[Link]
com/6403/25-grandes-frases-de-carl-sagan-para-reflexionar
En la naturaleza todos los procesos que se realizan, son procesos que tienden a adquirir estados
energticos ms estables, esto es, conseguir disminuir la energa contenida del sistema. Esta
situacin se logra, al desprender parte de la energa y emplearla para realizar trabajo til.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, la energa total del universo se conserva, es
decir,en todo proceso natural la energa se conserva pero dicha energa tiende a dispersarse y se
vuelve menos aprovechable. (La energa se conserva en cantidad pero no en calidad).
Uno de los principales objetivos de la termodinmica es predecir si un proceso ocurrir o no de
manera espontnea en ciertas condiciones. En los laboratorios y en la industria es de gran utilidad
conocer los factores que influyen en la espontaneidad de las reacciones para valorar su viabilidad.
Tambin es til para entender los complicados procesos biolgicos.
A una reaccin que ocurre en ciertas condiciones se le llama reaccin espontnea y si no se
verifica en esas condiciones es una reaccin no espontnea. Cabe aclarar, que si un proceso se
lleva a cabo en ciertas condiciones no necesariamente ocurre en direccin opuesta bajo las
mismas condiciones.
Un proceso es reversible, cuando el cambio que sufre el sistema se efecta de tal forma que se
puede devolver a su estado original, sin que haya cambio neto en el sistema ni en el entorno. Un
proceso irreversible es aquel en el que no se puede devolver el sistema y el entorno a su estado
original.
De estas situaciones, se derivan dos conceptos importantes:
Siempre que un sistema qumico est en equilibrio, los reactivos y productos se interconvierten
reversiblemente.
En todo proceso espontneo, el camino que va de reactivos a productos es irreversible.
1 Muchos procesos fsicos y qumicos ocurren de forma espontnea en la naturaleza:
El agua de una cascada cae pero nunca sube espontneamente.
Al dejar caer un huevo se rompe y no se une espontneamente.
El hielo se funde a temperatura ambiente y no se congela espontneamente.
El sodio reacciona con el agua para formar hidrxido de sodio e hidrgeno y nunca el hidrgeno
reacciona con el hidrxido espontneamente para formar sodio y agua.
El calor fluye de un sistema de mayor temperatura a uno de menor y no espontneamente al
contrario.
Se ha observado que numerosos procesos exotrmicos son espontneos, pero tambin que
algunos no lo son y que procesos endotrmicos son espontneos. Esto nos indica que existe otro
factor que influye sobre la espontaneidad y es la entropa, S.
De aqu se desprende la Segunda Ley de la Termodinmica: (existen diversas maneras de
expresarla)
Los procesos naturales ocurren slo en una direccin, la de la mxima dispersin de energa.
La entropa del universo aumenta en el curso de todo proceso natural.
Clausius: Todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea transferir calor de
un cuerpo fro a un cuerpo caliente, es imposible.
Kelvin-Planck: Todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea absorber
calor de un cuerpo y convertirlo ntegramente en trabajo, es imposible.
Para entender la entropa, se analizar que sucede a nivel microscpico en un sistema
determinado.
En un slido, las partculas estn juntas en una posicin fija, slo existen movimientos de
vibracin. En un lquido se encuentran ms separadas y en un gas an ms. Cuando aumenta la
temperatura del gas, la energa cintica de las partculas es mayor y la separacin entre ellas se
incrementa. Esto nos muestra que cuando la cantidad de energa de un sistema aumenta, la
entropa tambin lo hace debido a la dispersin de la materia o desorden en el sistema.
S slido< S lquido < S gas < S gas a mayor temperatura
La entropa por lo tanto se define como el grado de dispersin de la energa
o el grado de desorden de la materia en un sistema. La entropa no puede decrecer naturalmente,
por lo tanto, un sistema que la disminuya ser sumamente improbable.
2El agua lquida a temperatura ambiente y a presin atmosfrica es imposible que se transforme
en hielo.
1
La entropa estndar de una sustancia es la entropa absoluta a 1 atmsfera de presin y 25 0C,
casi siempre es positiva y a diferencia de las entalpas de formacin para los elementos en su
forma ms estable, tambin tienen un valor. La entropa, es una funcin de estado y cuando un
sistema cambia de un estado a otro se tiene:
S0 = S0f S0i
El valor de la entropa del agua lquida es mayor que en el agua slida, por lo tanto:
S0 < 0 = -
La conexin entre la entropa y la espontaneidad de un proceso queda expresada en la segunda
ley de la termodinmica: la entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se
mantiene constante en uno en equilibrio.
Por lo que se deduce:
DS universo > O El proceso puede ocurrir, es espontneo e irreversible.
DS universo < O El proceso es en extremo improbable, no es espontneo.
DS universo= O El proceso es reversible, puede ocurrir en ambas direcciones.
Como podemos observar, la entropa aumenta al agregar energa trmica al sistema para cambiar
de fase, de tal manera que si el cambio de calor ocurre a presin constante, estamos hablando de
un cambio de entalpa. Cuando la entalpa de un sistema decrece a un valor en el que la entropa
alcanza un valor mnimo, a cero grados kelvin, se toma en consideracin otro principio, la tercera
ley de la termodinmica, que establece:
A cero grados kelvin, la entropa de un cristal perfecto es igual a cero.
El cambio de la entropa depende del cambio de la entalpa en el sistema entre la temperatura
absoluta, debido a que entre menor sea sta, mayor es el cambio en el sistema:
Ssistema = H
T
Los valores de la entropa son pequeos, por lo que se expresan en J/K mol, para un mol de
sustancia.
Para el entorno, por consiguiente se tiene:
Sentorno = - H
T
Y para el cambio total en condiciones estndares:
S0 universo = S0 sistema + S0entorno
Para calcular el cambio de entropa de un sistema en el que ocurre una reaccin qumica:
aA + bB cC + dD
S0reaccin = nS0produtos nS0reactivos
La entropa nos sirve para predecir la espontaneidad de una reaccin qumica.
3Predecir cmo ser el cambio de la entropa en condiciones estndares de las siguientes
reacciones y establecer con base en ste su espontaneidad.
a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
b) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
c) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
a) El carbonato de calcio slido tiene un valor de entropa bajo y se descompone en xido de calcio
slido con un menor valor de entropa por contener menor masa frmula y en un gas que tiene
mayor entropa. De estas consideraciones se deduce que el cambio de entropa en los productos
es mayor con respecto a los reactivos, por tal motivo el S0reaccin es mayor que cero, proceso
espontneo.
Al realizar clculos:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
1171
S0 reaccin = S0 productos S0 reactivos
S0 reaccin = 253.4 J/k 92.9 J/k = 160. 5 J/k
S0 reaccin > 0 Proceso espontneo
b) Dos moles de hidrgeno gas reaccionan con un mol de oxgeno gas con un valor alto de entropa
para formar dos moles de agua lquida, el sistema se ordena, hay una disminucin en la entropa.
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
S0 = 131 J/k mol + S0 = 39.8 J/k mol S0 =69.9 Jk mol
1172
S0 reaccin = S0 productos S0 reactivos
S0 reaccin = 139.8 J/k 467 J/k = -327.2J/k
S0 reaccin < 0 Proceso no espontneo
c) Un mol de hidrgeno gas reacciona con un mol de cloro gas para obtener dos moles de cido
clorhdrico gas. En este caso el valor de la entropa es positivo o negativo pero con un valor
pequeo.
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
S0 = 131 J/k mol + S0 = 223 J/k mol S0 = 187 J/kmol
1173
S0 reaccin = S0 productos S0 reactivos
S0 reaccin = 374 J/k 354 J/k= +20 J/k
S0 reaccin > 0 Proceso espontneo
Como hemos visto en las reacciones anteriores, el cambio en la entropa nos muestra si un
proceso es espontneo o no en funcin de ella. Pero debemos considerar adems el cambio de la
entalpa. Un cambio en la entalpa de un sistema, transfiere energa al entorno, lo que produce un
desornen en el universo, por lo que:
S entorno = - H sistema
T
4 Cuando se hace reaccionar nitrgeno gas con hidrgeno gas a temperatura ambiente, se obtiene
amoniaco gas. A esta temperatura la reaccin es espontnea?
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Nos damos cuenta que en un sistema en el que disminuye el nmero de moles gaseosos, el
cambio de la entropa disminuye, por lo que se espera que el S0r sea positivo, entonces hay que
analizar el cambio de la entropa del universo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H0r = -92.6 kJ
S0 = 191.5 J/k mol + S0 = 131 J/k mol S0 = 193 J/k mol
1174
S0 reaccin = S0 productos S0 reactivos
S0 reaccin = 386J/k 584.5 J/k = -198.5 J/k
S0 reaccin < 0 Proceso no espontneo
S0 entorno = - ( -92.6 kJ) = - 0.310 kJ = +310 J/k
298k
S0 universo = S0 sistema + S0entorno
S0 universo = -198.5 J/k + 310 J/k
S0 universo = 111.5 J/k Reaccin espontnea a 25 0C
1Predecir y calcular las entropas para las siguientes reacciones:
1. C(grafito) + O2(g) CO2(g)
2. CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g)
1Actividad
Revisa la siguiente presentacin para que tengas un panorama resumido de las Leyes de la
Termodinmica.
Para determinar si un proceso es o no espontneo, hay que tomar en
consideracin la variacin de la entalpa y de la entropa, puesto que
algunas veces se contradicen. Por un lado, la entalpa nos dice que un
proceso tiende a la espontaneidad, mientras que la entropa manifiesta lo
contrario. As, es necesario evaluar a ambas para establecer si un
proceso definitivamente es o no espontneo en ciertas condiciones.
La energa libre de Gibbs es: la energa liberada por un sistema para
realizar trabajo til a presin constante. sta se representa con el
smbolo G y considera ambos cambios de tal forma que:
G = H TS
La variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene
unidades de energa. As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til
sin importar lo que ocurra en el universo el G es negativo y por lo tanto
ser una reaccin espontnea, puesto que considera la dispersin de la
energa H = - y la dispersin de la materia S = + en el sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un
cambio pequeo de entropa, entonces el trmino TS ser insignificante
y G depender principalmente de H.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TS es grande. La
temperatura tiene que ser alta o tiene que haber aumento grande en la
entropa para que predomine este trmino y sea el que determine el valor
del G.
Si:
G < 0 La reaccin es espontnea en el sentido establecido.
G > 0 La reaccin no es espontnea en el sentido establecido.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de
productos menos el cambio de la energa estndar de reactivos
G
0
reaccin
= n G
0
productos
n G
0
reactivos
Se considera para los elementos en su forma ms estable en
condiciones estndares G
0
= 0.
Calcular la variacin de la energa libre a 25
0
C y 1 atmsfera de
presin para la siguiente reaccin y establecer si es o no espontnea.
CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
G
0
= -32.89 kJ/mol + G
0
= 0 G
0
= -394.4 kJ/mol + G
0
= -
237.2 kJ/mol
G
0
reaccin
= n G
0
productos
n G
0
reactivos
G
0
reaccin
= -868.8 kJ (-32.89 kJ)
G
0
reaccin
= -835.91 kJ
G
0
reaccin
< 0 Reaccin espontnea
Si la reaccin se lleva a cabo a otra temperatura, es necesario hacer una
correccin y se utiliza:
G
0
reaccin
= H
0
reaccin
TS
0
reaccin
Si la reaccin se realiza a 400 K, se calcula:
H
0
reaccin
= -890.4 kJ
S
0
reaccin
= 353.4 J/K 186.19 J/K =167.21 J/K
Nota: El valor de S
0
por ser pequeo est reportado en J/K mol
G
0
reaccin
= H
0
reaccin
TS
0
reaccin
G
0
reaccin
= -957.28 Reaccin espontnea
Actividad
Ve a la
direccin [Link] donde
podrs modificar las variables que determinan el cambio de la energa
libre.
Calcular la variacin de la energa libre de Gibbs para las
reacciones siguientes a 25
0
C y 200
0
C y decir si son o no espontneas a
estas temperaturas:
a) CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
C
6
H
12
O
6(s)
+ O
2(g)
b) C
2
H
2(g)
+ 2 1/2O
2(g)
2CO
2(g)
+ H
2
O
(l)
c) 2H
2
O
(l)
2H
2(g)
+ O
2(g)
La determinacin de la energa de enlace nos sirve para predecir si una
reaccin es exotrmica o endotrmica dependiendo de la estabilidad de
las molculas en reactivos y productos considerando que la ruptura de
enlaces requiere energa y la formacin de nuevos enlaces, libera
energa.
Muchas veces, como vimos anteriormente, no es posible determinar con
exactitud las entalpas de enlace de molculas poliatmicas, debido a la
diversidad de condiciones qumicas que se presentan y slo podemos
obtener clculos aproximados de las entalpas.
Resulta ms conveniente calcular la variacin de la entalpa de reaccin,
a partir de las entalpas estndares de formacin de reactivos y
productos. La entalpa estndar de formacin H
0
f
, es el cambio de
energa que se produce cuando un mol de un compuesto se forma a
partir de sus elementos, a presin de una atmsfera y temperatura de
25
o
C. El exponente
0
nos indica estas condiciones de presin y
temperatura, las que se conocen, como condiciones estndares.
Estas entalpas se calculan experimentalmente en un calormetro a
presin constante y por convencin, a los elementos que existen en ms
de una forma en condiciones estndares, la ms estable, tiene una
entalpa de formacin igual a cero.
El oxgeno, existe como: O, O
2
y O
3
. La forma ms estable a
25
o
C y 1 atmsfera de presin es el O
2
, su entalpa de formacin es
cero.
Si se conocen las entalpas estndares de formacin de reactivos y
productos, se puede calcular la entalpa estndar de reaccin H
0
r
, con
ms exactitud.
Si se tiene una reaccin:
aA + bB cC + dD
La entalpa estndar de reaccin, est dada por:
H
0
r
= H
(productos)
- H
(reactivos)
En donde:
H
(reactivos)
= [ aH
0
f
de A + bH
0
f
de B ]
H
(productos)
= [ cH
0
f
de C + dH
0
f
de D ]
a, b, c, y d corresponden al nmero de moles de A, B, C y D.
La entalpa estndar de formacin para un mismo compuesto, es
diferente en cada una de las fases en las que se presente.
La entalpa estndar de formacin para el:
H
2
O
(l)
= -285.8 kJ/mol y para el H
2
O
(g)
= -241.8 kJ/mol
Los cambios de entalpa que se producen en las reacciones qumicas se
pueden determinar por:
El mtodo directo.
El mtodo indirecto (Ley de Hess).
El mtodo directo. Este mtodo se utiliza cuando las reacciones
qumicas se completan de manera sencilla, sin productos secundarios
que interfieran en la determinacin de la entalpa estndar de formacin
en un calormetro a presin constante. Las reacciones de combustin
son un ejemplo de reacciones que ocurren con limpieza.
Los valores obtenidos de las entalpas de formacin H
0
f
, estn
reportados en tablas y nos sirven para determinar la entalpa de reaccin
a partir de ellos empleando la ecuacin anterior. Encontrars la tabla de
datos termodinmicos al final de esta seccin.
Calcular las entalpas de reaccin para las siguientes
reacciones qumicas:
1. C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
f
= 0 H
f
= 0 H
f
= -393.5 kJ/mol
Para los reactivos:
H
0
f (reactivos)
= [ 1molx0 + 1molx0 ] = 0
Para los productos:
H
0
f (productos)
= [ 1molx(-393.5 kJ/mol) ] = -393.5 kJ
H
0
r
= H
(productos)
- H
(reactivos)
H
0
r
= -393.5 kJ ( 0 kJ)
H
0
r
= -393.5 kJ
H
0
r
< 0 Reaccin exotrmica
2. C
2
H
6(g)
+ 3 1/2O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(g)
C
2
H
6(g)
+ 3 1/2O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(g)
H
f
= -84.7 kJ H
f
= 0 H
f
= -393.5 kJ/mol H
f
= -
241.8 kJ
Para los reactivos:
H
0
f (reactivos)
= [ 1molx(-84.7 kJ) + 3 1/2molx0 ] = -84.7 kJ
Para los productos:
H
0
f (productos)
= [ 2molx(-393.5 kJ/mol) + 3(-241.8 kJ) ] = -1512.4 kJ
H
0
r
= H
(productos)
- H
(reactivos)
H
0
r
= -1512.4 kJ ( -84.7 kJ)
H
0
r
= -1427.7 kJ
H
0
r
< 0 Reaccin exotrmica
Calcular las entalpas de las siguientes reacciones y
establecer si son exotrmicas o endotrmicas con base en los clculos.
1. 6CO
2(g)
+ 6H
2
O
(l)
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
2. N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
3. C
6
H
6(l)
+ 7 1/2O
2(g)
6CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)
El mtodo indirecto, Ley de Hess. Este mtodo tiene aplicacin, cuando
en las reacciones qumicas se producen compuestos secundarios que no
tienen inters, cuando se llevan a cabo con demasiada lentitud o los
compuestos no se pueden sintetizar a partir de sus elementos, lo que
imposibilita hacer una medicin de manera directa de la entalpa, como
en el mtodo anterior.
En estas circunstancias, los cambios de entalpa se pueden calcular
tomando valores de reacciones bien conocidas y aplicar La Ley de Hess.
La Ley de Hess dice: Cuando en una reaccin qumica los reactivos se
convierten en productos, la variacin de la entalpa es el mismo
independientemente de que se verifique la reaccin en un paso o en una
serie de pasos. Esto significa que, si se separa una reaccin en una serie
de reacciones con valores de entalpa de reaccin conocidos, se puede
calcular H
0
reaccin
para la reaccin original.
Analoga. Si una persona se encuentra en Liverpool, en la Avenida
Insurgentes, y necesita desplazarse al Monumento a Obregn que se
encuentra en la misma avenida hacia el norte y consideramos que no
existen semforos, lo puede hacer de dos formas. Por la forma directa en
automvil sin hacer paradas y por el forma indirecta, tomando un
microbs que realiza varias paradas para subir y bajar pasaje. En ambos
casos, recorre la misma distancia.
Calcular la entalpa estndar de formacin del metano.
Escribir la ecuacin de sntesis del metano
C
(grafito)
+ H
2(g)
CH
4(g)
Esta reaccin no puede efectuarse como est escrita por lo que no es
posible medir el cambio de entalpa de manera directa. En estos casos
es cuando se hace uso del mtodo indirecto y se aplica la ley de Hess.
Se parte de reacciones de combustin del C, H
2
y CH
4
para las que se
conoce con exactitud los valores del cambio de entalpa de reaccin. Se
establece:
a) C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
0
r
= -
393.5 kJ
b) 2H
2(g)
+ O
2(g)
2H
2
O
(l)
H
0
r
=
-571.6 kJ
c) CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
H
0
r
= -
890.4 kJ
La ecuacin global slo contiene C e H
2
como reactivos y CH
4
como
producto. De acuerdo a la ley de Hess, se deben acomodar todas las
ecuaciones qumicas de tal manera que, al sumarlas se cancelen las
especies que no aparecen en la ecuacin original y nicamente
permanezcan los reactivos y productos. Algunas veces es necesario
multiplicar una o todas las ecuaciones por un coeficiente que permita
eliminar las especies que no aparecen en la reaccin de inters.
En las ecuaciones a) y b), tanto el C como el H
2
estn como reactivos,
entonces permanecen como se escribieron. Sin embargo, el CH
4
tambin
se encuentra como reactivo, debe invertirse para quedar del lado de los
productos. Al invertir una ecuacin es muy importante cambiar el signo
del valor de la entalpa de reaccin, puesto que se debe considerar
que si una reaccin en un sentido es exotrmica (H
0
r
= -), en el
sentido contrario siempre es endotrmica (H
0
r
= +).
Nota: Si una reaccin en un sentido es exotrmica, en el sentido
contrario es endotrmica y el valor de (H
0
r
), en ambos procesos, es el
mismo.
Se invierte la ecuacin c) y se cambia el signo de H
0
r
:
Calcular la entalpa estndar de formacin del acetileno a partir
de sus elementos.
La ecuacin para la formacin del acetileno es:
C
(grafito)
+ H
2(g)
C
2
H
2(g)
Se establecen las ecuaciones de combustin para el C, H
2
y C
2
H
2
con
sus cambios de entalpas:
a) C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
0
r
= -
393.5 kJ
b) 2H
2(g)
+ O
2(g)
2H
2
O
(l)
H
0
r
=
-571.6 kJ
c) 2C
2
H
2(g)
+ 5O
2(g)
4CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
H
0
r
= -
2598.8 kJ
El C y el H
2
se encuentran como reactivos, al igual que en la ecuacin
global, el C
2
H
2
tambin est como reactivo por lo que se debe invertir la
ecuacin y quede como producto; no olvidar cambiar el signo de la
entalpa para esta ecuacin.
d) 4CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
2C
2
H
2(g)
+ 5O
2(g)
H
0
r
= +2
598.8 kJ
Para eliminar las especies que no intervienen en la ecuacin global, es
necesario multiplicar la ecuacin a) por 4 para igualar el nmero de O
2
y
CO
2
en ambos lados, el valor de la entalpa de reaccin de esta
ecuacin, debe multiplicarse de la misma manera, por el mismo factor.
e) 4C
(grafito)
+ 4O
2(g)
4CO
2(g)
H
0
r
= 4(-393.5 kJ) =
-1574 kJ
Para llegar a la ecuacin global, la ecuacin anterior se divide entre dos,
sin olvidar la entalpa de reaccin:
2C
(grafito)
+ H
2(g)
C
2
H
2(g)
H
0
r
= +226.6 kJ
Calcular las entalpas de formacin para las siguientes
reacciones:
1. C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H
0
r
= -393.5 kJ
2. CS
2(l)
+ 3O
2(g)
CO
2(g)
+ 2SO
2(g)
H
0
r
= -1072 kJ
Algunos tipos de tomos tienden a unirse qumicamente con otros tomos,
iguales o diferentes, para formar molculas y adquirir estados ms estables
de energa.
La unin se da a travs de enlaces covalentes que dan como resultado
molculas diatmicas o poliatmicas energticamente ms estables que los
tomos individuales.
A la medida de dicha estabilidad se le denomina energa de enlace y es
la que corresponde al cambio de entalpa necesario para romper un
enlace especfico de un mol de molculas gaseosas. Cuando se forma
un mol del mismo tipo de molculas a partir de tomos gaseosos, la
magnitud de la entalpa es igual, pero de signo contrario, esto es, se
libera energa.
La energa de enlace se determina experimentalmente a presin
atmosfrica (1 atmsfera), temperatura de 25
o
C (298.15 K) y en fase
gaseosa por la menor influencia de las interacciones moleculares.
A las mediciones realizadas a esta presin y temperatura se les llama
condiciones estndares.
La entalpa de enlace medida experimentalmente para un mol
de molculas de hidrgeno y cido clorhdrico es:
H
2(g)
H
(g)
+ H
(g)
H = 436.4 kJ
HIl
(g)
H
2(g)
+ Il
2(g)
H = 298.3 kJ
Imgenes tomadas de:
[Link]
quimicas/energia-calor-
[Link]?x=20070924klpcnafyq_120.Kes&ap=0
La determinacin de la energa de enlace para las molculas diatmicas
con tomos iguales o diferentes y con enlaces simples, dobles o triples,
se calcula directamente, pero en las molculas poliatmicas resulta ms
complicado, puesto que interviene la influencia de los otros enlaces
presentes en la molcula ya sean iguales o diferentes, en otras palabras,
de las condiciones qumicas que prevalezcan.
En molculas poliatmicas slo se puede hablar de energa de enlace
promedio para un tipo de enlace.
En la siguiente tabla encontrars los valores de las entalpas de enlace
ms utilizadas:
TABLA DE ENTALP AS DE ENLACE
ENLACE Entalpa de enlace
kJ/ mol de enlaces
ENLACES Entalpa de enlace
kJ/ mol de enlaces
C - H 413 H - H 436
O - H 482 C - O 743
N - H 391 C = C 835
O = O 494 H - F 563
C - C 348 H - Cl 432
C = C 612 C - F 485
C - N 292 C - Cl 339
C = O (en CO
2
) 801 F - F 153
C - O 351 Cl - Cl 243
I - I 151 N N 991
H - I 299 Br - Br 193
La energa de enlace es til para predecir la entalpa aproximada de una
reaccin, considerando que para la ruptura de enlaces qumicos siempre
se tiene que suministrar energa y para la formacin de nuevos enlaces
se libera. As, la entalpa de una reaccin se puede calcular a partir del
nmero de enlaces que se rompen y se forman.
H
r
= H
(reactivos)
- H
(productos)
Calcular la variacin de la entalpa de reaccin cuando se forma
amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno.
N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)
Representacin microscpica de la reaccin
Imagen tomada de:
[Link]
quimicas/energia-calor-
[Link]?x=20070924klpcnafyq_120.Kes&ap=0
Inicialmente para romper los enlaces de los reactivos, la energa
requerida es:
Nmero de enlaces rotos en un mol de molculas x entalpa de enlace
1 enlace NN x 991 kJ = 991 kJ
3 enlaces H-H x 436 kJ = 1308 kJ
H
(reactivos)
= 2299 kJ
Al formarse los enlaces N-H en el amoniaco, se libera:
Nmero de enlaces formados en un mol de molculas x entalpa de
enlace
6 enlaces N-H x 391 kJ = 2346 kJ
H
(productos)
= 2346 kJ
H
r
= H
(reactivos)
- H
(productos)
H
r
=+ 2299 kJ 2346 kJ
H
r
= - 47 kJ Reaccin exotrmica
Este resultado nos dice que, cuando se forman dos moles de molculas
de amoniaco a partir de un mol de molculas de nitrgeno y tres moles
de hidrgeno, se liberan 47 kJ de energa.
Tener presente, que el signo positivo indica que se suministra energa a
la reaccin y el signo negativo, que se libera energa cuando se lleva a
cabo la reaccin.
En la combustin del metano se obtiene dixido de carbono y
agua de acuerdo a la siguiente reaccin:
CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
Se rompen: 4 enlaces C-H y 2 enlaces O=O
Se forman: 2 enlaces C=O y 4 enlaces H-O
Nmero de enlaces rotos en un mol de molculas x entalpa de enlace
4 enlaces C-H x 413 kJ = 1652 kJ
2 enlaces O=O x 494 = 988 kJ
H
(reactivos)
= 2640 kJ
Al formarse los enlaces C=O en el dixido de carbono y H-O en el agua,
se libera:
Nmero de enlaces formados en un mol x entalpa de enlace
2 enlaces C=O x 801 kJ = 1602 kJ
4 enlaces H-O x 482 kJ = 1928 kJ
H
(productos)
= 3530 kJ
H
r
= H
(reactivos)
- H
(productos)
H
r
= + 2640 kJ 3530 kJ
H
r
= - 890 kJ Reaccin
exotrmica
Esta ecuacin termoqumica nos dice que cuando se quema un mol de
molculas de metano con dos moles de molculas de oxgeno, se
obtiene un mol de molculas de dixido de carbono, dos moles de
molculas de agua y 890 kJ de energa.
Las reacciones de combustin de hidrocarburos desempean un papel
muy importante en nuestro estilo de vida actual. Debido a la gran
cantidad de energa que obtenemos de ellas podemos manejar un
automvil, cocinar los alimentos, encender la calefaccin, tomar una
ducha tibia y tener a nuestro alcance una enorme diversidad de
productos industriales de uso cotidiano.
Los seres vivos necesitamos energa y la obtenemos de la combustin
de los alimentos, reacciones exotrmicas que liberan cierta cantidad de
energa dependiendo de su composicin qumica. Los humanos
empleamos gran parte de esa energa en mantener nuestra temperatura
corporal.
En los procesos fsicos de cambio de fase, tambin existen cambios de
entalpa. Estos procesos son reversibles, de tal manera que la cantidad
de energa necesaria suministrada para pasar de slido a lquido o de
lquido a gas, es exactamente la misma que se libera cuando se verifican
los procesos contrarios.
Procesos endotrmicos: condensacin y solidificacin.
Procesos exotrmicos: fusin y evaporacin.
Para lograr que un mol de agua en fase slida (hielo), a 1
atmsfera de presin, pase completamente a fase lquida (fusin), el
sistema debe absorber 6.01 kJ de energa. Es un proceso endotrmico
en el que el H = +6.01 kj.
Si lleva a cabo el proceso contrario, la solidificacin, el proceso es
exotrmico y el sistema desprende 6.01 kJ, H = -6.01 kJ.
Calcular la energa de enlace de las siguientes reacciones
y establecer con base en los resultados, si es exotrmica o endotrmica.
2H
2
O
(l)
2H
2(g)
+ O
2(g)
C
2
H
6
+ 3 1/2O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(g)
