ISOTERMAS
TIPOS
Adsorcin
Concepto de recubrimiento
Un concepto til en las discusiones de isotermas de adsorcin es el
de cobertura o recubrimiento.
Consideremos una superficie que ha establecido un equilibrio con un adsorbato a
una presin P menor que la presin de saturacin P
o
. El nmero de sitios libres
para que el adsorbato se adsorba n
l
ser menor que el nmero total de sitios de
donde el adsorbato puede adsorberse n
t
. Designamos como cobertura, (theta), al
cociente:
(theta) = (n
t
- n
l
)/n
t
Cuando un proceso se lleva a cabo sin que el recubrimiento cambie, se le
llama isostrico.
Tipos de isoterma de adsorcin
Brunauer clasific las isotermas de adsorcin de gases sobre slidos en cinco tipos: I, II, III, IV y V.
Cada una de ellas corresponde a un comportamiento de adsorcin bien definido.
Tipo I
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta que
se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora de los
procesos de quimisorcin muestran este tipo de isoterma.
Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir, enunciada en
la siguiente ecuacin:
(theta) = (KP
A
/(1 + KP
A
))
Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:
Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.
La adsorcin no depende del recubrimiento.
Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:
A
(g)
+ M
(surf)
<===> AM
donde la adsorcin procede con una constante de velocidad k
a
y la
desorcin procede con una constante de velocidad k
d
La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcin o de adsorcin
de gases en slidos no porosos. Esto no significa que haga un buen trabajo en los
casos de quimisorcin. En un gran nmero de casos es necesario utilizar
isotermas "de Langmuir" modificadas, tales como las propuestas por Freundlich
o por Temkin.
Tipo II
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el proceso
contina con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en procesos de
adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco especficas. Para que se
produzca este tipo de comportamiento es necesario que la afinidad del adsorbato
por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por s mismo.
Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada
por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:
P
1
(C-1)
P
--------- = ----- + -----
---
V(P
o
- P)
V
m
C
V
m
C
P
o
donde:
Po es la presin de vapor de saturacin
Vm es la capacidad de monocapa
C aprox. igual a exp[-((delta)H
ads
- (delta)H
liq
)/RT]
La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:
La primera capa obedece a un calor de adsorcin (delta)H
ads
Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al
calor de licuefaccin, (delta)H
liq
La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.
Tipo III
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por s
mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual es
una vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio libre
para que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento desigual,
con partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas con
multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.
Tipo IV
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para
luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un
?espesor de multicapa? mximo a una presin mxima P
o
. Este comportamiento
se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial deja
muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la presin
P
o
(condensacin capilar).
Tipo V
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interacta dbilmente con el adsorbente.
