando lugar a una solucin slida
ordenada o super-red.
Tendencia a la concentracin o apilamiento de tomos del soluto en determinadas
zonas de la solucin constituyendo agrupaciones ms o menos ordenadas de tomos
homogneos que, pueden actuar como grmenes que originen la precipitacin de una
segunda fase rica en B.
La aleacin tender al orden o al apilamiento si la transformacin correspondiente produce
una variacin de energa libre de Gibbs negativa. S la energa necesaria para situar un in de
A en un lugar contiguo a otro de B (A-B) sea menor que las precisas para situar en posiciones
contiguas iones iguales (A-A y B-B) esto har que el nmero de enlaces A-B sea mximo y el
de enlaces A-A y B-B mnimo con lo que la energa interna disminuir. Se producir la
atraccin entre iones heterogneos y de repulsin entre los homogneos dando una super-red
en vez de distribuirse al azar.
Si las energas de enlace A-A y B-B son menores que la correspondiente a la unin A-B el
nmero de enlaces A-A y B-B sea mximo y el de enlaces A-B mnimo por lo que la energa
interna aumentar, dando lugar a concentraciones o apilamiento (clusters) de tomos iguales
provocando la precipitacin de la segunda fase rica en B. Si las energas de enlace A-A, B-B y
A-B son muy parecidas y los dimetros del disolvente y del soluto son iguales no existir
tendencia apreciable al orden o al apilamiento.
Este efecto ser sensible a la temperatura, como se observa en la figura 14 A. A temperaturas
prximas a solidus se favorece la solucin desordenada, por la contribucin de la entropa a la
energa libre. A temperaturas inferiores, por debajo de solidus, hay una cierta tendencia al
orden se forman pequeas agrupaciones ordenadas inestables de iones formados por 10 o
menos celdas unidad (orden local). Cuando ya la temperatura es bastante menor, la evolucin
del sistema puede conducir a una fase desordenada, ordenada o bien a la separacin de dos
fases.
METALURGIA IV
Una regin ordenada de un cristal se denomina dominio. El mayor tamao que puede tener un
dominio es el del propio cristal cuando lo ocupa por completo, pudiendo coexistir varios
dominios como se ve en la figura 14 B.
Un ejemplo de un sistema que presenta superredes es el Cu-Au. Por debajo de la lnea de
solidus se forma una red cbica centrada en caras desordenada. A temperaturas ligeramente
inferiores se inicia un orden local y a temperaturas todava ms bajas se presentan las
regiones en las que se forman estructuras ordenadas.
METALURGIA IV
5. CONCLUSIONES
EXISTEN DOS TIPOS DE DISOLUCIONES SLIDAS SIMPLES, SUSTITUCIONALES
Y INTERSTICIALES O INSERCION
EN GENERAL EN LA FORMACIN DE DISOLUCIONES SLIDAS EN UN
INTERVALO DE
COMPOSICIONES SE OBSERVA LA VARIACIN DE LA POSICIN E INTENSIDAD
DE LAS LINEAS DE DIFRACCIN DE POLVO DE RAYOS X EN LAS DIFERENTES
FASES DISOLUCIONES SLIDAS !
EN GENERAL, SE OBSERVA QUE EN EL CASO QUE LOS IONES QUE
PARTICIPAN EN LA SUSTITUCIN DIFIERAN CONSIDERABLEMENTE EN
TAMAO ES USUAL QUE UN IN SEA SUSTITUIDO POR UNO MS PEQUEO,
PERO ES MUCHO MS DIFCIL LO CONTRARIO
DE ESTE INFORME CONCLUYO QUE LA SOLUBILIDAD NO ES SOLO DILUIR UNA
SUSTANCIA EN OTRA, YA QUE ESTO CONSISTE EN UN PROCESO QUIMICO-
FISICO QUE ESTA SOMETIDO A DIFERENTES FACTORES QUE PREDOMINAN,
COMO ES EL CASO DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA. PARA FINALIZAR, ES
BUENO INDICAR DOS SITUACIONES MUY IMPORTANTES CON RESPECTO A LA
SOLUBILIDAD: SI DOS SOLUTOS SON SOLUBLES EN UN MISMO SOLVENTE,
DEPENDIENDO DE LAS CANTIDADES (PEQUEAS) PUEDEN DISOLVERSE
AMBOS SIN NINGUNA DIFICULTAD, PERO EN GENERAL LA SUSTANCIA DE
MAYOR SOLUBILIDAD DESPLAZA DE LA SOLUCIN A LA DE MENOR
SOLUBILIDAD,
METALURGIA IV
6.. BIBLIOGRAFIA:
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