Complejos del Co (continuacin) Los compuestos de coordinacin del cobalto(III) , que fueron los primeros estudiados, son difciles
de obtener, puesto que son menos estables que los de Co(II) vistos con anterioridad. El Co(III) dispone de 6electrones en los orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de esos orbitales en funcin de la interaccin con los ligandos, grupos con pares de electrones solitarios, permita saltos electrnicos por absorcin de energa luminosa en el espectro visible, que provoca que el compuesto tome colores complementarios espectaculares, muy apropiados para ser visionados en foto digital. Sin embargo a diferencia de los de Co(II), todos tienen simetra octadrica (slo se conoce un complejo tetradico), y excepto con el ligando F-, son de bajo espn lo que indica que todos los electrones estn apareados, segn el esquema:
Por lo tanto la energa de desdoblamiento responsable del color, slo va a depender de la interaccin de los ligandos que sigue la tabla 1, del trabajo Complejos del cobalto 1, presentado en el mes anterior.
Para demostrar la formacin de complejos coloreados, se parte de nitrato de cobalto (II), dado que es muy soluble con lo cual se puede preparar una disolucin saturada muy concentrada. Las fotografas que se presentando, abarcan una superficie entre 1-2 cm2 .
Se toman unos cristalitos de Co(NO3)2 ( fig.1), a los que se agrega H2O2, para oxidar el Co(II) a Co(III), junto con dos gotas una de HCl concentrado y otra de HN4OH concentrado ( fig.2). Se mezclan las gotas y se observa la formacin de un compuesto marrn, otro rojizo (fig.5), y al echar una gota de hidrxido amnico sobre el sistema se aprecia el crculo verde ( fig.6)
Fig.2 Fig.1
Fig.4
Fig.3
Fig.5
Fig.6
Sin embargo, por un lado, la oxidacin del Co(II) a Co(III) no es fcil ya que los compuestos de Co(II) son mucho mas estables y por otra los compuestos de coordinacin del Co(III) intercambian dificilmente los ligandos a diferencia de los de Co(II), por ello en la qumica a la gota que requiere un tiempo y no se puede aportar energa calorfica al sistema, casi siempre se obtiene una mezcla de los dos complejos, los de Co(II) y los de Co(III). La explicacin se puede hacer considerando los datos de la tabla 2
Tabla 2
En un nuevo ensayo, con una mayor concentracin del agente oxidante, se parte de cloruro de cobalto(II) hexahidratado (s), con una gota de agua oxigenada . Al agregarle el hidrxido amnico concentrado, la sucesin de fotografas que siguen la reaccin son la 7, 8, 9 y 10.
Fig.7
Fig.8
Fig.10
Fig.9
Se repite con CoCl2 hexahidratado(s), disuelto en amoniaco diluido, para iniciar la oxidacin desde un compuesto ms fcil de oxidar con agua oxigenada, segn la grfica 1. El compuesto formado verdoso azulado, indica un complejo hexaammin Co(II) hexacoordinado . El grupo hexaammin con su mayor interaccin, aumenta la energa de desdoblamiento de niveles, con lo que el complejo absorbe en rojo y presenta la coloracin azul verdosa que aparece en la fig.14, que corresponde a una disposicin octadrica de los grupos NH3 en el complejo (fig.11)
Fig.11
Fig.12
Fig.13
Fig.15
Fig.14
La oxidacin con agua oxigenada (fig 15), con gran desprendimiento de oxgeno, garanta de la oxidacin del Co(II) a Co(III), va a producir una mezcla de compuestos (coloracin de amarilla a pardo-marrn) (fig.15 y 18) . La coloracin amarilla se debe al cloruro de hexaammincobalto(III) (fig 16), compuesto que lgicamente se deber formar, pero la pardo oscura, se debe a un compuesto, ya estudiado por Werner, con un puente peroxo, procedente del agua oxigenada, entre los dos iones cobalto, de frmula y estructura dada en la fig.17.
Fig.16
Fig.17
Despus al agregar HCl concentrado, la sustitucin de ligandos NH3 por Cl, da lugar a dos cloruros de diclorotetraammn cobalto(III), uno trans de color verde (fig.19 y 20) situacin lgica, ya la mayor estabilidad del complejo hace que el nivel t2g tenga menor energa y por lo tanto el salto al eg sea mayor y otro cis de color morado (fig23), en la que aparece cristalizado al cabo de cierto tiempo. La sucesin de fotos de lo expuesto corresponden a las figuras 18 a 23.
Fig.18
Fig.19
Fig.18 Fig.21 Fig.20
Fig.22
Fig.23
La formacin de complejos acuo, por sustitucin de ligandos no se puede hacer sin calentar, como se puede comprobar tericamente consultando la tabla 2
