Presentacin

Control del docu-

mento
INDICE
PRIMERA PARTE
ORO
Generalidades
Estado natural
Propiedades fsicas
HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS Cianuracin
Fundamentos de la Cianuracin.
Descomposicin de soluciones Cianuradas.
Efecto de la Cal sobre prdidas de Cianuro
FUNDAMENTOS FISICO QUMICOS DE LA CIANURACIN
Efecto de la concentracin de Cianuro sobre la rata de
disolucin.
Ratas relativas de disolucin de oro, plata y sus aleaciones.
Efecto de la alcalinidad sobre la disolucin de Oro.
Efecto de la temperatura sobre la cianuracin.
SEGUNDA PARTE
Tecnologa de la Cianuracin.
Cianuracin por precolacin.
Cianuracin por agitacin.
Recuperacin de metales preciosos.
Cemento con Zinc
Practica de Cianuracin por agitacin y percolacin.
Preparacin de soluciones necesarias para la prctica.
Determinacin de sales solubles.
Determinacin de Cianuro libre.
CIANURACION POR AGITACIN
Orden de operacin
Mtodo de Chiddy
CIANURACION POR PRECOLACIN
Orden de operacin.
ENSAYE AL FUEGO.
Anlisis por va seca.
Reactivos empleados en el ensaye al fuego.
Productos obtenidos en el ensaye al fuego.
Equipos y materiales.
Reactivos.
Preparacin de la muestra.
Composicin de la mezcla para el ensaye.
Mezcla fundente.
Fabricacin de Copelas Copelacin.
Preparacin de cido para el ataque qumico.
Ataque qumico.
Calculo de resultados.
TERCERA PARTE
REFINACIN DEL ORO
Refinacin con cido ntrico.
Refinacin por el cloro.
Refinacin del oro por electrolisis.
Refinacin por electrolisis de una aleacin Plata Oro de bajos
tenores de oro
ORO
1
INTRODUCCIN
Debido a los nuevos diseos establecidos en el pas en la
explotacin de sus recursos naturales y el compromiso adquirido
por el autor para establecer mecanismos de explotacin de una
manera racional y cientfica de metales preciosos, se pone a
disposicin este pequeo manual, que en s es una recopilacin
de notas, proyectos de grado, experiencias de varios lustros en
el tema de cianuracin.
seminarios, conferencias y Se pretende con este trabajo ofrecer
un breve estudio sobre cianuracin de metales preciosos, que
son de utilidad tanto para estudiantes de la rama de Ingeniera
Metalrgica, Ingeniera Qumica como tambin para todas
aquellas personas que a nivel de Tcnicos, Ingenieros laboran
en esta actividad en un plano a nivel industrial.
No se trata de hacer un estudio completo ni tampoco analizar
detalladamente todas las variables que intervienen en el proceso
de cianuracin, sino permitir de
una manera sencilla indicando los principios bsicos que
intervienen en este proceso, como tambin establecer ciertas
reglas prcticas que se han recopilado durante experiencias de
varios aos.
Posteriormente se tratar el tema peridicamente en publicaciones
sobre extraccin de metales preciosos, no por el mtodo tradicional
de cianuracin, sino por otros que se encuentran avanzados en
otros pases, tales como la lixiviacin de oro y plata con tiourea
en medio y otros ms.
ORO
2
ORO
3
PRIMERA PAR-
TE
ORO
4
GENERALIDADES
ESTADO NATURAL
Se encuentra en la naturaleza en estado nativo, formando
aleacin con el cobre y la plata principalmente. El metal nativo
se presenta en forma de granos o partculas diseminadas en las
vetas de cuarzo y de otras rocas.
Se encuentran en filones (vetas), aluviones (placeres). En los
filones se presenta en forma de chicharrones, de lminas y
formando pelculas muy finas en los cristales de los sulfuros que
lo acompaan especialmente de la pirita. El oro de aluvin es
el producto de la descomposicin de antiguos filones o vetas
y que fueron arrastrados por las aguas lluvias y actualmente
se encuentra dicho oro en los lechos de los ros y en forma de
granos redondeados.
Los principales minerales de oro son:

Au Te
2
Calaverita
Au Ag Te
2
Silvanito
Ag
2
TeAuTe
2
Petzita
PROPIEDADES FSICAS
Color amarillo, maleable, dctil, sistema cristalino cbico de
caras centradas, peso atmico 197.2, punto de fusin 1063 C,
punto de ebullicin 2530C, peso especfico 19.3.
HIDROMETALURGIA DE
LOS METALES PRECIOSOS
CIANURACIN
La cianuracin es un proceso hidrometa1rgico consiste en la
disolucin selectiva de los metales preciosos (oro y plata) en
soluciones de cianuros alcalinos para luego precipitarlos por
cementacin o electrlisis.
ORO
5
Las reacciones que ocurren durante la disolucin del oro en
soluciones de cianuro bajo condiciones normales se han establecido
amplia y definitivamente. La mayora de las autoridades estn
de acuerdo que la ecuacin total es como sigue:
4Au + 8NaCN + O2 + H20 = 4NaAu(CN)2 +
4NaOH
Es un sistema relativamente simple, el oro y la plata se disuelven
rpidamente. Los nicos requerimientos son que el oro est libre
y limpio, que la solucin de cianuro no contenga impurezas que
puedan inhibir la reaccin y que haya un suministro adecuado de
oxgeno en la solucin a travs del periodo de la reaccin. Muchos
minerales aurferos en la prctica se comportan de acuerdo a
esta reaccin y los problemas que se presentan en la extraccin
de oro son ms mecnicos que qumicos. Muchos otros minerales
sin embargo, presentan un acopio de problemas qumicos que
dependen de los varios constituyentes de los minerales. Muchos
de estos constituyentes tales como el cuarzo, los silicatos, los
carbonatos de metales alcalinos, son relativamente inertes a las
soluciones de cianuro. Otros constituyentes reaccionan en grado
ms o menos grande con las soluciones de cianuro.
Uno de los problemas mas frecuentes en la cianuracin es la
presencia de minerales de cobre. El contenido de cobre puede ser
menor del 0.1% pero su efecto tanto en la disolucin como en la
precipitacin del oro puede ser muy pronunciado. El zinc tambin
forma complejos ciangenos pero su efecto en la disolucin del
oro es mucho menos marcado que el del cobre.
Se ha sospechado en la prctica que una pequea cantidad de
nquel en una solucin de cianuro tiene un efecto de detrimento
sobre la precipitacin del oro, pero aparentemente tiene poco
efecto en la diso1ucin de los metales preciosos.
El arsnico en forma de arsenopirita y el antimonio como
estibina presentan serios problemas en la cianuracin. Ellos no
forman complejos de cianuro hasta lo que se conoce, pero si se
disuelven en soluciones alcalinas de la concentracin utilizada en
la cianuracin, para formar compuestos tales como arseniatos y
ORO
6
antimoniatos.
El oro se presenta en minerales en diferentes formas y el esquema
de tratamiento tiene que ser trabajado consecuentemente. Oro
fino, libre y limpio no presenta problemas dada su gran facilidad
de disolucin. El oro grueso usualmente se remueve antes de
la cianuracin por amalgamacin u otros mtodos usuales y se
trata separadamente.
Con bastante frecuencia el oro en un mineral es opaco, marrn
y sin lustre; este recubrimiento se compone de xidos de hierro.
El efecto de tales recubrimientos sobre las partculas de oro es
retardar la disolucin y usualmente incrementa el contenido
de oro en los residuos de cianuracin. Este oro no solamente
es refractario a la cianuracin sino que tambin es difcil de
amalgamar y de flotar. El oro en forma de teluros es generalmente
mucho ms difcil de disolver que el oro metlico.
El oro metlico con frecuencia est asociado muy ntimamente
con minerales como la pirita; para asegurar un contacto entre
el oro y la solucin de cianuro el mineral debe molerse muy
finamente, hasta la liberacin del oro, para ser sometido al
proceso de cianuracin.
El agua utilizada en la cianuracin juega un papel importante en el
proceso, ella puede contener bicarbonato, manganeso, sulfatos,
materia orgnica, sales de metales pesados, cloruros y otros
compuestos, algunos de los cuales pueden afectar la solucin de
cianuro en grado ms o menos grande que sea necesario hacer
pasos correctivos.
Fundamento de la cianuracin
Los mas importantes cianuros usados en la lixiviacin de
metales preciosos son el cianuro de sodio y el de potasio Julian
y Smart compararon los efectos de disolucin de los cianuros
de amonio, sodio, potasio, magnesio, calcio, estroncio y bario.
Ellos encontraron que el radical alcalino no afect el efecto de
disolucin del cianuro.
El contenido de CN
-
es un factor significante que afecta
la disolucin, por ejemplo: un mol de Ca(CN)
2
puro pesa 92
gramos, podra disolver la misma cantidad de oro que dos moles
de NaCN; porque el contenido de CN en ambos casos ser de 52
gramos.
ORO
7
Descomposicion de soluciones cianuradas
Una solucin de cianuro alcalino en agua se hidroliza:
NaCN + H
2
O HCN + NaOH
El alcance de esta reaccin de hidrlisis en soluciones de cianuro
en agua depende primordialmente de la cantidad de lcali libre en
el cianuro. S el lcali es apreciable entonces la descomposicin
del cianuro puede ser despreciable. En ausencia de lcali libre la
hidrlisis puede ser retardada por adicin de cal. En la prctica la
adicin de cal a la pulpa en cianuracin es prcticamente universal
no solo para prevenir prdidas por hidrlisis, sino tambin para
neutralizar cualquier constituyente cido del mineral, lo cual
podr1a liberar cido cianhdrico.
Otro factor que afecta la descomposicin de soluciones
cianuradas es la presencia del CO
2
del aire. El cido carbnico
es ms violento que el cido cianhdrico, descompone soluciones
cianuradas como sigue:
NaCN + H
2
O HCN + NaHCO
3
Esta reaccin tambin se puede evitar por el uso de cal y de
otros lcalis.
Efecto de la cal sobre perdidas de cianuro
Tabla 1: Efecto de la cal en cianuracin
SIN CAL CON CAL
Inicial 6 horas Inicial 6 Horas
% NaCN 0,051 0,034 0.051 0.051
% CaO 0,001 0,0005 0,061 0,015
pH 10,2 9,7 11,6 11,2
ORO
8
El resultado que se observa en la tabla 1 demuestra el efecto
de la alcalinidad sobre prdidas de cianuro por hidrlisis y por la
accin del dixido de carbono en el aire. Dos soluciones fueron
preparadas, cada una contena 0.OS1% de NaCN y 0.06% de
CaO fue adicionado a una, mientras que la otra queda en estado
natural debi1mente a1ca1ina. Las soluciones a temperatura de
24 C fueron agitadas en recipientes abiertos adecuadamente
durante 6 horas, despus de las cuales fueron tituladas para
cianuro libre y cal. El pH de cada solucin fue determinado antes
y despus de la prueba. De los resultados se puede notar que
durante la prueba la solucin sin cal vari de un pH de 10.2 a 9.7
y en 6 horas la solucin perdi el 33% de NaCN. En el otro caso
la perdida de cianuro fue nula.
ORO
9
FUNDAMENTOS FSICO-QUMICOS
DE LA CIANURACIN
Las siguientes reacciones han sido dadas para la disolucin de
oro en soluciones cianuradas.
Ec. Elsners
4Au + 8NaCN + 0
2
+ H
2
O =
4NaAu (CN)
2
+ 4NaOH
Ec. Janin
2Au + 4NaCN + 2H
2
O =
2NaAu (CN)
2
+ 2NaOH + H
2
2Au + 4NaCN + 2H
2
O + O
2
=
2NaAu (CN)
2
+ 2NaOH + H
2
0
2
El perxido de hidrgeno
formado comienza a
usarse en la reaccin:
Ec. Bodlaender
2Au + 4NaCN
FIGURA 1
ORO
10
+H
2
O
2
= 2NaAu (CN)
2
+ 2NaOH
Barsky, Swainson y Hedley determinaron la energa libre de
formacin de los iones complejos cianuro-oro y cianuro-plata. De
los datos obtenidos, ellos calcularon el cambio de energa libre
en las varias reacciones sucedidas y todas ellas tericamente
posibles bajo condiciones ordinarias de cianuracin.
Estos resultados muestran que para la ecuacin de Elsners la
reaccin puede suceder completamente.
Para la ecuacin de Janin las constantes de equilibrio no son muy
dependientes ya que la formacin de 82 puede ser considerada
imposible bajo condiciones ordinarias de cianuracin.
Para la ecuacin de Bodlaender las constantes de equilibrio son
favorables y encontr que el perxido de hidrgeno se formaba
y era posible que ocurriera aproximadamente en un 70% de la
cantidad terica del perxido que deba formarse de acuerdo a
la ecuacin.
Boonstra fue el primero en reconocer que la disolucin de oro
ORO
11
en soluciones de cianuro es similar al proceso de corrosin de
un metal, en el cual el oxgeno disuelto en solucin se reduce a
perxido de hidrgeno e Ion hidrxilo. El analiz que la ecuacin
de Bodlaender puede ser dividida en las siguientes etapas:
Reaccin catdica o de reduccin
O
2
+ 2H
2
O + 2e
-
H
2
O
2
+ 2OH
-
H
2
O
2
+ 2e
-
2H
-
Reaccin andica o de oxdacin
Au + Au+ + e
-
Au + CN
-
AaCN
-
AuCN + CN
-
Au (CN)
-
2
FIGURA 1
Representacin esquemtica
solucin cianuro
ORO
12
EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE
CIANURO
SOBRE LA RATA DE DISOLUCIN
De acuerdo con J.S. Maclaurin la rata de disolucin de oro en
soluciones cianuradas obtienen un mnimo a pasar de soluciones
concentradas a soluciones diluidas, su trabajo muestra que este
mximo es alcanzado con soluciones de concentracin de 0.25\
de NaCN.
En la Figura 2, se observa la influencia de la concentracin de
cianuro sobre la velocidad de disolucin.(Ver Figura 2).
FIGURA 2 Velicidad de disoluciones de oro y plata a diferentes
presiones de O2 y a diferentes concentraciones de NaCN a 24
C
Julian y Smart, encontraron que la rata de disolucin de oro
aumenta rpidamente al pasar la concentracin de la solucin al
0.1% de KCN.
La rata de disolucin de oro y plata influye en varios factores
de cantidad de volumen de solucin, velocidad de agitacin
y y cantidad de aireacin. S un volumen grande de solucin
cianurada es usada y una pequea superficie tensa como para
remover el producto de la reaccin de la superficie del oro tan
rpidamente como ellos se forman, entonces el factor a controlar
en la disolucin del oro debe ser la concentracin de oxgeno de
ORO
13
la solucin en contacto con el oro.
RATAS RELATIVAS DE DISOLUCION DE ORO,
PLATA Y SUS ALEACIONES
Usando vlumenes de 100 ml de 0.10% de soluciones de NaCN
con reas superficiales de los metales y sus aleaciones de 10 cm2
y con volumen constante de aire y agitacin, Borsky determin
la rata relativa de disolucin de oro, plata y dos aleaciones oro-
plata, el resultado se muestra en la
Tabla 2.
TABLA 2. Rata de disolucin de oro-plata
Ratas relativas de disolucin de oro - plata
Anlisis del metal
original
Rata de
disolucin
Analisis del metal
disuelto
% Au % Ag mgs cm
2
/
hora
% Au % Ag
100 - 2,99 100 -
79,8 20,2 2,44 78,6 21,4
57,6 42,4 1,94 56,5 43,5
- 100 1,54 - 100
De estos resultados se puede observar que la disolucin de la
plata es cerca de la mitad de la rata de disolucin del oro, (ver
Figura 2)

Las ratas de disolucin de las aleaciones fueron casi proporcionales
a la composicin de las aleaciones. Las cantidades de oro y plata
disueltos de las aleaciones estn prcticamente en la misma
proporcin que los porcentajes de estos metales en la aleacin.
EFECTO DE LA ALCALINIDAD SOBRE
LA DISOLUCION DE ORO
Los efectos de la cal sobre la cianuracin son:
1. Previene perdidas de cianuro por hidrlisis
ORO
14
2. Previene prdidas de cianuro por la accin del dixido de
carbono del aire.
3. Neutraliza los componentes cidos, tales como sales terrosas,
sales frricas etc.
4. Mejora la extraccin cuando se tratan minerales, que contienen
teluros, los cuales se descomponen ms rpidamente a altas
alcalinidades.
Algunas veces para propsitos especficos, la alcalinidad
protectora de las soluciones cianuradas, es mantenida con otros
reactivos diferentes a la cal, como hidrxido de sodio y carbonato
de sodio.
EFECTO DE LA TEMPERATURA
SOBRE LA CIANURACIN
Cuando se aplica calor a una solucin de cianuro conteniendo
oro metlico dos factores opuestos afectan la rata de disolucin,
El aumento de la temperatura debe esperarse que aumente la
actividad de la solucin por lo tanto aumenta la rata de disolucin
del oro; al mismo tiempo la cantidad de oxigeno en la solucin
debe disminuir, debido a que la solubilidad de los gases disminuye
con el aumento de temperatura.
FIGURA 3 - Efecto de la temperatura disolucin de oro (en sobre
la velocidad de 0.25% de KCN)
Julian y Smart determinaron la solubilidad del oro en 0.25\ de
solucin de KCN a temperaturas entre 0 y 100 C. Encontraron
que la rata de disolucin aumenta hasta un mximo en 85 C,
aunque el contenido de oxgeno a esta temperatura en la solucin
fue menor que la mitad del que se encuentra a la temperatura de
25 C. En consecuencia ellos encontraron que a 100 C la rata
de disolucin del oro fue levemente menor que el valor mximo,
aunque la solucin no contenga oxgeno.
En la prctica el uso de soluciones calientes para la extraccin
del oro de un mineral, tiene muchas desventajas tales como:
el costo del calentamiento, el consumo de cianuro debido a su
descomposicin por accin del calor.
ORO
15
ASPECTOS TERMODINMICOS
DE LA CIANURACIN
La mayora de las reacciones de inters en hidrometalurgia
son heterogneas y los procesos en los que ellas intervienen
estn relacionados con un ajuste de condiciones para crear
la inestabilidad de un slido con respecto a la solucin esta
inestabilidad puede lograr se introduciendo un reactivo.
Por medio de un estudio termodinmico se determina cules
procesos son espontneos y cules son las condiciones para el
equilibrio estable.
La termodinmica define el estado de equilibrio a que debera
llegar finalmente una reaccin en ciertas condiciones dadas, es
una gua para saber qu reacciones son posibles y cules no lo
son.

SOLUCIONES AU-CN
El agente complejo empleado en el proceso de cianuracin, es el
in cianuro; el cual forma complejos con ambos iones, el auroso
y el urico, pero se concentra la atencin en el ltimo de estos
iones, porque su concentracin predomina por alrededor de un
factor de 108, en las condiciones de una lixiviacin normal.
La formacin del complejo aurocianuro puede escribirse como
sigue;
Au
+
+ 2CN
-
Au(CN)
-
2
+ e
K = 2 x 10
38
ORO
16
Asumiendo que la concentracin de CN
-
es de 10
-3
M, la cual
es del mismo orden de la concentracin de cianuro til en la
lixiviacin tpica, se tiene:
|Au(CN)-2|
=

10
-6
K=2 x 10
32
|Au
+
|
Por lo tanto, la adicin de cianuro trae un descenso en la magnitud
de la concentracin del Ion auroso. Efectos similares pueden
desarrollarse por el uso de otros agentes acomplejantes.
Los nicos compuestos univalentes de oro que son estables en
soluciones acuosas son aniones complejos tales como AuCL
-
2
y
Au(CN)
-
2
, siendo este ltimo extremadamente estable (ver tabla
3) y considerablemente ms estable que los complejos de cianuro
cuproso y cianuro de plata, que son constituyentes comunes de
las soluciones del proceso de cianuracin.
TABLA 3 - Constantes de estabilidad de algunos complejos de
oro.
Au(I) Au(III)
Complejo K Complejo K
Au(CN)
-
2
2 x 10
38
Au(CN)
-
4
10
56
Au(SCN)
-
2
1,3 x 10
17
Au(SCN)
-
4
10
42
El complejo aurocianuro Au(CN)
4
, as como el correspondiente
complejo auroso, es extremadamente fuerte; su constante de
estabilidad, que es solamente conocida en forma aproximada,
es del orden de 10
56
.
El nmero de coordinacin del Au(I) es siempre dos, y el de Au(III)
es siempre cuatro. Por ejemplo, los complejos de cianuro de
Au(I) y de Au(III) son respectivamente Au(CN)
-
2
; y AU(CN)
-
4
.
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD
Las variables dominantes de los sistemas acuosos son pH y el
potencial de xido-reduccin, las cuales han sido ampliamente
estudiadas por Pourbaix despus de la segunda guerra mundial,
y son las coordenadas de sus diagramas los cuales permiten
ORO
17
visual izar posibilidades de reaccin, sin tener que recurrir al
clculo termodinmico.
La actividad de los compuestos presentes en la solucin aparecen
en los diagramas, como lneas de contorno; la temperatura influye
en forma importante para los procesos hidrometalrgicos que
se realizan a temperaturas superiores a 25 C y la presin del
sistema tiene un efecto despreciable sobre la configuracin de los
campos de estabilidad termodinmica de elementos y compuestos
en soluciones acuosas. Estos diagrmas son adecuados cuando
se estudian las reacciones de xidos simples o metales, pero
para minerales o compuestos se requiere construir diagramas
especiales.
CONSTRUCCION DE DIAGRAMA E VS. PH
Para la construccin
de este diagrama es
necesario establecer
las relaciones que
relacionan las
especies entre s y
entre los iones de
H
2
y/o electrones,
los cuales se pueden
escribir en forma
general as:
1. aA +
bH
2
O + cC
+mH
+
+ ne
-
El potencial de
reduccin E est
ORO
18
dado por la ecuacin de Nernst
2. E
t
+ E
o
t
+ RT / nF LnK
Donde:
Et Potencial (voltios)
Potencial stndar (voltios)
F Constante (23 Kcal / vol-
tio)
n Nmero de electrones
T Temperatura absoluta
R Constante (1,98 cal /
cmol)
K Constante de reaccin
a = Actividad
ORO
19
Se considera que la actividad del agua y de las fases slidas es la
unidad y se asume que bajo las condiciones encontradas en las
soluciones de los procesos de extraccin de oro, la concentracin
es equivalente a la actividad.
4. pH = - log (a
H+
)
5. !G
o
t
= nFE
t
!G
o
t
: Energa de formacin.

Reemplazando la ecuacin 3 y 4 en 2, se tiene:
6. Et = (!G
o
t
/ nF) + (0,0591 / n) log[(a
C
)
c
(a
H+
)
m
/ (a
A
)
a
]
ORO
20
Adems se tiene:
7. E
o
t
= E
t
- (RT / nF) Ln K
Reemplazando 5 en 7 d:
8. !G
o
t
= nFE
t
- RT Ln K
Cuando n = 0
9. Ln K = !G
o
t
/ RT
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL AGUA

Es muy importante conocer el diagrama de estabilidad del agua
como funcin del potencial y del pH, pues permite ver los campos
de estabilidad del compuesto y as" Entender los diagramas
ORO
21
donde los compuestos estn en solucin con agua y sta es
indispensable en las reacciones que suceden; para construirla
se plantean directamente las ecuaciones de xido-reduccin del
agua:
10. H2 2H+ + 2e-
11. Et = -0,0591 pH
12. 2H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
13. E
t
= 1,228 - 0,0591 pH
Llevadas estas ecuaciones al diagrama E vs pH se obtiene la
figura 4.
FIGURA 4. Diagrama de estabilidad del agua
Ntese que la diferencia de potencial que hay que aplicar para
electrolizar el agua es constante e igual a 1,23 voltios. En la
figura 4, puede observarse que el rea entre las lnea O
2
y H
2

es el rea de estabilidad del agua lquida; bajo condiciones que
caen por encima de la lnea O
2
, el agua est oxidada a O
2
y
bajo condiciones que estn debajo de la lnea H
2
, el agua ser
reducida a H
2
.
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD
PARA EL SISTEMA AU-H20
Aplicando la Ecuacin de Nernst al oro y utilizando los valores de
E encontrados por Pourbaix y Sillen, se hallan las ecuaciones
de potencial en funcin del pH a 25 C para cada una de las
reacciones sucedidas en soluciones Au-H
2
0. Estas reacciones y
sus respectivos potenciales se encuentran en la Tabla 4.
TABLA 4 - Reacciones y potenciales para los sistemas Au-H
2
O y Au-
H
2
O-CN.
ORO
22
Reaccin E
(Vol-
tios)
E
(Voltios)
Au + e Au 1,730 1.73 + 0,0591 log{Au
+
}
Au
+3
+ 3e Au 1,498 1,498 + 0,0197 Log{Au
+3
}
Auo
2
+ H
2
O + h
+
+ e
Au(Oh)
3
2,630 2,63 - 0,0591 pH
Au(OH)
3
+ 3H
+
+ 3e Au +
3H
2
O
1,457 1,457 - 0,0591 pH
Au
+3
+ 3H
2
O Au(HO)
3
+ 3H
+
pH = - 1/3 log {Au
+3
}
O
2
+ 4H
+
+4e 2H
2
O 1,228 1,228 - 0,591 pH +
0,0147 log PO
2
2H
2
O + 2e 2OH
-
+H
2
-0,0591 pH = 0,0293 log
pH
2
ORO
23
Au(CN)
2
+ e Au + 2CN
-
0,5 0,5 + 0,0591 log{Au(CN)
2
}
- 0,118 log {CN
-
}
-2{Au(CN)
2
} + 0,118 log
(4,93 x 10
-10
+{H
+
})
Los altos potenciales estndar para las reacciones de reduccin
de los iones auroso y urico, indican que ambos iones son
altamente oxidantes bajo condiciones normales.
La expresin para E muestra que ambos iones tienden a ser
inestables en soluciones y ser4n precipitados por agentes
reductores muy dbiles.
En la oxidacin, el oro tambin puede formar especies de xidos
insolubles, Au
2
0
3
.3H
2
0 Au(OH)
3
y AuO
2
es inestable con respecto
a la descomposicin del oro e hidrxido urico.
En la figura 5, se muestra el diagrama pH vs Potencial, para
el sistema Au-H2O a 25 C donde puede observarse cmo el
potencial de oxidacin de los xidos depende de la acidez y
declina con el pH.
ORO
24
FIGURA 5 Diagrama de estabilidad sistema Au-H2O
Las lneas gruesas completas sealan las regiones de estabilidad
predominante de las especies slidas AuO
2
. As, pues, la l1nea
marcada muestra cualquier valor de pH, el potencial por encima
del cual AuO
2
es estable en la forma slida y por debajo del
cual Au(OH)
3
es estable. Las lneas mas ligeras indican las
condiciones bajo las cuales las especies slidas relevantes tienen
una solubilidad particular. La lnea ms suave y punteada es
usada para denotar especies solubles. La lnea 2 indica el rango
de condiciones bajo las cuales el oro metlico estar en equilibrio
con los iones uricos a concentraciones de 10
-4
M.
La lnea 5, muestra las condiciones bajo las cuales el hidrxido
urico est en equilibrio con iones uricos a concentraciones de
10
-4
M.
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD PARA
EL SISTEMA AU-H20-CN
Aplicando las reacciones de la Tabla 4 y sus respectivos potenciales
de reduccin, se obtiene la Figura 6, en la cual se muestra el
diagrama pH vs E para el sistema agua-oro en presencia de
cianuro. Las concentraciones del reactivo acomplejante y de los
productos de oro soluble se escogieron en tal forma que cayera
dentro de los rangos comprendidos en los procesos de lixiviacin
camn.
Se aprecia en la Figura 6, que la adicin de cianuro ha disminuido
el potencial de reduccin y ha hecho ms fcil la disolucin del
metal y su permanencia en solucin a travs de todo el rango
de pH.
Valores altos de pH indican incremento en la concentracin de
cianuro libre, el potencial de reduccin disminuye y la reaccin
en la lixiviacin llega a ser mas favorable. A valores bajos de pH,
la concentracin del cianuro libre es muy baja y por consiguiente
la reaccin tiende a ir en el mismo sentido y el potencial de
reduccin es alto.
ZINC EN CIANURACIN
ORO
25
En cianuracin el zinc es prcticamente el precipitante universal,
para los metales preciosos disueltos en soluciones cianuradas,
aunque por razones especificas, el aluminio y el carbn activado
estn siendo utilizados. Durante las reacciones involucradas
en precipitacin gran parte del zinc se disuelve en soluciones
cianuradas formando varios complejos tales como cianuro de
zinc, ferrocianuro de zinc y ms.
La cantidad de zinc usado para la precipitacin de metales
preciosos depende de la cantidad de estos en la solucin, y
tambin de otros factores, tales como, la cantidad de xigeno y
la alcalinidad que juega un papel muy importante.
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD PARA
EL SISTEMA ZN-H20-CN-AU
El zinc metlico es el reductor ms usado en la precipitacin
del oro desde soluciones de cianuro, porque posee el potencial
requerido para llevar el Au(.CN)2 a oro metlico. La reaccin
esencial es:
Zn
+2
2e Zn
E = -0,762 + 0,0295 log Zn
+2
Y es tan fuertemente reductora que an en soluciones reductoras
de Zn
+2
el potencial en la superficie del Zn permanece muy por
debajo del que se requiere para reducir El aurocianuro a metal.
Por ejemplo
a: Zn
+2
= 0,1 M E = 0,792 voltios
En soluciones de cianuro auroso, el ion Zn
+2
forma numerosos
complejos por reaccin con iones hidrxilos y cianuro. De stos
el hidrxido de cianuro es levemente soluble, los dems son
solubles. Algunas de las reacciones son:
Zn
+2
+ OH
-
Zn(OH)
+
K = 1,41 x 10
4

ORO
26
SEGUNDA PARTE
ORO
27
TECNOLOGA DE LA CIANURACIN
El oro grueso es generalmente removido antes de la cianuracin por la
amalgamacin o concentracin por gravedad y se trata separadamente.
La pulpa mineral a la cual se agrega cianuro de sodio, cal de acuerdo a
los requerimientos se pasa a los agitadores donde toma lugar la agitacin.
Para una tonelada de mena, generalmente se usa 0,5 a 1,5Kg de NaCN,
pH de la solucin 10,5 11,0, relacin lquido a slido de 3 a 1, tiempo de
cianuracin de 24 a 48 horas si se trabaja en tanques agitados y de 20 a
30 das trabaja con tanques de precolacin.
Terminada la cianuracin se realiza la separacin de la solucin rica
(contiene los metales preciosos) mediante espesamiento, ltracin y
claricacin. La solucin clara es llevada a la unidad de recuperacin del
oro; el oro es generalmente precipitado con polvo o viruta de Zn.
Despus de la ltracin, la solucin de cianuro es fortalecida y
recirculada.
CIANURACIN POR PRECOLACIN
Se usa para describir una tcnica en la que la solucin cianuro se percola
hacia arriba o hacia abajo a travs del mineral que se ha triturado, molino
y se ha colocado en tanques.
Los tanques estn equipados con un falso fondo, cubierto un medio
ltrante
El ciclo de cianuracin vara de 20 a 30 das y sus niveles de extraccin
son bajos, no superiores al 40 o 50%. El falso fondo es un entramado de
madera sobre el cual se colocan costales como material ltrante.
Los tanques se dimensionan libremente segn el interesado:
Largo 3-4m
Ancho: 2-4m
1 -1.50 m
La solucin rica normalmente, se enva a cajas de precipitacin con viruta
de Zn para recuperar los metales preciosos.
ORO
28
ORO
29
CIANURACION POR AGITACIN
En general este mtodo, es apropiado para minerales de alto tenor, o para
concentrados o para calcinas. Consiste en preparar una pulpa mineral
con 30 a 35% de slidos y solucin de cianuro y llevada a un tanque
cilndrico equipado con agitadores mecnicos y con introduccin de aire
comprimido, con el n de lograr una suspensin homognea y suministrar
el oxgeno necesario para la reaccin de disolucin de los preciosos.
Para lograr una suspensin adecuada, es importante conocer el dimetro
ptimo del agitador, el cual debe ser del tamao al cual las partculas
estn suspendidas, tanto en el centro como en la periferia, a la misma
velocidad.
RECUPERACIN DE METALES PRECIOSOS
La recuperacin de oro y plata a partir de las soluciones cargadas se
puede obtener as:
Cementacin con Zn en polvo (proceso Merrill) o viruta de zinc (cajas de
precipitacin).
Cementacin con aluminio en polvo.
Absorcin sobre carbn activado.
Cemento con zinc
En plantas pequeas, las cuales generalmente operan con cianuracin por
precolacin, frecuentemente utilizan viruta de Zn como agente precipitante
de los metales preciosos. La viruta zinc se coloca en las llamadas
cajas de precipitacin, las cuales tienen una serie de compartimientos
que varan de 5 a 10. Las divisiones entre los compartimientos estn
dispuestas, de tal forma que la solucin de cianuro cargada, atraviesa de
abajo hacia arriba la viruta de zinc soportada por una malla o una lmina
de acero perforada. Las cajas de precipitacin tienen una cada de 2cm
1m para que la solucin pueda pasar libremente de un compartimiento
al siguiente. Al nal tiene un tubo de salida por donde cae la solucin al
tanque de solucin, donde se vuelve a recircular.
El oro en su mayor proporcin queda precipitado en los dos primeros
ORO
30
compartimientos. A medida que el Zinc de estos tres primeros
compartimientos se consume, se pasan virutas de los ltimos
compartimientos a los primeros: aquellos reciben, entonces, viruta de
zinc fresca. Antes de colocar las virutas en las cajas, se sumergen en
una solucin de acetato o nitrato de plomo zinc es ms activo que el zinc
solo.
Las principales condiciones requeridas para que la precipitacin sea
eciente son:
La solucin cargada con los valiosos no contenga material slido en
suspensin.
Debe haber suciente cianuro libre (no menor de 0.1%).
Debe haber suciente cal libre.
Que no haya excesivas cantidades de sales extraas, particularmente
sales de cobre y compuestos de hierro.
Que haya ujo regular y uniforme (laminar) de solucin a travs de las
cajas de precipitacin.
Que la supercie del zinc sea limpia, no oxidada, apta para la precipitacin
de los metales preciosos.
PRCTICA DE CIANURACIN
POR AGITACIN Y PRECOLACIN
Preparacin de soluciones necesarias para la
prctica:
Ferricianuro de Potasio: KFe (CN)6
Se pesa en la balanza 10.97grs de esta sal y se disuelven en 100ml de
agua destilada, llevar a un gotero y rotular.
Ferrocianuro de Potasio: K3Fe (CN)e3H2
Se pesa en la balanza 10.56grs de esta sal y se disuelven en 100ml de
agua destilada, llevar a un gotero y rotular.
Solucin de Amonaco
ORO
31
Medir 100ml de agua y agregar 15ml de amonaco, llevar a un gotero y
rotular: amonaco.
Nitrato de Plata
Pesar en balanza analtica 17.0 grs de nitrato de plata qumicamente puro
lIevarlos a un matraz o baln atorado de 1.000 ml agregar agua destilada,
ir disolviendo el nitrato y llevar el agua hasta la marca del baln, luego
lIevarlo a un frasco oscuro y rotular AgNO
3
0.1N.
Determinacin de sales solubles
Sales Ferrosas
Agregar a unos mililitros de agua de lavado dos a tres gotas de
ferrocianuro de potasio, la aparicin de un precipitado azul, indica la
presencia de sales terrosas.
Sales frricas
Agregar a unos mililitros de agua de lavado dos o tres gotas de ferricianuro
de potasio, la aparicin de un precipitado amarillo verdoso, indica la
presencia de sales frricas.
Sales de Zinc y Cobre
Agregar a unos mililitros del agua dos gotas de amoniaco, la aparicin de
un precipitado blanco, indica la presencia de sales de zinc, si al agregar
un exceso de amoniaco el precipitado se redisuelve y aparece una
coloracin azul, indica la presencia de sales de cobre.
Determinacin de cianuro libre
Consiste en la valoracin de una solucin neutra o alcalina de un cianuro
con AgNO
3
. La reaccin que ocurre es la siguiente:
Ag
+
+ 2CN= 2AG(CN)
-
2

Cuando termina la reaccin anterior, la primera gota en exceso de
AgNO3, reacciona con el complejo y forma un precipitado o turbidez
blanca de AgCN que sirve como indicador.
Ag(CN)
-
2
+ Ag
+
= 2AgCN
Eq C
-
= 2PM
ORO
32
Se toman 10 ml de solucin de cianuro en un recipiente adecuado
er1ermeyer o vaso de precipitado, aada 3 gotas de indicador yoduro de
potasio (su uso puede ser opcional); se titula con solucin de nitrato de
plata gota a gota hasta la formacin de un precipitado turbio opalino y que
sea permanente.
CIANURACIN POR AGITACIN
Objetivo
Capacitar a los interesados en el proceso de cianuracin por agitacin
para cuanti!car la cantidad de oro y plata que se extrae por este
mtodo.
Equipo
Equipo de agitacin mecnica.
Recipiente plstico.
Balanzas.
Equipo de Control qumico.
Reactivos
Cianuro de sodio.
Cal.
Nitrato de plata.
Indicador de yoduro de potasio.
Acetato de plomo Zinc en polvo.
cido clorhdrico.
Los reactivos para detectar sales
solubles.
Mineral
Mineral concentrado de oro
Orden de operacin
Tomar 3 kilos de mineral moler a malla 100 Tyler.
De la muestra anterior molida se toma muestra para determinar la
cantidad de oro y plata por ensaye al fuego.
Tomar 2 kilos del mineral molido para la prctica de cianuracin y echarlos
en el recipiente para la cianuracin.
Lavar el mineral anterior con un volumen !jo de agua varias veces para
efectos de eliminar las sales solubles. Se comprueba con los respectivos
reactivos.
1.
2.
3.
4.
ORO
33
Agregar al mineral agua de tal manera que la pulpa quede con una
dilucin 1:3.
Agitar e ir agregando lentamente cal hasta obtener un pH = 10.
Agregar 18 gramos de cianuro de sodio para obtener una solucin de
cianuro al 0.3% = 3 por mil.
Medir nuevamente el pH comprobando que se mantenga entre 10 y 11.
Iniciar la agitacin y anotar la hora de iniciacin (Recomendable en las
noches apagar la agitacin).
Tomar muestras a los 2 10 20 -36 Y 40 horas de inicio, para anlisis de
cianuro libre y pH. Agregar cianuro cuando este sea inferior al 0.1% = 1
por mil.
Al terminar la cianuracin se separa la solucin de las colas mediante
decantacin se recoge la solucin resultante.
Lavar muy bien las colas con abundante agua, secar y hacer ensaye al
fuego para oro y plata.
De la solucin resultante se hace anlisis de oro y plata por el mtodo de
chiddy. el cual se describe ms adelante.
MTODO DE CHIDDY
A 500 ml de la solucin resultante de cianuro se le agrega cianuro de
sodio para llevaria a una concentracin de 0.5% = 5 por mil.
Se somete a calentamiento, se le agrega 5Oml de solucin de acetato
de plomo al 20% (100ml de agua. 20 gramos de acetato de plomo), se
agita muy bien, luego se sigue calentando y se agrega 2 gramos de zinc
en polvo, se agita, se continua el calentamiento sin dejar hervir, durante
10 a 20 minutos.
Seguidamente se aade de 30 50ml de cido clorhdrico y se deja
reposar sobre la estufa caliente hasta que el zinc se disuelve y forma una
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
ORO
34
esponja.
La solucin se decanta y se lava la esponja con agua
Se exprime la esponja para eliminar el exceso de agua y luego se seca.
esponja seca se envuelve en una lmina de plomo y enseguida se
copela
Se expresa la ley de oro en gramos por litro de solucin.
CIANURACIN POR PERCOLACIN
Objetivo
Capacitar a los interesados en el proceso de cianuracin por percolacin
para cuanti!car la cantidad de oro y plata que se extrae por este
mtodo.
Equipo
Equipo de percolacin
Recipiente plstico.
Balanzas
Reactvos
Cianuro de sodio.
Cal (CaO).
Nitrato de plata.
Indicador yoduro de potasio.
Acetato de plomo.
Zinc en polvo.
cido clorhdrico.
Reactivos para detectar sales
solubles.
Mineral
Mena aurfera de la regin
orden de operacin
Tomar 3 kilos de mineral triturar y moler que pase un 80% malla 20 Tyler
para efectuar la prctica.
Del mineral anterior tomar muestra para realizar, ensaye al fuego (oro y
plata) tenor inicial.
Tomar 2 kilos del mineral molido para la prctica de cianuracin y echarlos
1.
2.
3.
ORO
35
en el recipiente de precolacin.
Lavar el mineral anterior con un volumen jo de agua varias veces
para efectos de elirrlinar1os las sales solubles. Se comprueba con los
respectivos reactivos.
Agregar cal e ir agregando agua hasta obtener un pH = 10. Dejar drenar
el agua.
Preparar 4.000ml de una solucin de cianuro al 0.3% = 3 por mil.
Colocar el recipiente plstico que se utiliza como tanque de solucin
Iniciar la cianuracin abriendo la llave de paso del recipiente de
percolacin, de tal manera que la solucin salga moderadamente.
Tomar muestras a las 8 20 -36 50 60 80 1 00 horas para anlisis de
cianuro libre y pH, agregar cianuro cuando su contenido sea inferior al
0.1% = por mil.
La cianuracin termina cuando no hay ms consumo de cianuro, el cual
se verica en los anlisis de cianuro.
A la solucin resultante se le determina oro y plata por el mtodo de
chiddy.
Las colas se lavan muy bien con agua, luego se secan y se determina oro
y plata por ensaye al fuego.
ENSAYE AL FUEGO
Ensaye se dene, como la determinacin cuantitativa de los metales en
los minerales, xidos, sulfuros, etc., y en los productos que resultan en
los hornos de fundicin. El ensaye al fuego, se considera como una parte
del anlisis qumico cuantitativo, en el cual los metales se determinan
a partir de un mineral con la ayuda del calor y de reactivos slidos
(carbonato, brax).
ANLISIS POR VA SECA
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
ORO
36
Este mtodo se aplica principalmente en la determinacin de oro (Au)
y plata (Ag). El ensaye para los minerales que contienen oro y plata se
basa en los siguientes hechos:
El alto grado de solubilidad del oro y de la plata en plomo fundido y la
insolubilidad en las escorias cuando tienen detef1inada composicin.
La diferencia en la gravedad especca que tiene la aleacin plomo oro
plata (Pb AuAg) con la escoria resultante de manera que se forman dos
capas bien denidas inmisibles y fciles de separar.
La facilidad con la cual el plomo de aleacin se puede separar del oro y
de la plata, por oxidacin y del poder de disolucin del xido de plomo
formado en las copela s (polvo de hueso y cemento).
La facilidad con la cual la plata del dor se disuelve en cido ntrico diluido
y la completa insolubilidad del oro, cuando la aleacin tiene determinada
composicin.
Los reactivos slidos que se emplean en esta clase de ensaye se
clasican en oxidantes, reductores, desulfurantes y reciben comnmente
el nombre de fundentes, porque tienen la propiedad de hacer bajar el
punto de fusin de los compuestos refractarios, que tiene punto de fusin
alto.
REACTIVOS EMPLEADOS EN
EL ENSAYE AL FUEGO
Slice - SiO
2
El ms abundante y barato, se combina con la mayora de los xidos y
forma los silicatos presentes en la mayora de las escorias. Este reactivo
tiene que dosicarse cuidadosamente, porque cuando va en exceso,
disuelve los metales preciosos, funde a 1.750 C y forma un lquido muy
viscoso, generalmente en raras ocasiones se adiciona slice.
Brax - Na
2
B
4
O
7
10H
2
O
Es un reactivo que funde fcilmente, al rojo incipiente pierde su agua de
cristalizacin y se obtiene el llamado vidrio brax, Na2B4O7 que funde
a 742 C, disuelve la mayor parte de los xidos metlicos. El brax baja
a.
b.
c.
d.
ORO
37
considerablemente el punto de fusin de las escorias, aunque otras
resultan viscosas y no permite que las partculas de plomo que se forman
se aglomeren en un solo botn. Se recomienda no emplear ms de 10
gramos de brax cuando se trata de minerales silceos cuando, se realiza
el ensaye al fuego.
Carbonato de Sdio - Na
2
CO
3
Fundente bsico. Reacciona con los sulfuros para dar sulfuros alcalinos
y sulfatos, acta por lo tanto, como agente desulfurante, funde a 852 C,
da una escoria muy !uida y reacciona con la slice para dar silicatos de
bajo punto de fusin.
Na
2
CO
3
+ calor = Na
2
O + CO
2
Na
2
O + SiO
2
= Na
2
SiO
3

Litargirio PbO
Fundente, acta como un agente desulfurante y oxidante, siempre se
emplea en exceso, de tal manera que una parte se reduce para formar
un botn de aproximadamente 25 gramos que adiciona el oro y la plata
que lleva el mineral. Funde a 833OC; la reaccin qumica del xido de
plomo con la slice es rpida, que tanto que la falta de esta, en ocasiones
reacciona con la del crisol. De la mezcla de estos dos compuestos resultan
compuestos que tienen la composicin 6PbOSiO
2
que funde a los 700 C.
El 2PbOSiO
2
forma un lquido viscoso que funde a los 724 C.
El litargirio acta como fundente oxidante
2PbO + C = CO
2
+ Pb
y como desulfurante
3PbO + ZnO + SO
2
+ 3Pb
Otros fundentes
Como reductores se emplean: azcar, almidones, carbn de lea,
harinas, etc.
ORO
38
PRODUCTOS OBTENIDOS EN
EL ENSAYE AL FUEGO
Estos son los principales fundentes que se emplean en el ensaye al fuego,
ya que se trata del anlisis de un mineral, metal, aleacin (va seca).
Los productos que resultan los forman el botn de plomo que recoge el
oro y la plata, la escoria formada por los fundentes y las impurezas que
contiene el mineral (ganga).
El botn de plomo que resulta en estas fundiciones debe ser brillante,
blando, maleable, y debe separarse fcilmente de la escoria.
La escoria resultante est formada por una mezcla compleja de silicatos
de sodio, baratos, tiene que ser homognea, libre de trazas de mineral y
de partculas de plomo metlico, no debe ser viscosa, muy uida.
Equipos y materiales
Balanzas analticas.
Horno elctrico (muas).
Crisoles de arcilla.
Crisoles de porcelana.
Copelas.
Pinzas.
Lingoteras.
Plancha de calentamiento.
Reactivos
Litargirio en polvo Brax
granulado.
Carbonato de sdio.
Harina.
cido ntrico.
Plata analtica en lmina o polvo.
Plomo analtico en lmina.
PREPARACIN DE LA MUESTRA
Recibo de muestras
Secado
La muestra debe estar seca, para esto, se lleva una plancha de
calentamiento a una temperatura de 100OC hasta eliminacin completa
ORO
39
de la humedad.
Trituracin
Se puede de!nir la trituracin como el conjunto de operaciones, cuyo
objeto es reducir de tamaos grandes a fragmentos para facilitar la
operacin subsiguiente, o sea, reducir de tamao para producir el material
apropiado para la molienda. Esta operacin se realiza en la trituradora de
quijada del laboratorio.
Molienda
Consiste en reducir de tamao trozos procedentes de la trituracin a un
tamao que se encuentre en el rango de 35 a 200 mallas Tyler.
En la molienda existe variedad de equipo, en nuestro caso se utiliza
un pulverizador de discos. Para el ensaye al fuego la muestra debe ser
molida, de tal manera que un 80% pase malla 80 Tyler.
Cuarteo
Si la muestra es muy abundante se hace un primer cuarteo despus de
la trituracin y una de las partes se lleva a molienda.
Despus de la molienda se realiza otro cuarteo una muestra para el
ensaye y otra se deja como testigo.
COMPOSICIN DE LA MEZCLA PARA EL
ENSAYE
La literatura reporta, varias clases de mezclas, variando el porcentaje de
fundentes, segn la composicin mineroagica del mineral.
Algunos especialistas en el tema recomiendan el uso de una sola mezcla
y en el caso de minerales con tenores de ms de un 5% de sulfuros en el
mineral, se debe realizar una tostacin previa y utilizar la misma cantidad
de mezcla fundentes que para minerales oxidados.
Tostacin
Cuando se requiere la tostacin, se pesan 20 gramos de mineral (por
ORO
40
duplicado) se colocan en el tostador y se introducen a la mua (horno)
a una temperatura de 600 a 7000C por espacio de 15 minutos, luego
se retira de la mua, se agita con una varilla, se vuelve a introducir a la
mua (horno) y se repite la operacin una o dos veces ms hasta que la
muestra est completamente oxidada.
MEZCLA FUNDENTE
Para una muestra de 20 gramos de mineral
50 gramos de litargirio.
20 gramos de carbonato de sodio.
10 gramos de Brax.
3 gramos de harina.
Para evitar repetir pesadas se prepara una buena cantidad de mezcla
pesa:
4500 gramos de litargirio
1800 gramos de carbonato de sodio
900 gramos de Brax
Se mezclan muy bien y para cada ensaye se toman 80 gramos de mezcla
anterior y 3 gramos de harina.
Procedimiento
El ensaye al fuego se realiza por duplicado, se pesa 20 gramos de
mineral, 80 gramos de mezcla fundente y 3 gramos de harina, los cuales
se han colocado dentro de un crisol de arcilla, se mezclan muy bien,
luego se recubre con una delgada capa de brax o de sal de cocina.
Se introducen los crisoles dentro de la mua, previamente caliente a
1000C, despus de 40 minutos observar si la mezcla est completamente
lquida, si ya esta, se saca y se vierte (colada) sobre un molde cnico,
previamente calentado, se deja enfriar, se saca el contenido que tiene
dos productos: la escoria y el botn de plomo, los cuales se separan
fcilmente con golpes de martillo.
El bot de plomo se le da la forma de cubo con martillo para limpieza
ORO
41
(eliminacin de la escoria) y comodidad para la siguiente operacin:
FABRICACIN DE COPELAS
Las copelas son recipientes cilndricos de diferentes composiciones, con
una cavidad en una de sus caras, que son utilizados para la separacin
del plomo de una aleacin plomo oro plata.
La composicin de las copelas, generalmente es cemento gris o blanco,
hueso calcinado y pulverizado y agua.
Para el laboratorio se pesa 1000 gramos de cemento, 200 gramos de
harina de hueso y un 12% de agua, la cual se le va agregando lentamente
mezclando los componentes anteriores, terminada esta operacin se
lleva el equipo (copeladora), se introduce la cantidad requerida para cada
copela (50 60 gramos) con golpes suaves se moldea la copela, se saca
de la copeladora, se deja secar al aire, para su posterior uso.
COPELACIN
Las copelas se introducen a la mu!a (horno) a 950OC se dejan secar
durante 30 minutos.
El botn de plomo obtenido en la fundicin del mineral se coloca sobre
la copela, a los pocos minutos el plomo est fundido, de esta manera se
inicia la copelacin que es un proceso de puri"cacin de una aleacin
plomo oro plata por medio de una fusin oxidante que se efecta en la
copela a una temperatura de 850 a 9500C, que permite que la mayor
parte del plomo se oxide y pase a xido de plomo y sea absorbido por la
copela y una pequea cantidad de plomo metlico fundido se volatilice.
La reaccin qumica que se produce durante la operacin de copelacin
es:
2 Pb + O
2
= 2PbO
El punto "nal de la operacin de copelacin es la aparicin de una
luminiscencia (!ash) producido por la aparicin de la aleacin oro plata
sin plomo.
Enseguida se saca las copelas y se procede a sacar los pequeos
ORO
42
botones (dor) de oro y plata.
PREPARACIN DE ACIDO PARA
EL ATAQUE QUMICO
El cido empleado es el cido ntrico HNO
3
, debido a que disuelve la plata
y no reacciona con el oro metlico. El ataque se efecta con cido ntrico
1:3 y cido ntrico 1:1.
El cido ntrico 1:3, es una parte de cido y 3 partes de agua destilada,
ejemplo: prepara 400 ml de cido 1:3, se miden 100 ml de cido ntrico y
300ml de agua destilada, se mezclan y se lleva al recipiente adecuado y
se rotula HNO
3
1:3.
El cido ntrico 1:1, es una parte de cido y una de agua destilada,
ejemplo: Preparar 400ml de cido 1:1, se miden 200 ml de cido ntrico y
200 ml de agua destilada.
Se mezclan y se lleva al recipiente adecuado y se rotula HNO
3
1: 1
Ataque Qumico
Para que exista una disolucin total de la plata y el oro queda
qumicamente puro la aleacin de oro y plata, debe tener una proporcin
mnima de una parte de oro a tres de plata.
Los dor obtenidos en la copelacin, se laminan y se pesan en balanza
analtica, se llevan a un crisol de porcelana, donde se agrega HNO
3
1:
3 de 15 a 20ml, se coloca en la plancha de calentamiento a temperatura
moderada; la aleacin oro plata debe tomar un color negro, para continuar
con el ataque.
Cuando no aparece este color, sino uno amarillento, nos indica que la
proporcin de plata en la aleacin no es la adecuada, para estos casos,
se saca el dor laminado, se seca, se envuelve en plomo con tres veces
ms de plata que su peso, se copela, el dor obtenido de nuevo se lamina
y se procede atacar con cido ntrico 1:3.
Cuando el cido ntrico 1:3 ya est casi agotado, se lava con agua
destilada, enseguida se agrega de 15 a 20 ml de cido ntrico 1:1 seguir
calentando casi a sequedad, se lava muy bien con agua destilada, se
ORO
43
seca y se calcina a una temperatura elevada, el botn de oro puro se
pesa en balanza analtica.
CLCULO DE RESULTADOS:
El tenor de oro se puede determinar de la siguiente manera:
Z
2
= Peso de la muestra 20 gramos
X = 1.000.000 gramos (1 tonelada)
P
2
= peso de oro y plata (dor)
P
1
= peso del oro puro
X = (P
1
x 1.000.000) / Z
2
= P1 x 1.000.000 gr. /
20gr.
X = gr Au/Tonelada
Tenor de plata:
P2 - P1
X = (P
2
- P
1
) 1000.000 / 20grs
ORO
44
ORO
45
TERCERA PARTE
ORO
46
REFINACIN DEL ORO
Es conocido que el oro obtenido por cualquiera de los mtodos
de extraccin pueda contener varios metales que lo impurifican.
Entre stos figuran el Cobre, Arsnico, Antimonio, Bismuto,
Plomo, Zinc, Selenio, Teluro, Mercurio, etc., adems de la plata
que est aleada con el oro.
En realidad, hay que hacer dos operaciones para obtener el oro
puro: la primera, llamada Purificacin del oro bruto que tiene
por objeto la eliminacin de todos los metales menos la plata,
y la segunda, el refino propiamente dicho que consiste en la
separacin de stos dos metales.
Generalmente, stas impurezas se eliminan mediante la operacin
de fundicin agregando fundentes tales como Borax, Carbonato
de Sodio y Sal de Nitro que es una sal muy oxidante, oxidando
gran parte de las impurezas que pasan a la escoria.
Una vez eliminadas las impurezas queda un botn o barra que
consiste en una aleacin de Oro, Plata y Cobre, despus de esto
se somete la aleacin (barra o botn) a un proceso de refinacin
para obtener el oro en su mxima ley de pureza. Para esto hay
varios procedimientos:
REFINACIN CON ACIDO NTRICO
Este mtodo fue aplicado primero en Paris en 1514 y en Londres
en 1594.
El cido Ntrico tiene la propiedad de disolver la plata y no el
oro. Se debe hacer una advertencia, para que haya una buena
separacin del oro y la plata la proporcin de oro debe ser de
una parte de oro a tres de plata o cobre.
Para iniciar ste proceso se debe someter la aleacin a una
operacin de granulado bastante fino; se somete la aleacin
a fundicin, vacindola lentamente en un recipiente con agua
circulante, esto con el fin de acelerar la disolucin de la plata o
cobre por el cido ntrico.
Para llevar a cabo sta operacin se debe utilizar recipientes
adecuados como: refractarias de porcelana, etc.
Se introduce la aleacin granulada al recipiente adecuado, se
ORO
47
le agrega suficiente cantidad de cido ntrico 1:3 y se somete a
calentamiento moderado una vez disuelta la mayor parte de la
plata y del cobre de acuerdo a la reaccin qumica
3Ag + 4HNO
3
= 3AgNO
3
+ 2H
2
O + NO
Al cabo de algunas horas se deja reposar la disolucin, luego
se somete a decantacin y por un sifn se extrae la solucin
de nitrato de plata a un recipiente adecuado, que puede ser
de plstico; los residuos se someten nuevamente a la accin
del cido ntrico 1: 1 Con calentamiento moderado se repita la
operacin anterior recogiendo la solucin de nitrato de plata en
el recipiente de plstico.
Se lava el precipitado muchas veces con agua, hacindole la
prueba con Cloruro de Sodio (Sal de cocina), se toma una 5 ml
de la solucin de lavado, se le aade unas gotas de una solucin
de Cloruro de Sodio; si da un precipitado blanco, contiene aun
nitrato de plata, se contina lavando hasta que desaparezca el
precipitado blanco.
El oro que queda como residuo se seca y se funde en lingotes.
Todos los lquidos de nitrato de plata que estn en un slo
recipiente, se precipita la plata al estado de Cloruro por medio
de Cloruro de Sodio (sal de cocina) segn la reaccin
AgNO
3
+ NaCI = AgCI + NaNO
3

Se seca y se funde. Para obtener una buena recuperacin de
plata se debe fundir con: Carbonato de Sodio, Borax y harina o
carbn vegetal, ya que sta sirve de reductor.
Algunos autores recomiendan despus de lavar el precipitado
reducirlo por el Zinc en presencia de agua acidulada con cido
sulfrico, se lava la plata, se exprime, se seca y se funde.
2AgCI + Zn = 2Ag + ZnCI
2

Tambin existe la refinacin con cido sulfrico pero no se
describe debido al problema de las reacciones exotrmicas que
ocurren con el mencionado cido y el agua.
REFINACIN POR EL CLORO
ORO
48
ste mtodo fue propuesto por Lewis Thompson en 1838, pero
no tuvo aplicacin practica en esa poca, hasta que en 1867
fue introducido en gran escala con varias mejoras importantes
por Bowyer Miller, en casa de moneda de Sidney para refinar
y separar el oro de la plata. Por sta razn el proceso lleva el
nombre de Miller.
ste procedimiento est fundado en la accin del cloro sobre la
plata de la aleacin Au Ag, que se convierte en cloruro y puede
separarse del oro en ste estado.
La operacin se lleva a cabo en dos crisoles, uno exterior de
grafito y otro de arcilla refractaria, que se coloca dentro de aqul.
El grafito no puede emplearse por su accin reductora sobre el
cloruro de plata, slo se utiliza para prevenir un desastre en caso
de rotura del crisol de arcilla.
Ambos crisoles se calientan en un horno de A.C.P.M. o a gas. Una
vez que la aleacin est fundida, se hace llevar al fondo del crisol
una corriente de cloro, mediante un tubo de arcilla refractaria
que atraviesa la aleacin fundida. El cloro se combina con todos
los metales presentes como: Cobre, Arsnico, Antimonio, Plomo,
Zinc, etc. La mayora de estos cloruros se volatilizan, menos el
cloruro de plata, el cloruro de oro que se forma es inestable y
pasa inmediatamente a oro. El punto final de la operacin es
marcada por una mancha rojiza producido por el cloruro de oro
sobre una varilla de arcilla que se sostiene en los vapores oscuros
que se desprenden del crisol.
Se deja enfriar el crisol hasta que el oro se solidifique, y se vierte
el cloruro de plata, que por tener un punto de fusin de 4800C
todava se mantiene en estado liquido y el residuo constituido
por el oro (punto de fusin 1045 C) se vaca en lingotes. El oro
obtenido generalmente es de 996 milsimas.
El cloruro de plata (escoria clorurada) retiene alrededor del 2%
del oro, principalmente en forma de granitos y cristales diminutos
que entraron al cloruro de plata.
Para recuperar ste oro se funde con carbonato de sodio, borax,
se hace el vaciado en un recipiente adecuado, el oro se va al
fondo con una parte de plata.
REFINACIN DEL ORO POR ELECTRLISIS
ORO
49
Es un procedimiento que se emplea para la refinacin del oro
cuando contiene: platino, paladio, iridio, plata, cobre, plomo,
etc., y est basado en el siguiente principio:
Si se electroliza una solucin neutra de cloruro aurico, en la que
el oro que se trata de refinar se dispone como nodo, se observa
que el cloro que se desprende del nodo no ataca el oro. Por
otra parte, s la operacin se efecta en presencia del cido
clorhdrico de una determinada concentracin, se comprueba
que los vapores de cloro producidos disuelven el oro.
Este proceso electroltico de refinacin de oro se debe a Wohl
Will. Fue empleado en Hamburgo en 1878 y despus en Norte
Amrica en 1902. Actualmente, se ha generalizado su uso.
ste mtodo, usado para refinar el oro, consiste esencialmente
en la electrolisis de nodos impuros de oro en una solucin cida,
caliente de cloruro urico.
El electrolito se mantiene aproximadamente a 700C, contiene de
7 a 8% de oro y un 10% de cido clorhdrico, siendo su densidad
de 1.3. Con el fin de reducir el costo, se emplean densidades de
corriente de 11.8 A/dm2 de superficie catdica. Los ctodos son
delgados panes de oro de 0.254 mm (0.01 pulgadas) de espesor
y tienen la misma forma que los nodos.
El deposito de oro que se adhiere firmemente al ctodo es casi
puro y llega a los 999.75 milsimas. Despus de un minucioso
lavado, se funde en un crisol de grafito y se moldea en barras en
formas normalizadas para su exportacin y venta en mercados
especializados.
Segn Wohl Willlas reacciones en el nodo son:
1. HCI + Au + 3CI+ 3+ = HAuCI
4
2. HCl + Au + Cl++ = HAuCI
2

Las que se realizan en el ctodo son:
3. HAuCl
4
+ 3H
+
+ 3e
-
= Au + 4HCI
ORO
50
4. HAuCI
2
+ H
+
+ e
-
= Au + 2HCL
Las ecuaciones qumicas 1 y 2, las notaciones + y 3
+
, representan
1 y 3 unidades de electricidad positivas
Los tanques electrolticos que se fabrican de gres cermico o
de porcelana vidriada, se coloca al bao Mara, con el fin de
mantener la temperatura del electrolito entre 60 y 70 C.
Impurezas Andicas
En la electrolisis del oro, el platino y el paladio son totalmente
solubles y se deja acumularse en el electrolito hasta una
cantidad suficiente para poder ser recuperados. El oro, el cobre
y el plomo tambin se disuelven anodinamente. La plata y otros
metales afines al platino, como son el radio, el rutenio, el iridio,
permanecen principalmente en el barro andico, el primero de
ellos en forma de cloruro de plata.
Purificacin del electrolito
El oro contenido en el electrolito puede recuperarse mediante
el uso de S0
2
FeSO
4
, y el platino puede ser precipitado por
el cloruro de amonio (NH
4
CL), en estado de cloro platinado de
amonio [(CI
6
(NH
4
)
2
Pt].
El paladio puede extraerse con amoniaco por evaporacin a
sequedad y el cobre mediante chatarra de hierro.
El sulfato de plomo se elimina por tratamiento con una solucin
de carbonato de sodio, seguida de cido ntrico.
El oro que se va a refinar no debe contener ms del 15% de
plata y plomo; ste ultimo elemento no debe exceder del 5%.
El cido clorhdrico no debe estar en exceso. porque emitira
cloro sin disolver los nodos.
REFINACIN POR ELECTRLISIS DE
UNA ALEACIN ORO PLATA
CON BAJOS TENORES DE ORO
El proceso de refinacin electroltica de plata a partir de
aleaciones (barras o botones), conocido como Moebius, logra
separar la plata al estado de cristales pursimos, de hasta 999,9
ORO
51
como depsito catdico, en tanto que el oro, que est en la
aleacin, queda como subproducto formando parte de las barras
andicas, donde posteriormente, puede refinarse por separado,
ya sea por va electroltica o qumica.
Fundamentos del mtodo electroltico de
Refinacin de plata de Moebius
Es un mtodo de electro refinacin de plata, que consiste en
utilizar una celda de material plstico o acrlico, cuyos electrodos
estn suspendidos verticalmente.
El electrodo positivo o nodo, est constituido de la aleacin que
se quiera refinar, es decir, separar la plata de los otros metales,
principalmente oro, y de las impurezas acompaantes.
El ctodo es de acero inoxidable AlSI 304 o 316 y sobre l se
depositan los cristales de plata Pursima, que se disuelven del
nodo o aleacin impuro, pasan a la solucin y son transferidas
por migracin inica al otro electrodo.
La solucin electroltica debe ser capaz de conducir dichos
iones y disolver las impurezas menos nobles que la plata. est
ultima va cayendo hacia el fondo de la cuba, a medida que va
engrosando el depsito catdico en forma de cristales, cuyo
tamao y caractersticas dependen de la densidad de corriente
empleada y de la composicin del bao de electrolisis.
ste debe contener iones plata para equilibrar la velocidad
de disolucin andica con la deposicin catdica de plata
pura. Adems, conviene que contenga un electrolito soporte,
para mejorar la conductividad inica de la solucin y eliminar
problemas de transferencia de carga. Se acostumbra a usar
para stos fines, solucin de nitrato cprico. El bao tambin
puede contener cido ntrico para ayudar a la disolucin andica
evitando posible pasivacin del nodo.
El oro de la aleacin no alcanza a ser disuelto en el bao por lo
que queda retenido como barro disgregado en una bolsa de tela
sinttica que rodea el nodo. De est, al final de la electrolisis,
se puede purificar el oro por ataque qumico con agua regia y
posterior precipitacin con bisulfito de sodio, o puede fundir el
ORO
52
oro en forma de barro y se analiza para su venta.
Como se sabe, hay distintas composiciones posibles de ser
usadas en un determinado proceso tecnolgico, lo que depender
principalmente de la composicin de la aleacin impura,
especialmente su ley de plata contenida. Si est es baja, se
produce un desequilibrio entre las velocidades de disolucin y
precipitacin de plata, lo que genera una depreciacin de est en
el laboratorio. Esto ltimo, obliga a hacer reposiciones peridicas
de plata al bao.
Ya que el proceso es muy conocido, en la bibliografa, as como
en la prctica industrial, se encuentran diversas composiciones
posibles para adoptar a posibles ensayos (Ver tabla adjunta)
D de Corriente (Ag+) (Cu2+) (NHO3) Tensin
Am / dm
2
g / l g / l % (Voltios)
0,8 - 2 1 40 0,12 g /l -
0,75 20 - 50 - 1,5 1
5,4 15 30 - 40 0 2,7
Comportamiento de impurezas
Durante el proceso electroltico quedan en el barro andico, el
oro junto con otros constituyentes de la aleacin, como teluro,
selenio, plomo en forma Pb2O, estao como sal bsica; stos
constituyentes no se disuelven en las condiciones de trabajo,
precipitan mecnicamente en el recinto andico, por lo que se
debe procurar un sistema de diafragma o membrana para que
no se junten con los cristales de plata del recinto catdico.
El cobre, nquel, hierro, plomo y estao, se disuelven igual
que la plata, pasando en forma inica a travs del diafragma,
concentrndose en el electrolito. De todos ellos, el cobre es el
ms noble y por lo tanto, el que ms cerca est de depositarse
junto con la plata en el ctodo segn la reaccin:
CU2+ + 2e = Cu, Ea = +O.34Valt.
El potencial normal de reduccin de la plata es segn la
ecuacin:
ORO
53
ORO
54