CURSILLOS Y CONFERENCIAS

Relaciones entre la estructura qumica de las

1
fibras acrlicas y su comportamiento tintreo"
1
Por J. S. Ward, B. Sc.
Director del Laboratorio de Investigaciones de Tintura de Courtoulds, Ltd. [Inglaterra)
El proceso de polimerizacin por adicin:
n CH,=CHR -i (- CH, - CHR -)n
~
fibra. utilizado por los fabricantes de fibras acrlicas permite una considerable
flexibilidad con respecto a la composicin del polmero a partir del cual se produce
la fibra. El componente principal de todas las fibras acrlicas es el acrilonitrilo,
CH, = CHCN, y las primeras fibras acrlicas se hicieron a partir de un polmero
conteniendo casi un 100 0/, de acrilonitrilo. En la actualidad, estas fibras se hacen
con copolmeros distribuidos al azar, conteniendo por lo general un 85 - 90 0/, de
acrilonitrilo, y el restante 10-15 yc de uno, o ms frecuentemente dos, conionme-
ros de los siguientes tipos:
TABLA 1 I
Neutro CH, = CH CH, = C - CH, 1
I
OOC CH,
I
COOCH,
acetato de vinilo nietacrilato de metilo
Acido CH, = CH CH, = CH I
I
COOH
I
CH,OSOzOH
cido acrlico cido alil sulfrico
Bsico CH, = CH CH, - CH,
I \ /
C A N NH
vinilpiridina etilenimina
La estructura de un copolmero acrlico terciario, constituyente tpico de una
fibra de esta clase, puede verse en la figura 1.
l
Las razones principales para la adopcin de copolmeros, de preferencia sobre
los homopolmeros de acrilonitrilo, son:
u) Son ms fcilmente solubles en disolventes industriales y se estiran en ca-
liente con mayor facilidad, lo que simplifica el proceso de fabricacin.
b)
Se tien ms fcilmente y confieren con mayor frecuencia una mejor
solidez a los colorantes.
(*) Conferencia pronunciada en la E. T. S. de Ingenieros Industriales el da 20 de noviembre de 1'267.
Se deben estas propiedades a la estrictura molecular menos regular de los
copolmeros y a la incorporacin de los grupos inicos (cidos o bsicos), que
pueden proporcionar sitios para los colorantes bsicos o cidos. Otra consecuencia
de la copolimerizacin es un aumento en la termoplasticidad de las fibras y, en la
prctica, la composicin del polmero se determina valorando las ventajas antes
mencionadas y comparndolas con los inconvenientes de la mayor termoplasti-
cidad.
Las fibras acrlicas, que generalmente se producen como fibra cortada o pei-
nada, se hacen con polmeros del tipo antes indicado mediante tcnicas de hila-
tura en seco (evaporacin del disolvente) o de hilatura en hmedo (dilucin del
disolvente). Los detalles del proceso de fabricacin, que implican igualmente esti-
rado, rizado, etc., junto con el carcter y la composicin del polmero (es decir,
iniciador, peso molecular, etc.) determinarn las propiedades de la fibra resultante.
Ello puede dar como resultado diferencias en la velocidad y cantidad de colorante
absorbido y en sus solideces entre las fibras elaboradas por distintos fabricantes,
cada uno de los cuales busca la mejor combinacin posible de las propiedades.
Efectos trmicos
El comportamiento tintreo de las fibras acrlicas no puede discutirse ade-
cuadamente sin referencia a los efectos del calor, especialmente en condiciones
hmedas o mojadas. A temperatura ambiente, estas fibras se comportan como
gomas congeladas, siendo muy resistentes a la deformacin mecnica e im-
permeables al agua y a las soluciones acuosas. Con el aumento de la temperatura,
la estructura congelada se funde poco a poco, dejando que tenga lugar el es-
tirado o curvado con mayor facilidad y que las sustancias disueltas en soluciones
acuosas penetren en las fibras. Puede ello expresarse como un declive en el n~dulo
de la fibra; la figura 2 muestra el comportamiento de una fibra acrlica tpica com-
VISCOSA SECA
COURTELLE SECO
MODULO INICIALDE FIBRAS 1EXlILES EN RELAUON CON LA TEMPERATUW
parado con el de las fibras de viscosa y acetato. El tintorero est ms interesado
en el comportamiento tintreo de la fibra hmeda; la curva de la fibra acrlica
es notablemente ms acusada que las de las otras fibras y supone un cambio
de mdulo de 20-30 veces entre 20C y 100C. A 100C, las fibras acrlicas en
hmedo pueden estirarse o doblarse por fuerzas pequesimas (figura 3). La cada
del mdulo se debe a la mayor movilidad molecular y a temperaturas superiores
a 75-85C (segn el colorante y fibra), dicha movilidad es suficientemente alta para
que los colorantes penetren en, o salgan de, las fibras.
Las fibras acrlicas que se han estirado en caliente y se han enfriado rpida-
mente, como se hace en el proceso Turbo para conferir alta voluminosidad, retienen
su elasticidad en el estado congelado, si bien en ausencia de esfuerzo, el aumento
de la temperatura permitir que tenga lugar un encogimiento, dependiendo la can-
tidad de relajacin de la temperatura del tratamiento, como se ve en la figura 4.
Tintura con colorantes dispersos
Los colorantes dispersos son absorbidos por todas las fibras acrlicas, pero
presentan -por lo general- poca sustantividad (figura 5), tonos relativamente
mates y mala reproduccin del color, lo que hace que resulten antieconmicos al
aplicarlos en tonos intensos y, en consecuencia, su utilidad se ve por ello limitada.
Segn las teoras modernas de la tintura con colorantes dispersos, estas caracters-
CURVA CARGA PLARGAMIENTO
DEL COUQTELLE
A ~ & M l E N ~ O %
Fig. 3
ticas son sintomticas de poca solubilidad de los colorantes en las fibras. Esto es
especialmente cierto en lo que se refiere a los primeros tipos de poliacrilonitrilo
100 yc; los copolmeros se comportan bastante mejor y es evidente que ciertos
monmeros confieren una mayor solubilidad. La con~posicin del polmero influye
asimismo en el matiz y solidez a la luz de los colorantes dispersos, variando este
efecto de colorante a colorante. En la Tabla 11 se ofrece una comparacin de las
propiedades de los colorantes dispersos en distintas fibras, en lo que se refiere
a la solidez a la luz a intensidad constante.
Se observa que la solidez a la luz de muchos colorantes en las fibras modernas
es elevada, incluso en matices ligeros. Se ha atribuido esto a la in~permeabilidad
de la fibra congelada, a la humedad y al oxgeno, que normal~nente tiene lugar
en las reacciones de prdidas de color.
Aparte de un contado nmero de colorantes, especialmente aquellos que po-
seen un carcter bsico, la mayora de los colorantes dispersos se utilizan solamente
para tonalidades claras. A este respecto, cabe indicar que un bajo agotamiento
de un bao de colorante es ventajoso, porque la igualacin de la tintura se ve
facilitada por la reserva de colorante sin fijar; por otro lado, una repeticin precisa
exige un rgido control de las condiciones tintreas.
LONGITUD ALARGADA
\\
15 MIN. 10 P.5.I.
COURTELLE ALARGADO UN 25%
A 100C Y ENFRIADO RAPIDANENTE
LONGITUD ORIGINAL
------------------
'O0 0 20 40 60 80 100 1 SOMETIDO m A
TEMPERATURA DEL AGUA, O C
EBUUlClON
y SECADO
Plg. 4
TABLA 2
Solidez a la luz diurna de los colorantes dispersos en tonos claros
sobre fibras acrilicas antiguas y nuevas
-
-
Solidez a la luz (intensidad standard 1/ 25)
Fibras tipo anti- Nuevos tipos de fibras
guo Orlon 41, Acrilan, Courtelle,
Indice Color N.O PAN, elc. Dralon, Orlon 42
Amarillo Disperso 3
Naranja D 3
Naranja 13
Rojo 13
Rojo 15
VioIeta )> 1
Azul 2 1
Azul N 3
Azul 14
1
EFECTO DE LA INTENSIDAD bE MATIZ DE DO5
COUQANTES DISPER505 SOBRE EL AGOTAMI-
ENTO FINAL DEL B A ~ ~ O PARA WURTELLE.
x\
x-x v (4
X
(A) ROJO ?B 300 OURANOL
( 0) A U L BRILLANTE 8N 300 DURANOL
I l
0,5 1 2 5
iNTENSIDAD DE MATIZ, %
Fig. 5
Colorantes inicos
La sustantividad de los colorantes en las fibras acrlicas es mucho mayor cuan-
do existe una atraccin inica entre fibra y colorante. Puede esto suceder por el
radical libren utilizado al comenzar la polimerizacin; un mtodo normal de ini-
ciacin consiste en utilizar un catalizador redox basado en el ion persulfato
(S-0,-), que puede reaccionar para dar radicales sulfato (SO,-),
cada uno de los cuales activa una molcula de monmero vinlico o acrlico y se
transforma en un grupo terminal de la cadena de polmero resultante:
S0,-
CH2 = CHR -+ -SO4 - CH, - CHR -
CH, = CHR - SO, - CH, - CHR - CH, - CHR, etc.
+
Las primeras fibras acrlicas posean tales grupos terminales aninicos, que
conferan elevada sustantividad a los colorantes (bsicos) catinicos; sin embargo,
puesto que cada molcula del colorante (monobsico) requera un grupo termi-
nal, la absorcin total (nivel de saturacin) del colorante fue determinada por el
contenido del grupo terminal aninico (cido) de la fibra. Esto fue en funcin de
la longitud de cadena molecular y, en la prctica, fue por lo general 20-25 mili-
equivalentes por kilogramo. Desde entonces se ha hecho patente que, para obtener
una gama completa de tonos ms oscuros, se requieren frecuentemente ms de
20-25 miliequivalentes/kg de colorante bsico. Una dificultad posterior que se
presenta cuando hay insuficientes sitios para el colorante, es la competencia entre
los colorantes por los sitios disponibles; en estas circunstancias, los colorantes de
mayor afinidad son de preferencia absorbidos, causando grandes dificultades en el
acoplamiento de matices. Es ahora ya una prctica comn incluir un comonmeno
cido para suplementar (o hasta sustituir) los grupos terminales cidos y dar un
nmero adecuado de sitios para colorantes aninicos en la fibra. Beckman ha dado
valores de saturacin relativa para la absorcin de colorantes catinicos (bsicos)
con unas cuantas fibras acrlicas conocidas (Tabla 111). Se obtienen estos valores
midiendo la concentracin por encima de la cual el agotamiento del equilibrio de
un colorante catinico de alta afinidad, normalmente cerca del 100 yc, desciende
por debajo del 95 yo (relacin de bao 100 : 1). Estas diferencias pueden atribuir-
se a:
a) Diferencias en la proporcin de grupos cidos (grupo terminal + conlo-
nmero) en la fibra.
b) Diferencias en la naturaleza de los grupos cidos.
TABLA 3
Absorcin de colorantes catinicos por fibras acrlicas
-
Valor relativo
Fibra de Saturacin Fabricante
Acriln 4,1 Chemstrand, U.S.A.
Acrybel 1 2 Fabelta, Blgica.
Courtelle
2,8 Courtaulds, Gran Bretaa.
Crylor 1,4 Soc. Crylor, Francia.
Dolan
1 ,S Suddeutsche Zellwolle, Alemania.
Draln 1,4 FBy, Alemania.
Draln (nuevo) 2,1 FBy, Alemania.
Exlan L 1,15 Exlan Ind., Japn.
Leacryl 16 1,1 Acsa, Italia.
Orln 42 2,l Du Pont, U.S.A.
Orln Sayelle 5 Du Pont, U.S.A.
Redn F 1,4 Phrix-Werke, Alemania.
Tacryl 3,3 Superf osfat, Suecia.
Vonnel 1,3 Shinko, Japn.
Los dos tipos extremos de grupo cido que se hallan, son los basados en cidos
carboxlicos (dbilmente cidos) y cido sulfrico (fuertemente cido). Para el tipo
dbilmente cido, el nmero de sitios aninicos (ionizados) disponibles a aceptar
depende de las circunstancias, especialmente del pH del bao de colorante.
H+
Fibra - COO- -+ Fibra - COOH
mientras que los grupos fuertemente cidos permanecern casi totalmente ioniza-
dos y, por tanto, disponibles para los colorantes a bajo pH.
Estos tipos extremos de comportamiento se ilustran en la figura 6, donde se
comparan los agotamientos de un colorante catinico, Rojo Astrazone GTL sobre
Orlon 42 (grupos fuertemente cidos) y ourtelle (grupos dbilmente cidos), a lo
largo de una serie de valores de pH en el bao de tintura. El agotamiento depende
mucho del pH en el caso del Courtelle, pero no sucede as con el Orln 42. Este
grfico muestra igualmente que a la mayor concentracin de colorante, los sitios en
el Orlon 42 se han saturado de colorante (agotamiento del 76-80 yo), en tanto que a
pH>5, el Courtelle absorber la totalidad del colorante presente.
TERi00 2 HORAS, A 98'C
R/b 1/50
"t
ORLON 12 EN PELAOON M N COURTELLE
X X X O 0 0
1
, , ,, , , , 2% ROJO GTL ASTRAZOHE
1i
&% ROJO GTL ASTRAZDNE
La gran sustantividad que presentan los colorantes bsicos hacia las fibras
de este tipo, contrasta fuertemente con la sustantividad mucho menor de los colo-
rantes dispersos. Se debe esto, casi por completo, a la interaccin inica entre el
colorante y la fibra ya que los cromforos en muchos colorantes bsicos son seme-
jantes a los de los colorantes dispersos. Una influencia similar se hall en el caso
de fibras con co-monmeros bsicos al teirse con colorantes cidos. Como en el
caso anterior es posible incorporar o bien co-monmeros dbilmente bsicos, tales
como vinilpiridina o sus derivados, o componentes ms fuertemente bsicos, de los
cuales la etilenimina es un ejemplo. Las variaciones de la afinidad de carcter
bsico presenta las mismas caractersticas que las variaciones de la afinidad de
carcter cido. En este caso, el sitio que acepta el colorante debe hallarse en forma
catinica y para las bases dbiles tales como la vinilpiridina, se requieren unas
condiciones del bao de colorante fuertemente cidas:
H+
Fibra - CJH4N --i Fibra - C,H4NH+.
Las primeras fibras Acrilan fueron de este tipo y slo absorban colorantes
cidos de baos de colorante de pH<4; puesto que la mayora de la sustantividad
se deba a la interaccin inica, la influencia del pH en el agotamiento del bao de
colorante era similar en todos los tipos de colorante cido, en contraste con su
comportamiento con la lana o el nylon. Los comonmeros ms fuertemente bsicos
confieren una alta sustantividad a los colorantes cidos procedentes de baos neu-
tros, ya que bajo estas condiciones, la base se encuentra ya en su forma catinica.
Sin embargo, tales fibras no han sido -que sepa el autor- producidas comer-
cialmente, quiz porque se vean sometidas a decoloracin amarilla o marrn al
calentarse o exponerse a la luz. Puede ello casi asegurarse, en lo que se refiere a
la decoloracin de fibras acrlicas, cuando se tratan con soluciones alcalinas ca-
lientes. Se han propuesto varios mecanismos al objeto de explicar este cambio de
color caracterstico; todos ellos admiten la formacin de enlaces conjugados de
doble unin dentro de la cadena del poliacrilonitrilo.
Por una serie de razones, la gran mayora de fibras acrlicas producidas actual-
mente en el mundo, lo son para ser teidas con colorantes bsicos utilizndose
principalmente las pocas fibras de tintura con colorantes cidos, para efectos bi-
colores.
Esta situacin ha sido posible gracias a los esfuerzos de los principales fabri-
cantes de colorantes al crear gamas de nuevos colorantes bsicos. El valor de los
colorantes bsicos con las fibras acrlicas fue primeramente percibido cuando se
produjeron las primeras fibras con grupos terminales cidos, si bien su desarrollo
se vio retrasado por el escaso contenido del grupo terminal de estas fibras as
como por las propiedades de solidez relativamente malas de los colorantes exis-
tentes, especialmente a la luz y en los procesos de vaporizado. La solidez a la luz
de estos colorantes ms antiguos, aunque generalmente mala, es sustancialmente
mayor que en las fibras naturales, debido probablemente al fuerte enlace inico y,
como en los colorantes dispersos, a la accin protectora de la fibra, por su natu-
raleza impermeable.
Desde hace unos quince aos, unos 100 nuevos colorantes han salido al mer-
cado y de ellos, al menos 50, son qumicamente diferentes. Las principales propie-
dades buscadas fueron:
u) Mejor solidez a la luz y a los tratamientos trmicos, tales como vapori-
zado, comparada con los anteriores colorantes.
b) Alto poder tintreo/molcula, capaz de producir matices oscuros en las
fibras con bajo contenido de grupos cidos.
El desarrollo de mejores colorantes y fibras se ha mantenido paralelo; en es-
pecial, el mayor contenido de grupo cido de las modernas fibras, permite que colo-
rantes de menor poder tintreo, independientemente de otras ventajas, puedan
usarse sin acercarse a la saturacin de la fibra. En la Tabla IV se ofrece una
comparacin de los antiguos y nuevos colorantes bsicos, en funcin de sus pro-
piedades. Resulta claro que se ha conseguido un gran avance. En el Apndice A se
dan algunos detalles de la constitucin de estos nuevos colorantes. Se conocen dos
grupos principales de nuevos colorantes bsicos y ambos comprenden muchos colo-
rantes con buenas propiedades tintreas y excelente solidez a la luz en las fibras
TABLA 4
Comparacin de antiguos y nuevos colorantes bsicos
Solidez Courtelle al vaporizado
Coeficiente Efecto sobre ~ ~ ~ ~ h ~ d ~
a la luz tono
ext. molar
Azul de metileno 2B (puro) 6,9 x lo4 3 4-5 5
Cristales Magenta 8,2 x lo4 3 4-5 5
Cristales Verde brillante 8,3 x lo' 4 4 3-4
Astrazone Azul FGL (puro) 2,7 x lo4 6 5 5
Maxilon Rojo EL (puro) 5,8 x 10' 6 5 5
Sevron Amarillo 3RL (puro) 2,3 x lo4 6-7 4-5 5
Basacryl Azul GL (puro) 5,8 x lo4 5-6 4 5
acrlicas. Las diferencias en el comportamiento entre los colorantes de ambos gru-
pos son principalmente las que se refieren a la estabilidad qumica y al poder
tintreo. La mayora de los colorantes del Tipo 1 (grupo bsico externo) poseen
una magnfica estabilidad qumica, tanto en la solucin como en la fibra, sea cual
fuere la fibra que se est tintando. Los colorantes del Tipo 3 (grupo bsico inte-
gral) tienen, en general, una estabilidad no tan buena en solucin a niveles de
pH ms altos y resulta evidente la necesidad de un anin de un cido fuerte para
conseguir mxima estabilidad. Los colorantes azul y violeta de este grupo son,
generalmente, los menos estables. Por tanto, muchos colorantes del Tipo 2 son ms
estables y presentan su mxima solidez a la luz y a los tratamientos trmicos, cuan-
do se tien fibras fuertemente cidas, tales como el Orln 42. Por otro lado, los
colorantes del Tipo 2 son tintreamente ms fuertes que los colorantes del Tipo 1
de tonalidad comparable y, por esta razn, son valiosos cuando se tien fibras
acrlicas que posean un bajo contenido de sitios cidos.
.* .Y
Cintica de la tintura
La cintica de tintura de las fibras acrlicas se determina inicialmente por
las propiedades termoplsticas de stas. En el estado congelado (es decir, por
debajo del llamado rango de temperatura de transicin del vidrio) no tiene lugar
difusin alguna del colorante, de modo que todos los colorantes poseen excelente
solidez al lavado y a otros procesos de desercin a estas temperaturas ms bajas.
Por encima de este rango de temperaturas, las velocidades de difusin del colo-
rante dependen mucho de la temperatura y, en este sentido, tanto los colorantes
dispersos como los bsicos se ven afectados de manera similar. Esta caracterstica
en la tintura de fibras acrlicas es de una gran importancia tcnica y presupone
un control riguroso de la temperatura, generalmente de 80-100C. En el caso de
los colorantes dispersos, se atena por lo general, por los bajos agotamientos ob-
tenidos alequilibrio, lo que facilita la igualacin de la tintura, as como por las
velocidades de difusin relativamente altas a ebullicin, que permiten que haya
una apreciable migracin.
En el caso de los colorantes bsicos se hall que la velocidad de tintura (de
una amplia gama de colorantes) aunlenta del 20-30 01, por cada aumento de 1C,
correspondiendo el valor ms alto a la altsima energa de activacin de tintura
de 72 kcal/mole. (en comparacin con los promedios de 14 kcal/mole. y 35 kcal/
mole. para colorantes directos en rayn viscosa y colorantes dispersos en polister).
El recorrido de temperatura til para la aplicacin de los colorantes bsicos
es de 75-80C, o incluso algo ms (hasta un mximo de 110-130C, segn la fi-
bra y tipo de material). En cualquier fibra, las velocidades de temperatura de
los ltimos colorantes bsicos se hallan todas dentro de un recorrido relativamente
estrecho; utilizando el criterio t," % (OS),* como medida de la velocidad de tin-
tura, Bayer ha hallado que los valores de la serie completa de los colorantes
Astrazon, aplicados a Dralon a 10O0C se encuentran entre 7 y 33 minutos. Esto
representa slamente una diferencia de temperatura de 4-5 veces entre la ms
rpida y ms lenta de todos los colorantes de este tipo.
La afinidad de la mayora de los colorantes bsicos es muy alta, siendo
raros los agotamientos de bao en equilibrio de menos del 95 0/,, a niveles por
debajo de la saturacin de fibra. La gran velocidad de absorcin de estos colo-
rantes se debe ms a su alta afinidad que a su rpida difusin, en consecuencia.
las velocidades de migracin a ebullicin son muy bajas (pero mucho mayores
a 120C). Al teir en mquinas abiertas, por lo general, no es aconsejable con-
fiar en la migracin de los colorantes bsicos para lograr la uniformidad de la
tintura. Debc evitarse la irregularidad inicial controlando la velocidad de tintu-
ra a un nivel que dependa de las circunstancias locales y evitando incluso peque-
as diferencias de temperatura entre las distintas partes del material. El control
de la velocidad de tintura, con colorantes bsicos puede alcanzarse de tres ma-
neras, que difieren entre s segn la fase que determine la velocidad:
1. Control de temperatura de difusin de los colorantes dentro de la fibra.
Es sta la base del control de temperatura de la velocidad de tintura.
2. Control de disponibilidad de sitio en la superficie de la fibra. Puede con-
seguirse utilizando agentes auxiliares catinicos, que compiten con los colorantes
por los sitios disponibles o, en el caso de fibras dbilmente cidas, mediante con-
trol de pH del bao, lo cual determina la proporcin de sitios ionizados.
3. Control de disponibilidad de colorantes en la superficie de la fibra. Esto
depende del uso de productos que compiten por el colorante disponible; es de-
cir, agentes auxiliares aninicos, que forman complejos de pares de iones con
colorantes bsicos. Es igualmente aplicable en mezclas de fibras acrlicas con lana,
que absorbe los colorantes, en primer lugar, y a continuacin los libera len-
tamente.
En el Apndice B se ofrecen otros detalles sobre estos mtodos de control.
Con frecuencia se puede comprobar que combinaciones de dos, o incluso de los
tres mtodos de control, pueden aplicarse con xito en la tintura tcnica.
APENDICE A
Los ltimos colorantes bsicos
Dos nuevos tipos de colorantes bsicos han surgido, cuyas estructuras son:
Tipo 1
Colorantes con cromforos azo- o antranquinoide, similares a los de colorantes
dispersos, y que derivan su basicidad de grupos sustituyentes no asociados directa-
mente con el sistema cromofrico; por ejemplo,
(*)
Tlempo para un agotamiento del 70 01, a media concentracin d e saturacin del colorante.
- 36 -
o + / CH3
11 NH( CH~ ) ~ N -CHJ
' C H ~
x-
AZUL
I I
o
C I
, C2 Hs x-
N020-~=~- / \ N
+ /Ha
0 \ ( cH~) N -CH3
ROJO MATE
C H ~
+ /
CH3
CONY ( c H ~ ) ~ N -
WI L L O VERDOSO
.-' CH 3
I
043
Tipo 2
Colorantes con cromforos azo, azo-metin o similares donde un componente
es una estructura anular heterocclica conteniendo nitrgeno cuaternario; siendo
la basicidad integral con el sistema cromofrico:
CH3
l
+ N-C -N=N
ROJO VIVO
II I I
CH N
\ /
NH
En todos estos casos X- es el anin (haluro metosulfato, etc.) que forma la
sal de la base.
En realidad, no se ha dado a conocer informacin alguna que relacione estas
estructuras con los colorantes individuales, pero por lo que respecta al tono, soli-
dez, propiedades qumicas, etc.; la mayora de los nuevos colorantes pueden en-
cajarse en uno y otro grupo o, en algunos casos, a otros tipos estructurales. Pa-
rece existir igual nmero de colorantes en cada grupo.
APENDICE B
Control de velocidad en la tintura con colorantes bsicos
La velocidad de tintura puede controlarse (1) mediante la temperatura, (2) me-
diante el empleo de ciertos productos auxiliares y (3) en el caso de fibras conte-
niendo slo grupos dbilmente cidos, tal como el Courtelle, mediante el control
de pH del bao.
Control de temperatura
Varios fabricantes de colorantes anuncian ahora el uso del mtodo de tem-
peratura constante)) para controlar la velocidad de tintura. Este mtodo requiere
la seleccin de una temperatura adecuada, que depende de la fibra y colorantes
que se utilicen as como de su concentracin, a la que es alcanzada por el bao
relativamente deprisa y que se mantiene a lo largo de todo el perodo de tintura.
Un mtodo similar se basa en el uso de un recorrido crtico de temperatura))
en el cual el bao sube de temperatura lentamente durante el perodo de tintura. En
ambos casos, la temperatura seleccionada o recorrida es menor para las concen-
traciones bajas de colorantes, mostrndose en la Figura 7, ejemplos tpicos de la
aplicacin de este mtodo de recorrido crtico, basados en datos publicados por
Sandoz.
En el caso de Courtelle, el recorrido crtico)) es casi independiente de la
concentracin del colorante, supuesto que se empleen las adecuadas condiciones
de bao.
Productos auxiliares
Otros mtodos especialmente aplicables a las fibras que contienen grupos
fuertemente cidos (por ejemplo Orlon 42, Dralon, Acrilan 16), consisten en con-
trolar la velocidad de tintura mediante la accin retardante de productos auxi-
liares catinicos o aninicos seleccionados.
Los colorantes bsicos son compatibles en solucin con los productos auxi-
liares catinicos y muchos de stos compiten con los colorantes por los sitios de
colorante disponibles en la fibra, reduciendo as la velocidad de absorcin de los
colorantes. La accin retardante obtenida depende de cada fibra en particular;
del producto auxiliar utilizado y su concentracin; y de los colorantes con los
que compite. En cuanto al equilibrio puede indicarse lo siguiente:
,A +NR3 - Colorante (bsico)
7
Fibra - S 0 4
% +NR3 - Retardador (catinico)
Idealmente el retardador debe absorberse en primer lugar y desorberse poco
a poco, permitiendo ser sustituido por el colorante. Sin embargo, con frecuencia
sucede que (1) el retardador queda retenido por la fibra, que bloquea los sitios y/o
(2) el efecto retardante difiere con cada colorante, segn las afinidades relativas
del colorante y retardador, los cuales presentan dificultades en la combinacin de
tono. Adems, se requieren frecuentemente concentraciones relativamente altas de
agente catinico, para controlar las bajas concentraciones de un colorante. Sin
embargo, los auxiliares catinicos han tomado una gran importancia en la aplica-
cin de colorantes bsicos y se han desarrollado exclusivamente a tal objeto mu-
chos productos nuevos. Se asegura que las aminas de cadena larga (CI2) tienen un
efecto perticularmente til. Debe resaltarse que ciertos productos catinicos utili-
zados con Courtelle no se comportan como retardadores y pueden aadirse a los
baos de colorantes bsicos sin afectar el curso de la tintura. Tales productos son
muy tiles, ya que pueden utilizarse en el bao para producir un acabado suave
sobre la fibra durante el proceso de tintura.
Los cationes metlicos derivados de sales inorgnicas simples resultan menos
eficaces que los cationes orgnicos en reducir la absorcin de colorantes bsicos,
quiz porque se desplacen con demasiada facilidad, pero son de provecho en al-
RECORRIOO DE TEMPEWTURA CRITICA
CODRPNTES SANOOCuYLS
ACRILAN 16 COURTELCE
CONDiClONES DEL B&O
pH 4 , s CONTINUAMENTE
70 --d 70
"
O 5 1 O 15 20 O 5 10 15 20
CODlGO DE CONCENTRACION DEL COLDRANTE *
% CALCUIADO A PnRTlR DE DATOS SOBRE COLORANTES ESPECIFICO5 PROPORCIONADOS POR SANDOZ
COOIGO 1 = o, 07 - 0,15 % (AMARILLOS - ROJOS) 0 , 2 - 0,3 % (VIOLETAS- AZUCES)
CODIGO 5 = O, 55 - 1, o 40 (AMARILLOS - ROJOS) 1 ,3 - 2,1 % ( VI OLET~S- AZULES)
~ D ~ G o 20 = i , 2 - 3,7 % (AMARILLOS - ROJOS) 5 , O - 8,5 % (VIOLETAS -AZULES)
Fig. 7
NINGUN OTRO PRODUCTO AUXILIAR NINCUN OTRO PROWClO AUXILIAR
COURTEUE - VELOCIDAD DE TINTURA
1
TIEMPO
1 I 1
I
30 50 70 90 120 150
MIN
TEMP. 70' 80' 90 95' 98O - OC
Fig. 8
gunas ocasiones porque su uso a alta concentracin resulta econmico y no exhiben
efecto de bloqueo alguno. Son eficaces para aminorar la velocidad de tintura, es-
pecialmente en el caso de los colorantes bsicos de menor afinidad y, sobre todo
a temperaturas superiores a 100C promovern la migracin de los colorantes. Su
efecto puede parcialmente deberse a la reduccin del potencial superficial negativo
de la fibra. A tales fines, se requiere la adicin de sulfato de sodio al 10 - 20 0/,.
- Retardador (aninico)
Colorante catinico - NR,+
5
- SO, - Fibra
Idealmente, el complejo colorante bsico/retardante aninico debera ser so-
luble en el bao y debera liberar colorante gradualmente durante el perodo
de tintura hasta que todo el colorante se transfiera uniformemente a la fibra. Esto
ltimo se consigue raramente, siendo el colorante compartido entre la fibra y pro-
ducto auxiliar, probablemente en una proporcin determinada por la estabilidad
relativa de los enlaces colorantes /fibra y colorante /producto auxiliar. El mtodo
tiene algunas ventajas; tales como:
a. -cuando el producto auxiliar no acta recproca ni directamente con fibra:
1) no hay posibilidad de accin irregular (como pasa con los productos
catinicos) y
2) no causa bloqueo de sitios para colorantes.
b. -puesto que cambia la fase que determina la velocidad, puede mejorarse
la compatibilidad de algunos colorantes.
Se han desarrollado diversos productos auxiliares especialmente pensando en
esta tcnica y se ha comprobado que ciertos productos polisulfonados son muy
aconsejables.
Control del pH en el bao
Este mtodo de control de velocidad de tintura es especialmente aconsejable
para el Courtelle, ya que la fibra contiene slo grupos dbilmente cidos, exis-
tiendo en la fibra ambas formas (de sales) ionizadas y no ionizadas (cidos). La
proporcin de cada tipo de grupo presente puede determinarse por el pH del bao.
Los sitios eficaces de colorante son los grupos ionizados y, por ello, mediante la
regulacin del pH del bao pueden regularse el nmero de estos grupos y la
absorcin de colorante. De este modo, es posible un control simple de la velocidad
de tintura, como puede verse en la Figura 8, que no requiere el uso de costosos
reactivos externos. Igualmente resulta posible un control adicional mediante la
temperatura y productos auxiliares catinicos y aninicos.