1
EVALUACIN DEL IMPACTO DEL CO
2
SOBRE
FORMACIN DE CORROSIN INTERNA PARA POZOS Y
TUBERAS
EVALUATION OF CO
2
IMPACT ON FORMATION OF
INTERNAL CORROSION IN WELLS AND PIPELINES
Andrs Felipe Castillejo A.
1
y Heiner Francisco Beltrn V.
2
Resumen
En este documento se presenta la descripcin del proceso de corrosin, las reacciones electroqumicas que tienen
lugar, las variables del proceso, su interrelacin y condiciones bajo las cuales son favorables o desfavorables. Se
estableci una metodologa que permite evaluar el impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin interna en
pozos y tuberas; esta metodologa relaciona una cantidad significativa de factores, permitiendo un modelamiento
ms ajustado al proceso natural.
Debido a la cantidad de clculos y la complejidad del modelamiento del proceso corrosivo, se dise la
herramienta SEIC-CO2 (Sistema de evaluacin del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin), software que
facilita y agiliza la ejecucin de la metodologa, permitiendo que el usuario haga uso de sta herramienta de manera
prctica y rpida, con el objetivo de analizar la corrosion y tomar las consideraciones necesarias para mitigar sus
efectos.
Palabras Claves: CO
2,
corrosin, modelamiento, software
Abstract
This document presents the description of the corrosion process, the electrochemical reactions involved, the
variables involved in the process, their interrelation and conditions that are favorable or unfavorable. A method was
established to assess the impact of CO
2
on the formation of internal corrosion in wells and pipelines. This
method relates a significant number of factors, allowing a tighter modeling of the natural process.
Due to the amount of calculations and the complexity of modeling the corrosion process, a software tool was
implemented that facilitates and speeds up the execution of this method, allowing the user to use it effectively,
1
Estudiantes de ingeniera de petrleos. Universidad Surcolombiana. Neiva. Avenida Pastrana Carrera 1. u2009287323 @[Link]
2
Estudiantes de ingeniera de petrleos. Universidad Surcolombiana. Neiva. Avenida Pastrana Carrera 1. u2009283317 @[Link]
2
practically and fast, with the objective on analyzing the corrosion and taking the necessary considerations to
mitigate its effects.
Keywords: CO
2
, corrosion, modeling, software
Introduccin
La corrosin genera prdidas econmicas en los activos de las empresas ya que deteriora la calidad de los
equipos y maquinarias industriales; la industria del petrleo y del gas no es ajena a este fenmeno natural. Se
presentan problemas en equipos de produccin y completamiento donde se utilizan tuberas de acero al carbn por
su resistencia y precio relativamente bajo.
El fenmeno de la corrosin es demasiado complejo, en l ocurren mltiples reacciones qumicas y sucede
espontneamente, como una necesidad del material para lograr la estabilidad de los compuestos que lo conforman.
Desde el punto de vista de la ingeniera, lo que se puede hacer es disminuir sus efectos, haciendo uso de
inhibidores, modificando parmetros y seleccionando materiales ptimos.
Cada da la corrosin por CO
2
toma ms importancia para la industria del petrleo y gas, ya que se est
convirtiendo en un problema creciente en la industria energtica, debido al hallazgo de campos petroleros con alta
presencia de este gas o porque en algunos campos maduros la inyeccin de CO
2
se est utilizando como mtodo de
recobro mejorado (EOR) para el aumento de la produccin.
1. Proceso de formacin de capas protectoras
En los yacimientos con presencia de CO
2
disuelto y con hierro soluble en el agua se forman carbonatos y
xidos. El hierro proviene de dos fuentes, disuelto en el agua de formacin y producto de la corrosin de las
estructuras metlicas. El esquema de formacin de capas protectoras se muestra en la figura 1.
Fig. 1. Formacin de capas protectoras
La corrosin se inicia con la oxidacin del metal formando Fe
2+
. Los electrones libres viajan a lo largo de la
superficie del metal para reaccionar con los protones presentes en el medio para formar H
2
.
La presencia de CO
2
con el agua de formacin forma un cido dbil que se disocia en el medio acuoso; la
transferencia de iones en la superficie interna del metal y las reacciones de reduccin y oxidacin hacen que el
3
acero al carbono se disuelva para que posteriormente se formen capas protectoras; su formacin depende de las
propiedades fsicas del yacimiento.
3
El proceso de formacin de la siderita o carbonato de hierro se puede dividir en tres fases:
La primera fase es la dilucin del dixido carbnico para formar el cido carbnico segn las reaccin 1 y 2;
este proceso se inicia cuando el CO
2
pasa a la fase acuosa, luego, el dixido de carbono acuoso reacciona con el
agua lquida para formar el cido carbnico que es un cido dbil que conduce a la reduccin del pH del sistema,
esta reduccin en el pH aumenta la agresividad del medio.
En la segunda fase se presenta la disociacin del cido carbnico a ion carbonato, en este proceso se involucran
dos reacciones, la formacin del bicarbonato y posteriormente la disociacin y formacin del ion carbonato, como
se indica en las reacciones 3, 4 y 5.
En la tercera fase se forma la siderita cuando los cationes ferrosos (Fe
2+
) interactan con los iones carbonato
(CO
3
2-
) y bicarbonato (HCO
3
-
) en la disolucin, como se indica en las reacciones 6 y 7; las condiciones ptimas de
formacin de capas protectoras son: temperatura entre 313 - 333 K (104 - 140 F) y pH entre 6 - 8; el aumento del
pH y de la temperatura mejoran las propiedades de proteccin, mejoran la adhesin a la superficie del metal y
disminuyen la permeabilidad de la pelcula.
2. Metodologa para la evaluacin del impacto del CO
2
sobre formacin de corrosin interna para
pozos y tuberas
Esta metodologa es una gua para analizar el fenmeno de la corrosin en presencia de CO
2
y tomar decisiones
con el fin de mitigar los efectos a causa de este fenmeno, el desconocimiento de este tema ha causado prdidas
humanas, de infraestructura para la industria energtica y daos irreparables al medio ambiente.
2.1. Fuentes de informacin
Para maximizar los beneficios de esta metodologa es necesario tener en cuenta que de la calidad de la
informacin con la que se cuente para alimentarla dependern los resultados obtenidos. Para hacer correcto uso de
3
Fuentes, Carmelo. 2007. Prediccin de la Corrosin por CO2 + H2S en Tuberas de Acero al Carbono. Universidad Tecnolgica de Pereira.
4
esta gua es necesario disponer de un conjunto de datos denominadas variables de entrada que se relacionan a
continuacin.
Se denominan variables de entrada aquellas condiciones cuantificables que permiten alimentar la metodologa;
entre ellas se tienen caractersticas de los fluidos del yacimiento y condiciones de operacin de produccin del pozo
en estudio.
2.1.1. Condiciones generales de operacin
Son las condiciones a las cuales est produciendo el pozo; en la Tabla 1 se especifican las condiciones generales
de operacin necesarias de cada pozo.
Tabla 1. Condiciones generales de operacin
CONDICIONES DE OPERACIN
Presin (Pwf) Psi
Temperatura en fondo F
Caudal de gas MMscfd
Caudal de crudo Bopd
Caudal de agua Bwpd
Dimetro de tubera In
2.1.2. Caractersticas de los fluidos
Se refiere a las propiedades de los fluidos que caracterizan un yacimiento y que lo diferencia de los otros;
conocer las propiedades tales como factor volumtrico del gas y del petrleo, viscosidad y densidad de los fluidos a
las condiciones de que se desea modelar el proceso corrosivo (presin y temperatura) son de gran importancia para
no incurrir en errores significativos.
2.1.3. Hidrocarburo
La produccin de hidrocarburos puede estar en fase gaseosa o lquida. Las propiedades de inters para el
presente trabajo son las que se relacionan en la Tabla 2.
Los gases como el CO
2,
H
2
S y O
2
se disuelven en el agua de formacin en pequea proporcin, a una
temperatura dada; la cantidad de gas disuelto es proporcional a la presin parcial del gas; el anlisis cromatogrfico
del gas de produccin informa la fraccin molar de cada una de las especies.
Tabla 2. Composicin y propiedades del hidrocarburo
COMPOSICIN DEL GAS
CO
2
% molar
H
2
S % molar
PROPIEDADES
Densidad del gas Lb/ft
3
Densidad del Crudo Lb/ft
3
Factor volumtrico del gas BY/PCS
5
Factor volumtrico del crudo BY/BS
Relacin gas en solucin petrleo PCS/BS
Relacin gas en solucin agua PCS/BS
Viscosidad del crudo Cp
Presin de burbuja Psi
2.1.4. Agua de formacin
Es uno de los fluidos que normalmente se encuentra en los yacimientos de hidrocarburos; sus diferentes
caractersticas fsicas y qumicas se deben a los ambientes geolgicos donde se encuentra.
El agua contiene sales disueltas, arrastradas o suspendidas y materiales inertes o gases; es muy importante tener
el anlisis fsico-qumico del agua de formacin. Los cationes ms comunes del agua de formacin son: Na
+
, Ca
2+
y
Mg
2+
y los aniones ms comunes son: Cl
-
, SO
4
2-
y HCO
3
-
. Para el desarrollo de esta metodologa las
concentraciones de todas las especies qumicas disueltas se reportan en partes por milln (ppm).
Tabla 3. Composicin del agua de formacin
COMPOSICIN DE AGUA DE FORMACIN
O
2
Ppm
Fe
2+
Ppm
SO
4
2-
Ppm
Ba
2+
Ppm
Cl
-
Ppm
HCO
3
-
Ppm
Na
2+
Ppm
Ca
2+
Ppm
Mg
2+
Ppm
Sr
2+
Ppm
PROPIEDADES
Densidad del Agua Lb/ft
3
Factor volumtrico del agua BY/BS
pH
2.2. Evaluacin del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin
En ste aparte se elabora el procedimiento para modelar el proceso de corrosin que se est presentando en
fondo de pozo o en una seccin de tubera en general. En la Fig se presenta un esquema del proceso de evaluacin
del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin.
6
Fig. 3. Esquema general de evaluacin del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin
2.3. Procedimiento
Los pasos a seguir para la evaluacin del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin interna en pozos y
tuberas se describen a continuacin y deben ser seguidos segn el orden descrito.
2.3.1. Determinar si el proceso de corrosin es debido a la presencia del CO
2
Muchos campos de gas y petrleo presentan asociado a la produccin de hidrocarburos gases indeseables como
lo son el CO
2
y el H
2
S, gases corrosivos y perjudiciales para las tuberas de produccin. Es importante definir cul
de estos est promoviendo en mayor medida la formacin de corrosin interna; para esto es necesario calcular la
presin parcial tanto del CO
2
como del H
2
S.
7
La presin parcial del CO
2
se calcula con la siguiente ecuacin:
ecuacin 1
La presin parcial del H
2
S se calcula con la siguiente ecuacin:
ecuacin 2
Una vez se tiene estas presiones parciales es necesario calcular la relacin entre la presin parcial de dixido de
carbono y la presin parcial del sulfuro de hidrogeno; si sta es mayor a 200 la corrosin es causada principalmente
por el dixido de carbono (CO
2
). De lo contrario la corrosin se deber principalmente al sulfuro de hidrogeno
(H
2
S), dejando el caso fuera del alcance de la presente metodologa.
ecuacin 3
2.3.2. Determinar con los datos de produccin si el corte de agua supera el valor lmite de 30%
En la mayora de los casos la produccin de crudo est acompaada de agua asociada; el corte de agua se refiere
a la relacin entre la produccin de agua y la produccin de lquido (crudo ms agua) y se define en porcentaje. Si
el corte de agua supera el 30% se tiene flujo estratificado donde el agua va a estar en contacto con las paredes de la
tubera lo que asegura que se van a presentar problemas de corrosin.
Si el corte de agua est por debajo del 30%, la probabilidad de que el agua est en contacto con la tubera se
reduce drsticamente y con ello los problemas de corrosin, pero aun as se debe asegurar que pese al bajo corte de
agua la tubera no est humectada por ella, sto quiere decir que las gotas de agua van a fluir dispersas en el crudo,
la fase continua y por tal motivo nunca entrar en contacto con la superficie del acero de la tubera.
ecuacin 4
2.4. Determinar efectos combinados segn diagrama Fig. 4
pH
El pH tiene una relacin directa con la velocidad de corrosin; pH bajo, en aguas de formacin, denotan aguas
cidas con potencial alto de corrosin; pH alto es sinnimo de aguas alcalinas, que favorecen la formacin de capas
protectoras y mitigan los efectos de la corrosin
8
Velocidad superficial del lquido
Si esta velocidad es mayor que la velocidad crtica, el flujo erosiona la capa protectora debilitndola, ocasionado
corrosin localizada hasta removerla totalmente. Cuando la velocidad es inferior a la velocidad crtica los efectos de
pasivacin de la capa protectora disminuyen notablemente la velocidad de corrosin.
Composicin qumica del agua
La composicin qumica del agua juega un papel importante en el proceso corrosivo de la tubera, porque el
agua siempre est asociada a la produccin de petrleo y gas. Los iones del agua de formacin conducen la
corriente elctrica acelerando este proceso; algunas sales cuando se depositan son porosas, no ofrecen proteccin a
la tubera y no permiten la formacin de la siderita que por su condicin no conduce la corriente y asla la superficie
del metal de los fluidos corrosivos.
En este trabajo se considera que las especies con mayor importancia en el momento de evaluar la corrosin son:
Fe
2+
, Ca
2+
, Cl
-1
y O
2
. Los cloruros independientemente de si se forma capa protectora o no, van a acelerar la
corrosin, cuando su presencia supera las 500 ppm, la corrosin es alta; los cloruros reaccionan con el hierro
soluble y forman un compuesto que no permite la formacin de la siderita. En el caso del calcio, cuando su
concentracin es baja, menor a 1000 ppm, no tienen ningn efecto sobre las capas protectoras, pero cuando supera
este valor forma capas mixtas porosas que desestabilizan los carbonatos de hierro.
Presin y temperatura
Los efectos de la presin y la temperatura dependen radicalmente de otros paramentos, si se estudian aislados de
otros factores guardan una relacin directa con la velocidad de corrosin, a mayores presiones y temperaturas se
esperan velocidades de corrosin altas ya que estas condiciones aceleran las reacciones electroqumicas
involucradas en este proceso, pero a estas mismas condiciones si se tienen en cuenta otros factores se observa que
favorecen la formacin de capas protectoras que disminuyen la velocidad de corrosin.
Es necesario estudiar las variables que intervienen en el fenmeno de corrosin y observar los efectos
combinados que tendrn al interactuar entre ellas.
Para tal fin se propone la utilizacin del diagrama (Fig. ) que permite dinamizar la realizacin de esta labor, de
manera sencilla, gil y eficaz.
Con los datos que se tienen (variables de entrada) y los calculados en los pasos anteriores se procede a ingresar
en el diagrama de efectos combinados, siguiendo el orden de izquierda a derecha, escogiendo en cada caso la
opcin que corresponda a los datos; a cada opcin se le asigna un nmero; al llegar al final del proceso se tendr un
numero de 8 dgitos ejemplo: (11111111) que corresponde al identificador del anlisis del caso.
Tabla 4 Criterios de aplicacin de la metodologa
pH
Nmero Criterio Valoracin
1 < 5
pH bajo favorece la corrosin, muy probablemente se presentara
corrosin uniforme a lo largo de la tubera, ya que a estas condiciones no
es posible la formacin de una capa protectora. La presin parcial del
dixido de carbono, la temperatura y la composicin qumica del agua
aceleran el proceso corrosivo.
9
2 5 6.5
Posiblemente se formen capas protectoras de mala calidad, porosas y
permeables que no permiten la proteccin de la tubera de una forma
eficiente. La corrosin es localizada.
3 > 6.5
pH alto favorece la formacin de capas protectoras de buena calidad,
impermeables, no porosas y no conductivas como la siderita; con este
tipo de proteccin la velocidad de corrosin disminuye con el tiempo,
independiente de la cantidad del ion ferroso. La presin parcial del
dixido de carbono y la temperatura favorecen la formacin de capas
protectoras y dependiendo de la composicin qumica del agua pueden
disminuir o no la velocidad de corrosin.
Velocidad superficial del lquido
Nmero Criterio Valoracin
1 < Vc
La velocidad superficial del fluido baja permite que se deposite el
carbonato de hierro y se formen capas protectoras, si las condiciones son
favorables.
2 Vc
La velocidad superficial del fluido alta erosiona la capa protectora
debilitndola gradualmente hasta removerla en su totalidad. Despus de
removerla, la corrosin se acelera por efectos de la presin parcial del
dixido de carbono, temperatura y composicin qumica del agua.
Fe
++
Nmero Criterio Valoracin
1 < 30 ppm
La solubilidad del ion ferroso es menor a 30 ppm; la formacin de la
siderita se detiene y comienza a disolverse. El pH incrementa la
solubilidad del FeCO
3
. La corrosin se acelera por efectos de
temperatura, presin y composicin qumica del agua.
2 30 ppm
La solubilidad del ion ferroso es mayor a 30 ppm; posiblemente se
comienza a precipitar la capa protectora, ya que la solucin se puede
saturar por la presencia de este ion.
O
2
Nmero Criterio Valoracin
1 < 1 ppm
El oxgeno no tiene efectos sobre la capa protectora ni acelera el proceso
de corrosin
2 1 ppm
El oxgeno es un oxidante muy fuerte que acelera el proceso de corrosin.
Ca
2+
Nmero Criterio Valoracin
10
1 < 1000 ppm
La concentracin de ion calcio baja no tiene ningn efecto sobre la
formacin de las capas protectoras.
2 1000 ppm
La concentracin de ion calcio alta, afecta la formacin de capas
protectoras, ya que se ve favorecida la formacin del carbonato de calcio
e inhibe la formacin de la siderita. El CaCO
3
es una capa no protectora
por tanto no disminuye los efectos de la corrosin.
Cl
-
Nmero Criterio Valoracin
1 < 50 ppm
Los cloruros no tienen efectos sobre la capa protectora.
2
50 ppm 5000
ppm
Los cloruros afectan la capa protectora y aceleran la velocidad de
corrosin.
3 > 5000 ppm
Los cloruros desestabilizan la capa protectora y aceleran la corrosin
porque conducen los electrones libres producto de la corrosin.
PpCO
2
Nmero Criterio Valoracin
1
< 7 psi
La presin parcial del dixido de carbono es muy baja y la cantidad de
CO
2
que se solubilizara en el agua es mnima para formar el H
2
CO
3
, por
consiguiente la velocidad de corrosin es baja.
2 7psi 30 psi
La presin parcial del dixido de carbono hace la corrosin moderada.
3
> 30 psi
La presin parcial del dixido de carbono es alta, acelera la cintica de la
corrosin o favorece la formacin del carbonato de hierro. Segn las
condiciones de pH y la qumica del agua
Temperatura
Nmero Criterio Valoracin
1 < 100 F
La baja temperatura permite la formacin de capas protectoras del tipo
transparente a condiciones de pH alto
2 100 F 200 F
La temperatura es adecuada para la formacin de capas protectoras de
carbonato de hierro. Que ofrecen la mayor proteccin a las tuberas.
3
> 200 F
La alta temperatura incrementa la velocidad de corrosin cuando el pH es
demasiado bajo, pero a esta condicin incluso a pH ms bajos de los
establecidos para formar estas pelculas se favorece su formacin porque
disminuye la solubilidad del carbonato de hierro principalmente y
permite su precipitacin.
11
Fig. 4. Diagrama de efectos combinados
12
3. Conclusiones
Se realizo un anlisis detallado de la influencia de las variables ms relevantes del proceso de corrosin por
CO
2
en tuberas y su interrelacin entre ellas.
La metodologa Evaluacin del impacto del CO
2
sobre formacin de corrosin interna para pozos y tuberas,
es una herramienta que asocia un considerable nmero de factores tales como presin, temperatura, composicin
qumica del agua, pH, entre otros, que permite predecir el fenmeno de corrosin de una forma mucho ms ajustada
a la realidad.
La herramienta SEIC-CO
2
(Sistema de evaluacin del impacto del CO
2
sobre la formacin de corrosin),
software que facilita y agiliza la ejecucin de la metodologa, permitiendo que el usuario haga uso de sta de
manera prctica y rpida, con el objetivo de analizar el proceso corrosivo y tomar las decisiones adecuadas para
mitigar sus efectos.
4. Referencias bibliogrficas
Bernardus, F.M., Kapusta, Sergio D., 2005. Prediction of Corrosion Rates of the Main Corrosion Mechanisms
in Upstream Applications. Paper n 5550. Houston, Texas.
Kermani, M.B, Morshed, A., 2003. Carbon Dioxide Corrosion in Oil and Gas ProductionA Compendium.
Vol. 59, n 8.
Moiseeva, L. S., 1999. Carbon Dioxide Corrosion of Oil and Gas Field Equipment. Vol. 41, n 1. Russia.
Nesic, S., Nordsveen, M., Nyborg, R., 2001. A Mechanistic Model For Carbon Dioxide Corrosion of Mild
Steel in the Presence of Protective Iron Carbonate FilmsPart 2: A Numerical Experiment. CorrosinVol. 59, n
6.
Nesic, Srdjan., 2007. Key Issues Related to Modelling of Internal Corrosion of Oil and Gas Pipelines A
Review. Elsevier. Ohio University USA.
Nordsveen, M., Nyborg, R., 2006. A Mechanistic Model for Carbon Dioxide Corrosion of Mild Steel in the
Presence of Protective Iron Carbonate FilmsPart 1: Theory And Verification. Vol. 59, n 5.
Nyborg, R., 2005. CO
2
Corrosion Prediction Model Basic Principles. Corrosion /2010. Paper n 05551.
Houston TX: Nace International.
Nyborg, R., 2002. Overview Of CO
2
Corrosion Models for Wells and Pipelines, paper n [Link] TX:
Nace International.
Oddo, J. E., 1999. The Prediction of Scale and CO
2
Corrosion in Oil Field Systems. Nace International. Paper
n 99041. Houston TX.
Srinivasan, Sridhar, 1996. Prediction of Corrosivity of CO
2
/H
2
S Production Environments. Houston Tx: Nace
International, Paper n 11.
Sunnd, Y., Nesic, Srdjan. 2004. A Parametric Study and Modeling on Localized CO
2
Corrosion in Horizontal
Wet Gas Flow. Paper n 4380. Ohio University, U.S.A.
