Universidad Tecnolgica Metropolitana del Estado de Chile
Facultad de Ciencias Naturales, Matemtica y Medio Ambiente
Departamento de Qumica
pHmetra
Prctico n2
Trabajo presentado por los Alumnos:
Patricio Alfaro Cerda
Daniel Surez Canivilo
Qumica Industrial (2183)
Profesor:
Claudio Jimnez Valenzuela
De la asignatura:
Electroqumica
9 DE JULIO DE 2013
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pHmetra
Electroqumica
Objetivos
- Reconocer el pH metro, distinguiendo sus partes y sus caractersticas principales
- Aplicar la ecuacin de Nernst ante los valores expresados en un pH metro, deduciendo
con sta los valores de pH de soluciones problema.
Introduccin
Espaol
Los mtodos voltmericos son aquellos en los que la corriente que pasa por una clula
electroqumica es medida en funcin del potencial aplicado al electrodo de trabajo.
Potencial por definicin no es algo que pueda ser directamente medido. Ms bien, la
medicin del potencial aplicado requiere que un punto de referencia sea establecido
primero, y que los potenciales individuales sean medidos con relacin a ese punto de
referencia. Esto se logra poniendo un segundo electrodo, llamado electrodo de referencia
en la celda, midiendo el potencial as como la diferencia de energa entre los dos
electrodos.
Los electrodos de referencia deben ser construidos utilizando componentes de la
semicelda que sean estables a travs del tiempo y a los cambios de temperatura,
presentes a valores de actividad definidos. Ellos deberan expresar potenciales de
electrodo reproducibles y corregidos. La semicelda de referencia la cual estamos
familiarizados es el electrodo estndar de hidrgeno, compuesto de un slido inerte como
platino en el cual es adsorbido el gas hidrogeno, inmerso en una solucin que contiene
iones hidrgeno a cierta actividad. La reaccin de semicelda para el electrodo de
hidrogeno est dada por
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pHmetra
Electroqumica
2H
+
(ac) + 2 e- H
2
(g)
con un potencial de semicelda al que se le asign un valor arbitrario de cero (E= 0,000 V).
Las tablas de valores de potencial de electrodo para muchos pares redox relacionados con
el electrodo de hidrgeno estn comnmente disponibles.
pH metro
Un pH metro tpico consiste de dos partes:
1) un sensor especial (un electrodo de vidrio) o dos sensores que estn insertos dentro de
la solucin de la cual se requiere el pH
2) Un medidor electrnico que registra la lectura de pH
Un electrodo de vidrio es en esencia dos electrodos combinados en uno. Consiste de un
tubo de vidrio largo con un fino bulbo de vidrio en la parte inferior. Para ste propsito se
utilizan vidrios especiales de alta conductividad elctrica y bajo punto de fusin. Este
vidrio puede ser sensible especficamente a iones H
+
hasta pH~9 (pueden medirse rangos
de pH de 1 a 13 con electrodos de vidrio especiales). El bulbo contiene HCl 0,1 M y un
electrodo Ag/AgCl (usado como electrodo de referencia interno) que est inmerso en la
solucin y conectado a un alambre de platino para conducir electricidad.
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pHmetra
Electroqumica
English
Reference Electrodes
Voltammetric methods are those in which current passing in an electrochemical cell is
measured as a function of the potential applied to the working electrode.
Potential, by definition, is not something that can be directly measured. Rather, the
measurement of applied potential requires that a reference point first be established, and
individual potentials be measured relative to that reference point. This is accomplished by
placing a second electrode, called the reference electrode, in the cell and measuring
potential as the energy difference between the two electrodes.
Reference electrodes should be constructed using half-cell components that are stable
over time and with changing temperature, present at well-defined values of activity. They
should possess fixed, reproducible electrode potentials. The reference half-cell with which
most of us are familiar is the standard hydrogen electrode (SHE), composed of an inert
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pHmetra
Electroqumica
solid like platinum on which hydrogen gas is adsorbed, immersed in a solution containing
hydrogen ions at unit activity. The half-cell reaction for the SHE is given by
2H
+
(aq) + 2 e- H
2
(g)
with a half-cell potential arbitrarily assigned a value of zero (E= 0.000 V). Tables of
electrode potential values for many redox couples relative to the SHE are commonly
available.
pH meter
A typical pH meter consists of two parts:
1) One special measuring probe (a glass electrode) or two measuring probes that are
inserted into the solution whose pH is required
2) An electronic meter that measures and displays the pH reading.
A glass electrode is in a sense two electrodes combined in one. It consists of a long glass
tube with a thin walled glass bulb at the end. Special glass of high electrical conductance
and low melting point is used for the purpose. This glass can specifically sense hydrogen
ions H
+
up to a pH~9 (with special glass electrodes pH ranges from 1-13 can be
measured). The bulb contains 0.1 M HCl and a Ag/AgCl electrode (used as an internal
reference electrode) is immersed into the solution and connected by a platinum wire for
electrical conduct.
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pHmetra
Electroqumica
Materiales y Reactivos
- pH metro - Solucin Buffer pH 4.0
- Vasos precipitados - Solucin Buffer pH 7.0
- Matraces de aforo de 250 ml y 100ml - Solucin Buffer pH 10.0
- Pipetas totales de 10 ml - HCl 0.1 N
- NaOH 0.1N
- Vinagre
- Bebida Cola
- Jugo de Naranja
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pHmetra
Electroqumica
Procedimiento Experimental
Disponer de 250 ml de HCl 0,1 N, y a partir de ste hacer 3 diluciones de concentracin
1x10
-2
M, 1x10
-3
M y 1x10
-4
M
Disponer de 250 ml de NaOH 0,1 N, y a partir de ste hacer 3 diluciones de concentracin
1x10
-2
M, 1x10
-3
M y 1x10
-4
M
1- A partir de la solucin de HCl 0,1 N inicial realizar una medicin para verificar la
respuesta del electrodo
2- Medir la diferencia de potencial de soluciones buffer de pH 4, pH 7 y pH 10 y utilizarlas
como control.
3- Medir la diferencia de potencial de las muestras preparadas de HCl y NaOH con ayuda
del pH metro. Con los datos obtenidos realizar un grfico log [H
+
] vs mV
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pHmetra
Electroqumica
Resultados
Se realizaron 3 diluciones a partir de NaOH y HCl 0,1 N, utilizando la frmula:
C
1
xV
1
= C
2
xV
2
(Para mejor comprensin y demostracin de la ecuacin de Nernst, se trabaj en la
tabulacin de datos con E expresado en V)
Medicin de control con Soluciones Buffer
pH E (V)
4 147
7 -20,9
10 -189,4
(Grfico realizado con Software Vernier Graphical Analysis)
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pHmetra
Electroqumica
Ecuacin de la recta obtenida
Y=-0,0561X + 0,371
Donde m= -0,0561 y b= 0,371
Tabulacin de Datos Experimentales
Se obtuvieron los datos de [H
+
] y pH de las muestras problema interpolando datos en el
grfico que se confeccion con las soluciones Buffer. En trminos simples, se obtuvo el
valor de pH a partir de la ecuacin obtenida anteriormente (Y=-0,0561X + 0,371), donde Y
es la fem de la celda y X el pH de la muestra.
HCl 1x10
-2
M
pH E (V) Analista [H
+
]
1,9982 0,2593 Daniel 1,001x10
-2
2,0018 0,2591 Patricio 9,962x10
-3
1,9804 0,2603 Diego 1,054x10
-2
HCl 1x10
-3
M
pH E (V) Analista [H
+
]
2,9358 0,2067 Juan Pablo 1,159x10
-3
2,9875 0,2038 Javiera 1,029x10
-3
2,9251 0,2073 Carlos 1,188x10
-3
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HCl 1x10
-4
M
pH E (V) Analista [H
+
]
4,0071 0,1466 Francisca 9,838x10
-5
3,8484 0,1555 Constanza 1,418x10
-4
3,7629 0,1603 Vctor 1,726x10
-4
NaOH 1x10
-4
M
pH E (V) Analista [H
+
]
9,2459 -0,1473 Daniel 5,677x10
-10
9,2299 -0,1464 Diego 5,889x10
-10
9,7433 -0,1752 Javiera 1,806x10
-10
NaOH 1x10
-3
M
pH E (V) Analista [H
+
]
10,5294 -0,2193 Juan Pablo 2,955x10
-11
10,9537 -0,2431 Patricio 1,113x10
-11
10,7522 -0,2318 Vctor 1,769x10
-11
NaOH 1x10
-2
M
pH E (V) Analista [H
+
]
11,5704 -0,2777 Francisca 2,689x10
-12
11,8111 -0,2912 Carlos 1,545x10
-12
11,8342 -0,2925 Constanza 1,465x10
-12
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Electroqumica
Adems, se midi el potencial de muestras de vinagre, bebida cola y jugo de naranja.
pH E (V) Muestra [H
+
]
3,2477 0,1892 Jugo Naranja 5,653x10
-4
2,3316 0,2406 Vinagre 4,660x10
-3
2,3565 0,2392 Bebida Cola 4,400x10
-3
Grfico de Dispersin pH vs E (V) para muestras problema
Adicionalmente, se calcul [H
+
] basados en los datos de potencial obtenidos, se calcul y
promedio y desviacin estndar de los mismos.
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
0,1
0,2
0,3
0 2 4 6 8 10 12 14
pH vs E (V)
E (V)
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[H
+
]
[H
+
] E E
1,020x10
-2
2,692x10
-4
0,2596 6,429x10
-5
1,126x10
-3
8,471x10
-5
0,2059 1,871x10
-3
1,376x10
-4
3,729x10
-5
0,1541 6,951x10
-3
1,899x10
-12
6,849x10
-13
-0,2871 8,195x10
-3
1,946x10
-11
9,339x10
-12
-0,2314 1,191x10
-2
4,458x10
-10
2,298x10
-10
-0,1563 1,637x10
-2
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Electroqumica
Discusin de Resultados
Podemos analizar la ecuacin de la recta y hacer una comparacin con la ecuacin de
Nernst:
E = E
RI
nF
x In
y = mx +b
Dnde:
y = E
b = E
o
m = RT/nF
Si volvemos a nuestra ecuacin de la recta obtenida con los datos recogidos por el pH
metro, tenemos que:
Y=-0,0561X + 0,371
Concluyendo que m=-0,0561 y b=0,371
Quedando la ecuacin de Nernst de la forma
E = u,S71 u,uS61 x In
Siendo E el potencial obtenido en el pH metro y Ln Q el pH de la muestra problema.
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Electroqumica
Si analizamos los datos obtenidos podemos concluir que las muestras problema tenan
concentraciones cercanas a la esperada, comprobando con los valores de E las
concentraciones de [H
+
], y con ello tambin la eficiencia de analista a la hora de preparar
una solucin utilizando la tcnica adecuada.
Si comparamos los distintos resultados de los grupos de laboratorio vamos a notar
variaciones en las cifras obtenidas: con cierta tendencia pero aun as difcilmente iguales.
Esto puede deberse a varios factores, pero principalmente se produce por errores
humanos o porque los sistemas estaban trabajando a distinta temperatura. Recordemos
que el valor 0,059 se aplica cuando el sistema est a una temperatura de 25C, por lo que
los valores pueden diferir dependiendo de la temperatura de trabajo.
Conclusiones
Podemos concluir que para la obtencin de la ecuacin de Nernst, se deben tener varios
factores a considerar, y cabe sealar que no todos se aplicaron experimentalmente para
dicha obtencin. Dicho esto nos referimos especficamente a la variacin de temperatura
sobre el pH metro, obteniendo diferentes valores para cada potencial elctrico ya que se
trabaj a una temperatura diferente de la establecida a condiciones normales (C.N), por lo
que tericamente seria a 25 C. Debido a este factor se obtuvo, a una temperatura de 16
C, -0,0561 lo que reemplazando en la ecuacin de Nernst:
E = E
0
- 0,0561 x Log Q
Finalmente, cabe sealar adems que la mayora de los instrumentos utilizados en la
medicin del pH estn equipados con compensadores de temperatura que corrigen
errores provocados por ciertas interferencias producidas en las soluciones. Sin embargo,
al momento de calibrar el electrodo, el tampn juega un papel importante para la
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Electroqumica
medicin correcta del pH en la membrana de vidrio, por lo que si no se procedi de la
manera adecuada podra haber ocurrido una disminucin de la respuesta del electrodo
generando as cierto error en la obtencin de pH.
Bibliografa
- Chemistry Net, Measuring the pH of a Solution with a pH meter.26 de abril de 2011
Disponible en http://chem-net.blogspot.com/2011/04/measuring-ph-of-solution-with-ph-
meter.html
- Hach, ELECTROCHEMISTRY: Theory and Practice, Disponible en
http://www.phmeters.com/docs/pH_Electrochemistry_White_Paper.pdf
- Analytical Electrochemistry: The Basic Concepts. Disponible en
http://www.asdlib.org/onlineArticles/ecourseware/Kelly_Potentiometry/PDF-15-
Ref&AuxElec.pdf
