COLORIMETRA: METALES DISUELTOS EN
AGUA
La determinacin de metales disueltos en muestras de agua por medio del mtodo
colorimtrico, es la primera de varias entradas referidas a las tcnicas de anlisis en
ingeniera ambiental.
Ley de Lambert o Ley de Bouguer
Esta relaciona la absorcin de la luz con la profundidad o espesor de la solucin coloreada.
La ley establece que cada capa de igual espesor absorbe una fraccin igual de la luz que la
atraviesa. Por lo tanto, cuando un rayo de luz monocromtica pasa a travs de su medio
absorbente, su intensidad decrece exponencialmente a medida que la longitud de onda
aumenta.
Donde:
I0 = intensidad de luz que penetra la solucin
I= intensidad de luz que abandona la solucin
l= longitud de la capa absorbente
Ley de Beer
Esta relaciona la concentracin de la solucin con la absorcin de luz. La ley establece que
la intensidad de un rayo de luz monocromtico decrece exponencialmente con el aumento
de la concentracin del medio absorbente.
Donde:
C = concentracin de la solucin
a = absortividad constante para una solucin y una longitud de onda especfica
b = longitud de la trayectoria de luz
Resumiendo, en todo elemento d obedezca la ley de Beer, la concentracin del elemento en
la muestra es proporcional a la absorbancia, densidad ptica o log(1/T).
En general, todo material homogneo obedece a ley de Lambert. Para determinar si un
compuesto o solucin coloreada obedece a ley de Beer se preparan una serie de estndares
o muestras en el intervalo de concentracin deseada y se someten a ensayo en un
colormetro fotoelctrico o espectrofotmetro; al colocar el porcentaje de transmisin de luz
(escala log) contra la concentracin, en un papel semilogartmico, se obtiene una lnea recta
si el compuesto solucin obedece a la ley de Beer.
En la prctica, si el fotmetro tiene escaa en trminos de absorbancia o densidad ptica,
es ms sencillo hacer una curva de calibracin sobre papel grfico rectangular en trminos
de absorbancia contra concentracin y tambin se obtiene una lnea recta si el compuesto o
solucin obedece a la ley de Beer.
Los colormetros fotoelctricos y espectrofotmetros se calibran para su uso en cada
anlisis y determinacin; el estudiante deber verificar en toda experiencia la constancia de
las curvas de calibracin que se le faciliten en el laboratorio y preferiblemente, deber
elaborar sus propias curvas de calibracin en cada caso.
Debe anotarse que las lecturas para las muestras son ms exactas si caen dentro del
intervalo 10% a 80% de transmitancia (1 a 0.1 de absorbancia) con respecto a un testigo
ajustado para dar una lectura de 100% de transmitancia o de absorbancia.
COLOR
(Unidades de Platino Cobalto; UPC)
Es una medida del Color que le confieren al agua los
materales contaminantes. Para su medicin se utiliza
la escala de Hazen.
Para su medicin se adopta el mtodo de E. Merck Darmstadt.
Todos los derechos pertenecen a : E. Merck, Darmstadt.
E. Merck, 64271 Darmstadt, R.F.A., tel. (06151) 720, telex 419328-0 em d
7.91144.2194/01-202177 span 4
Aquaquant 14421 5-150 Hazen
PRINCIPIO DEL METODO
Se determina mediante colorimetra ptico-visual de la coloracin amarillenta de
aguas frente a patrones de platino-cobalto simulados segn Hazen.
1. Aquaquant Color 14421.
Graduacion: 0 - 5 -10 - 20 -30 - 40 - 50 - 70 - 100 - 150 Hazen.
1.1. Determinacin de la coloracin aparente del agua.
Orientar el envase abierto de tal modo que los tubos se encuentren a mano
izquierda. Si no se indica otra cosa, llenar el tubo exterior con respecto al
operador con agua incolora lmpida hasta la marca, como solucin en blanco.
Llenar el tubo interior hasta la marca con la muestra de agua a medir. Introducir
la parte de los crculos de color de la escala desde la derecha en la ranura del
fondo de la caja y correrla hasta que salga por el lado izquierdo, rotulado. Hacer
coincidir la coloracin del agua en el tubo interior con el crculo de color por
debajo del blanco en el tubo exterior, de modo que mirando desde arriba se
aprecie un color lo mas parecido posible. Leer el resultado en la parte de la escala
que sobresale en el lado derecho de la caja (en caso de que no se encuentre el
color de la muestra problema en la escala, vase 3.). La medida corresponde a la
coloracin aparente del agua, que tratndose de muestras lmpidas es tambin la
coloracin efectiva del agua.
1.2. Determinacin de la coloracin efectiva del agua.
Tratndose de aguas turbias, se mide primero la coloracin aparente del agua
(coloracin efectiva + substancias turbias), tal como se describe en el apartado
anterior. A fin de determinar la coloracin efectiva del agua, se filtra otra muestra
idntica por el embudo filtrante, que se encuentra en el fondo del bloque
comparador, y se mide de acuerdo con 1.1.
a) Llenar el tubo interior hasta la marca con la muestra de agua.
b) Llenar el tubo exterior con agua incolora lmpida.
c) Comparar el color.
Agua no filtrada = coloracin aparente.
Agua filtrada = coloracin efectiva.
A fin de conseguir un filtrado lo mas rpido posible, la placa filtrante del embudo
es relativamente gruesa, de 50 um de tamao mximo de los poros. Esto debe
tenerse en cuenta al comparar con otros mtodos en los que a veces se prescriben
filtros de poro estrecho. (De todos modos, la eleccin de la porosidad del filtro es
emprica para cada mtodo, dado que hay una transicin continua el tamao de
partculas entre las substancias enturbiadoras y colorantes.) El material retenido
por el embudo filtrante ha de lavarse con agua lmpida despus del empleo,
aadiendo mezcla crmica (art. 2499) en caso necesario. No es posible substituir
el filtro de frita de vidrio por el papel de filtro corriente, ya que este puede
absorber los colorantes. Las muestras han de medirse lo mas pronto posible
despus de su toma. En caso de almacenamiento inevitable, se recomienda
emplear recipientes oscuros.
2. Colorimetra
2.1. Mtodo.
Se compara la coloracin del agua con una serie de patrones de color, que por
unidad de medida simulan 1 ppm de platino como PtCI
6
-2
y 0,5 ppm de cobalto
como Co
+2
, en un tubo de 165 mm de altura de capa.
2.2. El sistema de valoracion de colores segun HAZEN. A
Aunque una colorain amarilla, generalmente regional, no sea de por s un
criterio de calidad para enjuiciar la aptitud como agua potable, el consumidor
exige que el agua sea incolora. Hace 100 aos ya se procuraba atribuir, mediante
patrones ([Link]. los colores mas o menos correctos de la reaccin de Nessler),
determinados valores a los matices de color del agua. Hazen (1892) (5.1.)
finalmente logr introducir el sistema de patrones de platino-cobalto, que sigue
emplendose en la actualidad. El fundamento lo constituye el cloroplatinato
amarillo, estable en solucin, correspondiendo 1 unidad de Hazen a 1 ppm de Pt.
Dado que esta tonalidad amarilla no coincida con los tonos de amarillo-naranja
parduscos existentes en el agua, se aadieron 0,5 ppm de Co2+ por 1 ppm de Pt,
como componente roja adicional. Este mtodo sencillo y prctico de valoracin
del color forma parte de la mayora de los procedimientos estandar del anlisis
del agua (5.2.).
2.3. El mtodo de determinacin ptico-visual en comparacin con la medida
instrumental.
Al menos cuando se requiera un mtodo rpido normalizado, la colorimetra
optico-visual es superior en varios aspectos a la medida espectrofotomtrica. As,
no es posible crear una escala de valoracin universal con base instrumental, ya
que solo son plenamente comparables las medidas fotomtricas del mismo
aparato o, en el mejor de los casos, las realizadas con el mismo tipo de aparato.
En el intervalo de color amarillo de 400 - 450 nm que aqu interesa, determinados
tipos de fotmetros, sobre todo los sencillos, a menudo difieren mucho unos de
otros. Aunque sea posible definir las condiciones de medida longitud de onda,
anchura del valor medio espectral de cada aparato, esto no permite hacer
comparaciones entre laboratorios equipados con instrumentos diferentes. Otro
problema es que la mayora de los fotmetros estn limitados a cubetas de
longitud de capa mxima entre 10 y 50 mm, por lo que de los colores de hasta
unas 20 unidades Hazen, mas frecuentes en el agua, resultan valores muy bajos, a
menudo inferiores al limite de error y por tanto inservibles. A este respecto hay
que mencionar finalmente que una posible turbidez puede tener un efecto
dispersor de luz, generalmente dependiente del tipo de instrumento, la cual
origina resultados fuertemente falseados en sentido positivo y no puede
corregirse fotomtricamente por compensacin del valor en blanco. Es cierto que
esto ocurre tambin en los sistemas pticos, pero estos tienen la ventaja de que el
ojo puede distinguir entre turbidez y color, cosa que no logra el instrumento.
3. Medida de colores especiales
Un inconveniente aparente del mtodo de Hazen es su orientacin hacia una serie
de colores fija, aunque sea la mas frecuente. Esto se tiene en cuenta en su
definicin original (5.1.). As, la unidad Hazen se refiere exclusivamente a la
componente amarilla de PtCI2(2-) es decir, la tonalidad presente puede igualarse
por la adicin limitada de otros colores al patrn de platino. En el presente test se
procede como sigue:
3.1. Tonos amarillos que tiran a pardo y verde.
Intensificar los colores de referencia, llenando el tubo exterior, que encima de los
crculos de color (tubo en blanco), con solucin azul de sulfato de cobre. Esta se
obtiene de una solucin madre de 400 ppm (1,57 g de CuSO4 5H2O por litro, art.
2790), diluyendo convenientemente.
3.2. Tonos amarillos que tiran a rojo.
Empleo anlogo de una solucin roja de 400 ppm de Co . (1,91 g de CoSO4 7H2
O por litro, art. 2556).
3.3. Tcnica.
El tubo interior se llena hasta la marca con la muestra de agua, mientras que el
tubo exterior contiene agua incolora solamente hasta la altura de unos 11 cm. En
estas condiciones ha de procurarse ajustar la muestra a un tono amarillo que (en
cuanto sea comparable) sea de 1 a 2 valores inferior a la intensidad del color.
Seguidamente se aade al tubo exterior, mediante bureta o pipeta aforada, la
cantidad necesaria de solucin madre de 400 ppm de cobre y/o cobalto para
simular lo mas perfectamente posible la tonalidad de la muestra y se completa
con agua incolora. Siendo el volumen de relleno del tubo de 40 ml, 1 ml de
solucin madre 400 ppm da una concentracin efectiva de 400:40 = 10 ppm, es
decir, la cantidad de unos 12 ml, aun existente en el tubo, permite compensar
colores extraos de unas 120 ppm de Cu + Co. En caso de rebasarse este valor, se
recomienda trabajar con soluciones madre de 4000 en lugar de 400 ppm.
3.4. Especificacin de los resultados
Resultado y Especificacin
Ejemplo 1. Muestra sin compensacin de color adicional. Medida: 30 Hazen (30
ppm de Pt, 15 ppm de Co). 30 Hazen, por el test Aquaquant 14421 Color.
Ejemplo 2. Muestra con 40 Hazen con adicin de 8,0 ml de Cu 400 ppm al tubo
de referencia. 40 Hazen con 40 ppm de Pt/20 ppm de Co+ 80 ppm de Cu, por el
test Aquaquant 14421 Color.
Dado que en el ejemplo 1 se trata de la combinacin de colores estndar, no es
necesario especificar, mientras que en el caso de colores modificados, como en el
ejemplo 2, hay que indicar toda la f rmula de colores.
4. Presencia y origen de color en el agua
Las coloraciones del agua pueden clasificarse como sigue:
Naturales de origen mineral ~ hierro
Naturales de Origen Animal ~ urocromos
Naturales de Origen Vegetal ~ cidos hmicos
Artificiales de origen aguas industrial ~ Aguas residuales
Una subdivisin ulterior resulta de la diferenciacin entre coloracin aparente
(coloracin total de solucin y suspensin) y coloracin efectivo (coloracin de
la solucin solamente). Al contrario de la coloracin natural que se limita casi
exclusivamente a las tonalidades amarillas y pardas, la coloracin artificial puede
presentar prcticamente de todas las tonalidades. Sin embargo, debido a la
dilucin estas son generalmente apenas perceptibles como efecto de color,
aunque se trate de aguas industriales fuertemente contaminadas. Otro factor de
color que no es de esperar en aguas normales es el de origen animal, resumido
frecuentemente por el trmino colectivo de urocromo y cuyas causas (estircol
liquido, aguas residuales comunales brutas) se reconocen por el olor y por
valores elevados de N, P, CI y SO
4
. La coloracin mineral del agua, originada
por hierro(lll) hidrolizado y sedimentos finos en general, suele presentarse en
forma de coloides o suspensiones y por tanto como coloracin aparente del
agua. Tambin pueden separarse por filtracin las algas flotantes, generalmente
verdes, que pertenecen a los factores de color vegetales.
El factor de color efectivo mas importante y que suele presentarse sin otros, lo
constituyen los as llamados cidos de color (color acids), que son extractos
del suelo y de fragmentos muertos de plantas, capaces de acidificar el agua hasta
un pH 4 y caractersticos de aguas procedentes de regiones ricas en humus o en
vegetacin. Entre estas regiones se cuentan las zonas templadas fras y hmedas
y la zona caliente y hmeda de vegetacin cerca del ecuador. En las vecinas y
mas secas zonas mediterrneas y sabaneras son mas raras las aguas coloreadas,
mientras que faltan totalmente en la zona desrtica situada en medio. En las
zonas templadas del centro y norte de Europa, de Norteamrica, etc., predomina
la formacin de humus, dado que el proceso de descomposicin a las
temperaturas relativamente bajas no puede hacer frente a la acumulacin del
material vegetal. La causa principal de la coloracin del agua en este caso es que
esta se filtra por la capa de humus. Cuando esta ltima se compone casi
exclusivamente de material vegetal muerto, como es el caso en los terrenos
pantanosos, siendo adems el principal portador del agua, las aguas coloreadas
son cosa corriente. En las zonas ecuatoriales, que constituyen la segunda regin
en presencia de aguas coloreadas, la humedad y las elevadas temperaturas
intensifican el crecimiento vegetal, que sin embargo puede formar solamente
capas delgadas debido al proceso de descomposicin igualmente rpido y la
pronta utilizacin de las componentes del humus por las plantas. La gran
acumulacin de fragmentos vegetales en descomposicin se pone de manifiesto
en el caso extremo, el bosque de lluvia tropical, que con 20 kg/m2/a produce
aproximadamente 50 veces la cantidad de materia orgnica muerta de un bosque
caducifolio o de conferas centroeuropeo. Son caractersticas de estas regiones las
aguas negras de los ros y arroyos de all de una coloracin amarilla dorada a
menudo, que se debe a la gran cantidad de partes de plantas (hojas, corteza,
ramos) en descomposicin, en parte tambin vivas, y no tanto a la capa delgada
de humus. Independientemente de las zonas climticas, el material vegetal puede
proceder tambin de la propia agua. As, incluso los estanques de agua
cementados a menudo son coloreados por los productos de descomposicin
hidrosolubles pardo amarillentos de las algas de temporada muertas.
Son componentes de los cidos de color gran numero de cidos polihidroxi y
metoxi-carboxlicos y quinonas macromoleculares, de peso molecular entre 1000
y 100 000 (5.3., 5.4., 5.5.). Mediante ligandos potenciales, tales como grupos
0,0'- dihidroxi, stos pueden tambin adicionar metales, de modo que en aguas
coloreadas conteniendo hierro (numerosas aguas negras tropicales) puede
haber hierro complejado. La alcalinizacin de las aguas coloreadas se acompaa
generalmente de intensificacin del color, que se debe a efectos de indicador de
los colorantes y a veces tambin a la precipitacin de hidrxidos de hierro. Por
consiguiente, es indispensable conocer el valor del pH en todo anlisis
colorimtrico. Tratndose de aguas residuales, se tiende a efectuar una medida
adicional al pH constante de 7,6 (5.2.2., pags. 392-394).
