HISTORIA Y EPISTEMOLOGA DE LA
QUMICA
"MATERIALES
MESOPOROSOS"
IES SIMN BOLIVAR
PROFESORADO DE EDUCACIN SECUNDARIA EN QUMICA
2014
CAMILONE, MARA DE LOURDES
MATERIALES POROSOS
La porosidad de un material se podra definir como la medida de sus espacios
vacos, esto es, de los poros que lo constituyen. La palabra poro proviene del
latn porus y ste del griego o, el cual significa paso!pasadi"o!pasa#e. $sta
definicin claramente permite imaginar el papel del poro como un camino entre la
superficie e%terna e interna de un slido, permitiendo el paso de gases o vapores,
dentro, a travs o fuera del propio sistema poroso.
&iguiendo la clasificacin de la '()*+, los materiales porosos pueden ser
agrupados por el tama,o de sus poros-
&lidos microporosos con un di.metro de poro de /asta 0nm siendo las
"eolitas el e#emplo m.s importante.
&lidos mesoporosos con tama,o de poro entre 0 y 12 nm, por e#emplo
aerogeles, arcillas apiladas, materiales 345&.
3ateriales macroporosos como los vidrios y espumas
$n el campo de los materiales porosos, los cientficos aspiran como ob#etivo
principal al control del tama,o, forma, uniformidad y periodicidad de los espacios
porosos, as como a los .tomos o molculas que los constituyen. $l control y el
a#uste preciso de estas propiedades permiten que puedan conseguirse diferentes
materiales para el desempe,o de una funcin deseada en una aplicacin
particular. (n e#emplo ilustrativo de ello es la necesidad de sinteti"ar "eolitas con
determinadas caractersticas para ser usadas como catali"adores selectivos en
varias reacciones. &u selectividad se basa en la distribucin estrec/a de tama,o
de poro, la cual permite que slo molculas especficas, dependiendo de su
tama,o y forma, entren en los poros 6selectividad al reactivo7 o abandonen los
poros 6selectividad al producto7.
MATERIALES MESOPOROSOS ORDENADOS
$n realidad, antes de que la 3obil 8esearc/ and 9evelopment +orporation
anunciara el descubrimiento de los materiales mesoporosos ordenados, +. :ato
/aba llevado a cabo la sntesis por primera ve" de un material mesoporoso
ordenado. * pesar de que sto, no fue /asta 5;;0 cuando tuvo lugar un gran
avance en la preparacin de estos materiales porosos por la 3obil 8esearc/ and
9evelopment +orporation. $llos describieron la sntesis de los considerados
primeros materiales mesoporosos ordenados, los denominados como 345&.
<ras las primeras patentes de estos materiales y sus posteriores publicaciones
6=ature0; y >*+&017 en 5;;0, estos materiales /an despertado un gran inters en
el mundo cientfico. Las caractersticas de estos materiales mesoestructurados
permiten solventar las limitaciones en cuanto al tama,o de poro que presentan las
"eolitas y, de esta forma, proporcionar nuevas oportunidades en aplicaciones
catalticas. )or ello, durante la primera mitad de la dcada de los ;2?, la familia de
los slidos porosos 345& /a sido fruto de numerosos estudios, gan.ndose un
merecido protagonismo en el .rea de los materiales inorg.nicos. +omo resultado
de estos estudios, el n@mero de estructuras mesoporososas /a crecido de forma
e%ponencial durante los @ltimos 52 a,os.
+on apro%imadamente 50222 citaciones 65;;0!022A7, esas dos primeros
artculos establecieron los fundamentos en el campo de los materiales
mesoporosos ordenados.
=o obstante, las paredes silceas de estos materiales no presentan ninguna
ordenacin y se encuentran repletas de defectos estructurales procedentes de la
/idrlisis de la fuente de slice y su posterior condensacin. $sta condensacin no
es completa por lo que quedan .tomos de silicio unidos a grupos BC,
denominados grupos silanol, en las paredes. )or tanto, los materiales
mesoestructurados se diferencian de las "eolitas fundamentalmente en el /ec/o
de que las paredes de sus poros no son cristalinas, sino que est.n constituidas
por slices que no tiene orden a nivel atmico, de modo que el orden en estos
materiales se encuentra relacionado con la disposicin de los poros 6ordenamiento
mesoscpico7.
Los materiales mesoporosos tpicamente incluyen alg@n tipo de di%ido de
silicio y %ido de aluminio, que tiene mesoporos con tama,os similares.<ambin
/ay %idos mesoporosos de niobio , tantalio, titanio, "irconio y esta,o.
PROCESO SOL-GEL
Los mtodos tradicionales de sntesis de slidos basados en tratamientos a
elevada presin yDo temperatura tales como el mtodo cer.mico de preparacin de
%idos o la obtencin de vidrios por fusin, presentan ciertas desventa#as. $n
cuanto a la reactividad, las lentas etapas de los procesos de difusin requieren la
utili"acin de ciclos de calcinacin largos y costosos. )or otro lado, mediante estos
mtodos no es posible acceder a la qumica de los compuestos que slo son
estables a ba#as temperaturas.
$l mtodo sol!gel es una ruta de sntesis muy vers.til. &e caracteri"a por las
ba#as temperaturas a las que se sinteti"an materiales inorg.nicos e /bridos
org.nico!inorg.nico permitiendo la incorporacin de especies org.nicas o incluso
biolgicas. $sta ruta permite obtener materiales de gran pure"a y /omogeneidad a
escala molecular as como controlar a escala nanomtrica las superficies,
interfases y porosidad de los materiales obtenidos.
)or otro lado, el control del mtodo de procesado permite variar la morfologa
de los materiales sinteti"ados y as obtener partculas, pelculas, monolitos o
fibras. <odas estas caractersticas permiten obtener materiales con alto valor
a,adido.
$l mtodo sol!gel consiste en varias etapasque involucran procesos fsicos y
qumicos tales como /idrlisis, polimeri"acin, enve#ecimiento, secado y
densificacin. $n la pr.ctica, el proceso se puede iniciar a partir de la gelificacin
de soluciones coloidales o a partir de la /idrlisis y condensacin de sales
inorg.nicas o precursores organomet.licos en agua o disolventes org.nicos. Los
alc%idos met.licos 36B87n, donde 3 es un .tomo met.lico y 8 es !6+C07%+CE
son precursores ampliamente utili"ados. $n la etapa de /idrlisis se emplean
catali"adores .cidos o b.sicos as como co!solventes que favorecen la
miscibilidad del alc%ido y el agua. Las reacciones de /idrlisis y condensacin de
alc%idos de silicio se muestran a continuacin de manera esquem.tica-
$stas reacciones se producen simult.neamente en varios lugares de la me"cla
de reactivos. +uando en una regin se forman suficientes enlaces &i!B!&i,
responden cooperativamente como partculas coloidales nanomtricas dando
lugar a un sol. $l tama,o de las partculas del sol y el grado de entrecru"amiento
de las cadenas polimricas en su interior dependen del pC y de la relacin 8 F
6mol C0BD mol &i6B8747.
*s, en condiciones .cidas, un valor de 8F 5!0 da lugar a estructuras
polimricas lineales y, por lo tanto, a materiales m.s densos. &in embargo, un
valor de 8F 02!12 da lugar a estructuras m.s ramificadas. $n general, los
materiales obtenidos a pC .cido presentan estructuras m.s ramificadas y por lo
tanto m.s porosas que los obtenidos a partir de soles b.sicos. $ste concepto se
muestra de manera esquem.tica en la siguiente figura-
* medida que progresa la /idrlisis y condensacin de los precursores,
aumenta la viscosidad del sol. +uando las cadenas polimricas creadas por las
reacciones de condensacin crecen /asta alcan"ar dimensiones macroscpicas
en el sol, se forman partculas coloidales que condensan entre ellas para dar lugar
a una macromolcula gigante que se e%tiende por toda la disolucin. $sta
sustancia se dice que es un gel. )or lo tanto, un gel es una estructura
tridimensional continua que encierra una fase lquida en su interior. La solucin de
los precursores antes de la gelificacin se puede moldear con la forma deseada.
* medida que progresa la reaccin, la policondensacin contin@a y aumenta la
conectividad de la estructura. $l efecto global del enve#ecimiento es el aumento de
la rigide" y la contraccin del gel. Ginalmente, en el proceso de secado se elimina
el lquido embebido en los poros del gel as como el agua y otros disolventes
ocluidos en la red silcea. La evaporacin desde dentro de los poros origina
tensiones capilares que llevan frecuentemente a fractura, lo cual puede limitar
muc/as de sus aplicaciones. )or ello, se /an desarrollado diversos mtodos para
evitar la fractura, entre ellos el secado /ipercrtico, la evaporacin lenta o la
incorporacin de aditivos.
La sntesis sol!gel a partir de alc%idos se puede llevar a cabo en dos etapas
modificando el pC, adaptacin idnea para permitir la encapsulacin de entidades
biolgicas. $n una primera etapa a pC .cido se produce la /idrlisis del alc%ido
precursor. $sta etapa se caracteri"a por una velocidad de /idrlisis muy r.pida y
una velocidad de condensacin lenta. La segunda etapa se inicia con la adicin de
base de manera que la velocidad de condensacin aumenta, lo que en la pr.ctica
conduce a un aumento en la viscosidad del sol y finalmente a la gelificacin. $l
valor de 8 del sol, la base utili"ada y su concentracin, la temperatura y la
velocidad de agitacin influyen en la velocidad de gelificacin y #uegan un papel
importante en la estructura de los geles obtenidos.
Los materiales obtenidos por el mtodo sol!gel presentan numerosas
aplicaciones en su mayora derivadas de la amplia variedad de posibilidades
e%istentes para procesar los geles obtenidos. *lgunas incluyen elementos pticos,
aislantes, recubrimientos, superconductores de alta temperatura, fibras de
refuer"o o catali"adores. *dem.s, la incorporacin de especies biolgicamente
activas en estas matrices permite desarrollar materiales con aplicaciones en
biotecnologa y biomedicina. *s, las especies pueden permanecer inmovili"adas
para dar lugar a biorreactores o biosensores o bien pueden ser liberadas al medio
circundante actuando como sistemas de liberacin controlada de biomolculas.
