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Prctica N 5 Determinacin del nmero de transporte por el mtodo de Hittorf.
5.1 Objetivo General
Determinar el nmero de transporte de los iones Cu+2 y S04-2 en una solucin acuosa de CuSO4 0.05 M por el mtodo de Hittorf.
5.2 Conceptos Tericos.
El numero de transporte se define como la fraccin de corriente (con respecto a la corriente total) transportada por una especie inica. Los nmeros de transporte dependen de las velocidades de los iones, las cuales a su vez dependen de la concentracin, temperatura y de la viscosidad del solvente. Ms aun, cualquier otro in presente puede influir sobre la porcin de corriente transportada por una especie inica particular. Los electrolitos son sustancias, que en solucin, conducen la corriente elctrica con transporte de masa y de carga; por lo que para expresar la distribucin de la carga entre catin y anin de dichas sustancias, ser necesario conocer los nmeros de transporte. Existen varios mtodos por los cuales se pueden determinar los nmeros de transporte; esta prctica utilizara el mtodo de Hittorf. El mtodo de Hittorf consiste hacer pasar una corriente medible con un culombmetro, a travs de una celda de electrolisis para luego medir las variaciones de las concentraciones en las proximidades de los electrodos. El resultado obtenido debe ser comparable con los nmeros de transporte tericos, a partir de las siguientes expresiones: (1)
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(2)
La celda de electrolisis a utilizar en la prctica, es la llamada Celda de Findlay que consta de tres compartimentos los cuales pueden aislarse entre s: un compartimento andico, uno catdico y otro central o intermedio. Tanto en el compartimiento catdico como en el andico, el gradiente potencial qumico y potencial elctrico debe ser diferente de cero; mientras que el compartimiento central debe poseer gradiente potencial elctrico y no qumico. Antes de comenzar la electrolisis se llenan los tres compartimentos con la misma solucin y luego de transcurrida la electrolisis se mide la concentracin del electrolito en cada seccin. Por la variacin de concentracin del electrolito en los compartimentos andicos y catdicos se pueden deducir los nmeros de transporte del catin y anin tomando en cuenta adems, la carga utilizada determinada a partir del culombmetro. Con este mtodo, se supone que todo cambio de concentracin se debe exclusivamente a fenmenos de transporte; es decir a la migracin inica originada por la diferencia de potencial entre los electrodos. Para ello, el experimento debe realizarse en condiciones tales que la transferencia de masa entre compartimentos y la mezcla de las soluciones debido a conveccin o agitacin sea despreciable.
Figura N1 Celda de Findlay
Como la transferencia por difusin molecular es inevitable, se escogen concentraciones de electrolitos e intensidades de corriente que hagan que tambin el transporte por difusin sea despreciable respecto al transporte electroltico.
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Las variaciones en los compartimientos electrdicos se expresan en funcin de equivalentes qumicos, y stos a su vez, se definen como la unidad de Faraday; por lo que los nmeros de transporte que se obtendrn, deben relacionarse con el valor de la carga de un electrn (96500C).
Para la medicin de la concentracin de los compartimientos de la celda de Findlay se usa un espectrofotmetro, el cual reporta un valor de transmitancia para cada una de las soluciones, este valor se relaciona con la concentracin de dichas soluciones mediante la Ley de Lamber-Beer, esta ley da una relacin del decremento de intensidad para cierta longitud de onda cuando sta pasa por una solucin absorbente. Dicha ley no se cumple para soluciones con radiaciones no monocromticas as como en soluciones incoloras, en ambos casos, se debe encontrar otra tcnica para determinar concentraciones, como por ejemplo: el ndice de refraccin o la conductividad.
Figura N2 Espectrofotmetro
La fraccin de disminucin del haz de luz, al atravesar cada seccin infinitesimal del material absorbente se puede representar en forma diferencial como: - dIx/Ix, sta disminucin es proporcional al nmero de partculas absorbentes dn en cada seccin transversal de rea S del material que atraviesa la radiacin. La disminucin total que sufre el haz de luz, monocromtico, despus de atravesar la sustancia se puede describir como:
- dIx/Ix= adn/S
(1)
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Donde a es una constante de proporcionalidad llamada seccin transversal de captura y S es el rea de la seccin transversal de captura. La integracin de esta expresin, tomando como lmite inferior del miembro izquierdo de la ecuacin I0 y lmite superior I y para el miembro derecho lmite inferior cero y superior n partculas, da como resultado: -ln( I / I0) = an/ S
(2)
Reemplazando S = V / b, siendo V el volumen en cm3 del bloque de material y b la longitud de la trayectoria del haz de luz a travs de la muestra tambin denominada paso ptico de la celda y medido en cm, la expresin queda: -2.303 log (I / I0) = a.n.b / V (3)
Transformando el nmero de partculas n en moles (6.02x1023 partculas/mol) y expresando el volumen V en litros, entonces n/V corresponde a unidades de concentracin en moles/Litro, que se puede denominar como C, entonces: -log (I/I0) = 6.02x1023abC / 2.303x1000 Agrupando trminos en uno solo llamado coeficiente de absortividad molar tenemos: -log (I / I0) = .b.C (5) (4)
Para b en cm, c en mol/L y en cm-1L/mol o cm-1M-1. La relacin I/I0 es la transmitancia T, La relacin - log (I/I0) = log (I0/I) se denomina Absorbancia, A, entonces: - log T = .b.c A = .b.c (6) (7)
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Figura N3 Solucin de Sulfato de Cobre
Como se observa en la ecuacin 7, en la prctica, ser posible relacionar la absorbancia con la concentracin de los compartimientos; y a partir de all, se pueden determinar los nmeros de transporte.
Otro mtodo que permite determinar el nmero de transporte, es el mtodo del lmite mvil, este se basa en la formacin de una frontera ntida entre dos soluciones de electrolitos que tienen un catin o anin comn. Se las exponen a un campo elctrico y la superficie comienza a moverse a una velocidad directamente proporcional a la velocidad del in. Mediante la siguiente ecuacin se puede determinar el nmero de transporte; y con ste variables como conductividad y movilidad inica, entre otras.
t+ =
V C 1000 Q
(8)
Donde: Q: faradios de electricidad medidos con un columbmetro y las leyes de Faraday. C: concentracin del cido (equivalentes por litro) V: volumen recorrido por la frontera en movimiento.
5.3 Procedimiento experimental.
Para la realizacin de la prctica, se contar con: Celda de Findlay Culombmetro
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Electrodos de Cobre y Platino Fuente de Poder Cables Conectores Espectrofotmetro Material de Vidrio Material Adicional 1. Verificar el material disponible para la realizacin de la practica y reportar cualquier observacin; as mismo, verificar que el espectrofotmetro este encendido, de lo contrario avisar al personal del laboratorio para que lo encienda
2. Desmonte cuidadosamente la celda de Findlay y lvela con agua jabonosa y enjuguela con agua destilada.
3. En un baln aforado, prepare 200 ml de una solucin de CuSO4 0,05 M a partir de la solucin madre que se encuentre en el laboratorio (recuerde realizar los clculos previos correspondientes)
4. Cure la celda con la solucin anterior y mntela de nuevo cerrando las llaves de salida de los compartimentos andico y catdico. Coloque las pinzas en las uniones de goma de los compartimientos, sin cerrarlas.
5. Llene la celda por el compartimento central colocando una manguera a la salida del mismo. Abra la llave y por el otro extremo de la manguera conecte un embudo por donde se introduce la solucin; la celda se llenar por efecto sifn. Verifique que no se formen burbujas en la celda, de lo contrario se debe repetir el procedimiento (si cur efectivamente la celda, utilice la misma solucin preparada).
6. Lave los electrodos de la celda sumergiendo (rpida y consecutivamente de 4 a 5 veces) el extremo de los electrodos que se van a utilizar en una solucin de HNO3 1:1; luego enjuguelos bien con agua destilada y por ultimo con etanol, deje secar e introdzcalos en la celda.
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7. Lave los electrodos del columbmetro de la misma manera que en el paso anterior, obviando el cido ntrico. Una vez lavados llvelos a la estufa por 5 minutos manipulndolos con pinzas. Una vez secos djelos enfriar y pselos, se colocan en el columbmetro (diferencindolos con alguna marca para no confundir al momento de volver a pesar ya que uno ser el ctodo y otro el nodo) previamente lleno con aproximadamente 150 ml de solucin columbimtrica.
8. Se monta el sistema como un circuito en serie compuesto por la celda de Findlay con sus electrodos, el columbmetro y la fuente de poder, esta ltima se ajusta en 1.5 mA y se deja durante una hora.
9. En un baln aforado se preparan 50 mL de CuSO4 0.025 M a partir de la solucin madre que se encuentre en el laboratorio
10. Mientras transcurre la hora, se procede a obtener la trasmitancia de las soluciones antes preparadas (0.025 M, 0.05 M de CuSO4) y de la solucin madre que este en el laboratorio.
11. Transcurrida la hora, se cierran las pinzas del compartimento central de la celda (es importante que se cierren al mismo tiempo), se abre el circuito y se
miden los volmenes de solucin de cada compartimento.
12. Para terminar, se mide la trasmitancia de la solucin en cada compartimiento. Los electrodos del culombmetro se lavan con agua destilada y etanol, se secan en la estufa por 5 minutos, se pesan y se reportan los resultados obtenidos (coloque la solucin columbimetrica nuevamente en su envase original).
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5.4 Propiedades Fisicoqumicas.
Tabla N 1 Propiedades Fisicoqumicas de los compuestos a utilizar en la prctica Densidad Peso Compuesto Frmula molecular vapor (g/mol) (aire=1) (C) 20C) relativa de Temperatura de ebullicin de fusin (C) (ml/100ml a Exposicin (mg/m3) Temperatura Solubilidad en agua TLV (valor lmite de
Sulfato de Cobre cido Ntrico
CuSO4.5
249.7
110
31.7 @ C
1 (Cobre)
H2O HNO3 63 2.2 (Agua) 1.3 121 -41.6 Miscible 5.2
Etanol
C2H6O
46 (0.8Agua)
79
-117
Miscible
1880
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5.5 Toxicidad.
Tabla N 2 Toxicidad de los compuestos a utilizar en la prctica
PRIMEROS AUXILIOS/ TIPOS DE PELIGRO/ COMPUESTO EXPOSICION SINTOMAS AGUDOS INCENDIOS
No combustible. En caso En caso de incendio en el de incendio se entorno: estn permitidos todos los agentes gases) txicos e extintores. irritantes. Evitar la
PELIGROS/ PREVENCION LUCHA CONTRA
INCENDIO
desprenden humos (o
----
EXPOSICIN
----
dispersin del polvo Extraccin
----
INHALACIN
localizada o Tos. Dolor de garganta. proteccin respiratoria. Aire limpio, reposo.
Sulfato de Cobre
PIEL
Guantes Enrojecimiento. Dolor. protectores.
Aclarar la piel con agua abundante o ducharse.
Enjuagar con agua Pantalla facial, o proteccin ocular Enrojecimiento. Dolor. combinada con la Visin borrosa. proteccin respiratoria. con facilidad), despus proporcionar asistencia mdica. contacto si puede hacerse abundante durante varios minutos (quitar las lentes de
OJOS
No comer, ni
INGESTIN
Dolor abdominal. Sensacin de quemazn.
beber, ni fumar durante el trabajo.
NO provocar el vmito. Dar a beber agua.
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NO poner en No combustible pero facilita la combustin de contacto con sustancias inflamables. NO poner en contacto con compuestos orgnicos o combustibles. En caso de incendio en el entorno: no utilizar espuma.
INCENDIO
otras sustancias. En caso de incendio se desprenden gases txicos
Riesgo de incendio y
En caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones rociando con agua.
EXPLOSIN
explosin en contacto con muchos compuestos orgnicos.
Ventilacin, Sensacin de quemazn, extraccin localizada o proteccin respiratoria. Aire limpio, reposo, respiracin artificial
cido Ntrico
INHALACIN
tos, dificultad respiratoria, prdida del conocimiento
Quitar las ropas Corrosivo. Quemaduras contaminadas, aclarar la Traje de cutneas graves, proteccin. decoloracin amarilla. piel con agua abundante o ducharse
PIEL
Proteccin ocular Secar exceso, Enjuagar con Corrosivo, dolor, combinada con la agua durante varios proteccin minutos respiratoria.
OJOS
quemaduras profundas graves
No comer, ni beber, ni fumar Corrosivo. Dolor NO provocar el vmito, dar durante el abdominal, sensacin de trabajo. Lavarse quemazn, shock. las manos antes de comer. reposo a beber agua abundante,
INGESTIN
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Evitar las llamas, NO producir Polvo, espuma resistente al alcohol, agua en grandes cantidades, dixido de carbono.
INCENDIO
chispas y NO Altamente inflamable. fumar. NO poner en contacto con oxidantes fuertes. Sistema cerrado, ventilacin. NO
En caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones rociando con agua.
EXPLOSIN
Las mezclas vapor/aire son explosivas.
utilizar aire comprimido para llenar, vaciar o manipular.
Ventilacin,
Etanol
INHALACIN
Tos, somnolencia, dolor de cabeza, fatiga.
extraccin Aire limpio, reposo. localizada o proteccin respiratoria.
PIEL
Guantes Piel Seca Protectores
Quitar las ropas contaminadas, aclarar y lavar la piel con agua y jabn.
OJOS
Enrojecimiento, dolor, sensacin de quemazn.
Gafas ajustadas de seguridad.
Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
Sensacin de quemazn,
No comer, ni Enjuagar la boca y beber, ni fumar proporcionar asistencia durante el mdica. trabajo.
INGESTIN
confusin, vrtigo, dolor de cabeza, prdida del conocimiento.
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5.6 Preguntas Preparatorias
1. Cmo relacionara la movilidad inica con el nmero de transporte? 2. Cules son las posibles causas de error en la determinacin del nmero de transporte por el mtodo de Hittorf? 3. Deduzca la ley de LAMBERT-BEER. 4. En qu casos es aplicable esta ley? Indique otra alternativa para la valoracin de la concentracin de los compartimientos cuando se tiene otro tipo de soluciones involucradas, por ejemplo agua salada. 5. Cmo es la migracin de electrones en el sistema?, Explique su recorrido. 6. Explique cmo funciona el sistema en serie y cul es su importancia. 7. Mencione y explique brevemente otro mtodo para la determinacin del nmero de transporte. 8. Cules son las leyes de la electroqumica involucradas en esta prctica? 9. Realice los balances inicos correspondientes en cada compartimento. 10. Qu utilidad da conocer el nmero de transporte? 11. De acuerdo a la solucin a utilizar en la prctica, cules cree usted que son las reacciones involucradas para cada compartimiento de la celda de Findlay y en el Culombmetro?. 12. Porque cree usted que la solucin culombimetrica no se desecha luego de la experiencia?
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5.7 Bibliografa Recomendada
BARROW, Gordon, Qumica Fsica; editorial revert, 4 edicin, volumen 2, Espaa, 2002. MARON, F. Fundamentos de Fisicoqumica, editorial Limusa, primera edicin, 1984. CASTELLAN. W, Gilbert, Fisicoqumica, 2da Edicin, Pearson Wesley, Mxico, 1998
