UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE GEOLOGA, MINAS, METALURGIA Y CIENCIAS GEOGRFICAS DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA METALRGICA
DETERMINACIN DE LA PLATA
Curso: Anlisis Mineral Cuantitativo.
Profesor Gua: Ing. Pilar Avils Mera
Integrante:
- Pulcha Bazn Ronaldo Julio
12160242
INTRODUCCIN
La plata es un elemento qumico de nmero atmico 47 situado en el grupo 1b de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Ag (procede del latn: argentum, "blanco" o "brillante"). Es un metal de transicin blanco, brillante, blando, dctil, maleable. Se encuentra en la naturaleza formando parte de distintos minerales (generalmente en forma de sulfuro) o como plata libre. La plata es un metal muy dctil y maleable, algo ms duro que el oro, la plata presenta un brillo blanco metlico susceptible al pulimento. Se mantiene en agua y aire, si bien su superficie se empaa en presencia de ozono, sulfuro de hidrgeno o aire con azufre. Tiene la ms alta conductividad elctrica y conductividad trmica de todos los metales, pero su mayor precio ha impedido que se utilice de forma masiva en aplicaciones elctricas. La plata pura tambin presenta el color ms blanco y el mayor ndice de reflexin. En el presente trabajo se desarrollar los mtodos ms comunes a usarse en la determinacin de la plata, estos mtodos son: Mtodo de Mohr, Mtodo de Fajans y el Mtodo de Volhard, siendo ste ultimo el que se desarrollar con mas detalles por ser el mtodo a usarse en el laboratorio.
METODO DE VOLHARD
El mtodo de Volhard es un tipo de valoracin qumica, que trata la plata con sulfocianuro (tiocianato). Tambin puede ser utilizada para valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plata a travs una valoracin por retroceso. La plata puede ser valorada en medio cido con KSCN (tiocianato de potasio) o tambin con NH4SCN, (tiocianato de amonio) el producto formado, AgSCN (tiocianato de plata), es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de Fe 3+, ya que este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio cido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeo. Los equilibrios que tiene lugar son: Ag+ + SCN- AgSCN Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN- forma el complejo de color rojo con los iones frricos, hecho que indica el final de la valoracin: SCN- + Fe 3+ FeSCN2+ En este tipo de valoracin, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen de la solucin. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto final es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del complejo formado, FeSCN2+, se haga permanente. Una aplicacin importante que tiene el mtodo de Volhard, es la determinacin y anlisis del cloruro en medio cido, ya que los haluros no pueden titularse en medio fuertemente cido por el mtodo de Mohr por ejemplo, ni siquiera puede realizarse por el mtodo de Fajans. A la disolucin con contenido de Cl-, se le aade un exceso de nitrato de plata valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuro patrn. El balance de la plata ser: Ag+ total = Ag+ que AgCl + Ag+ que no reacciona. Donde Ag+ total, es la cantidad que se conoce V.N, de donde V se mide en ml, y es el volumen que se aade, y N, la normalidad, que en este caso es igual a la molaridad. Ag+ que AgCl, es la plata que precipita al cloruro que queremos determinar y el trmino se expresa como:
X mg NaCl / PM El peso equivalente coincide con el peso molecular, o el peso atmico, pues la reaccin se encuentra tambin en proporcin 1:1. El concepto Ag+, que no reacciona, corresponde a la plata en exceso que no se consume en precipitar el cloruro, puesto que se cuantifica por el mtodo de Volhard ser igual al producto de los mililitros de sulfocianuro consumido V, por la normalidad del mismo N, que tambin coincide con la molaridad: Miliequivalentes de Ag = miliequivalentes Cl- + miliequivalentes SCNVN = X mg NaCl / PM + V N En la determinacin de Cl-, segn el mtodo de Volhard se encuentra una dificultad en la valoracin por retroceso del exceso de lata, cuando esta se hace en presencia del precipitado, pues la reaccin es: AgCl + SCN- AgSCN + Cl El equilibrio se desplaza hacia la derecha en cantidad suficiente para producir un error apreciable. La constante de este equilibrio es: K = [Cl-] [SCN-]; se puede calcular a partir de los productos de solubilidad de ambas sales. Se establecer el equilibrio cuando la relacin [Cl-] / [SCN-], se hace igual a 100, lo que produce un error muy elevado. Para evitar dicho inconveniente, existen varias posibilidades, como por ejemplo el adicionar a la disolucin cualquier tipo de disolvente orgnico, como puedan ser el ter o el benceno, siempre que sean inmiscibles con agua. El cloruro de plata se aglomera en la interface, el agua es un solvente orgnico, y no se ve afectado por la presencia de la disolucin de sulfocianuro. Incluso puede emplear el nitrobenceno que recubre el precipitado de cloruro de plata. Otras posibilidades son filtrar, eliminando el AgCl (precipitado), o coger una alcuota del lquido claro y proceder a su valoracin.
MTODOS ALTERNATIVOS:
Mtodo de Fajans
En ste mtodo se determina el punto final con indicadores de adsorcin. Este mtodo se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solucin donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. El indicador de adsorcin es un compuesto orgnico que tiende a adsorberse sobre la superficie del slido durante la titulacin de precipitacin. Estos indicadores se adsorben fuertemente a los precipitados con carga positiva. La adsorcin ocurre cerca del punto de equivalencia dando como resultado un cambio de color y la transferencia de color desde la solucin hacia el slido. Un indicador es la fluorescena, cido dbil con una constante de acidez del orden de 108. En solucin acuosa se disocia parcialmente en H+ y fluorosceinato presentando un color verde amarillento. Los iones adsorbidos forman el fluorosceinato de plata, dicho compuesto es de color rojo, color que se forma en la capa superficial de la solucin que rodea al slido. Debe tomarse en cuenta que la concentracin del indicador nunca es lo suficiente para producir la precipitacin del fluorosceinato de plata. El pH adecuado para observar el color en el punto de equivalencia debe ser entre 7 y 10. Otro indicador de absorcin utilizado es la diclorofluorosceina siendo esta un cido ms fuerte que la fluorescena, por lo cual puede ser usada a pH menores. La eosina es an ms fuerte y se utiliza en soluciones con pH menores a 2. Slo sirve para determinar Br- y I- dado que sta compite con el Cl- para adsorberse y dara un cambio de color antes del punto de equivalencia. Durante la titulacin, el haluro de plata permanece en suspensin coloidal hasta el 1% antes del punto final donde ocurre la floculacin, es aconsejable continuar lentamente con una agitacin vigorosa hasta que el precipitado aparezca de color rojizo, el cual es inestable a la luz. El cambio de color ocurre sobre la superficie de las partculas por lo cual es importante que sta sea lo ms grande posible, es decir, es recomendable que quede como coloide floculado. Por dicho motivo, en soluciones diluidas no se detecta el punto final.
Ecuaciones: Reaccin de titulacin Cl- + Ag+ AgCl (blanco)
Mtodo de Mohr
El mtodo de Mohr, es utilizado en valoraciones qumicas de cloruros y bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato potsico. La formacin de Ag2CrO4, de color rojo, nos indicar el punto final de la valoracin. Durante la valoracin, las condiciones que deben darse deben ser tales que el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga formar el precipitado de Ag 2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente ntido, con una pequea porcin de plata. Se puede llegar a calcular la cantidad de concentracin del cromato, que debe de encontrarse en la disolucin para que la precipitacin inicie exactamente en el punto de equivalencia. Cuando la disolucin se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata, se cumplirn de manera simultnea los equilibrios siguiente (los valores de Kps indicados son aproximados): Ag+ + Cl- AgCl (precipitado); Kps = [Ag+] [Cl- = 10-10] 2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ; Kps = *Ag+] 2 [CrO42-] = 2.10-10 Si despejamos la concentracin de catin plata de las dos constantes y pasamos a igualar, obtendremos una relacin de donde deduciremos que la relacin de las concentraciones de ambos iones es: Kps/ Kps = *Cl-+ / *CrO42-] = 7.10-5 Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentracin de iones plata es igual a la concentracin de iones cloro y todo ello a su vez es igual a: Kps = 10-10 = 10-5 M Con dicho valor de concentracin de cloro, tendremos la concentracin de cromato que debe encontrarse presente en la disolucin para que se produzca la precipitacin del cromato de plata en el momento, dndonos un resultado de 0.02 M.
Por lo cual, tericamente hablando, se comenzar la formacin de Ag2CrO4, en el punto de equivalencia, cando la concentracin de cromato en la disolucin en concreto sea, como hemos mencionado, de 0.02 M. Pero, sin embargo, se debe agregar un cierto exceso de plata antes de sea bien visible el color rojo. En la prctica, en los laboratorios, se ha podido comprobar que una concentracin de indicador del orden de unos 10-3 M, es la idnea para poder detectar sin problemas ni equvocos el punto final. Como ya se ha mencionado, el mtodo de Mohr se utiliza para la determinacin del cloruro y de los bromuros. No es aplicable a la determinacin del yoduro o los sulfocianuros, pues en estos casos, el punto final resulta bastante difcil de observar, debido a los fenmenos de adsorcin que tiene lugar en dichos procesos. Otra de las variables a tener en cuenta en el mtodo de Mohr es el pH. La valoracin debe de llevarse a cabo en una disolucin de tipo neutra, o en su defecto, dbilmente alcalina, en un intervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. As, en medio cido, el indicador se protona, mientras que a un pH alcalino, se podra ver precipitado el hidrxido de plata antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la disolucin es algo cida, puede realizarse simplemente aadiendo bicarbonato sdico.
DETALLES EXPERIMENTALES:
Paso 1: Lavar el matraz, en general todos los materiales, con cido ntrico y enjuagar 4 a 5 veces con agua des-ionizada. Paso 2: Pesar aproximadamente 2 g de la muestra de Plata. Paso 3: Agregar 20 ml de cido ntrico, se lleva a la plancha para la digestin durante 20 minutos, retirar de la plancha y diluir en aproximadamente 70 ml de agua des-ionizada, llevar nuevamente a plancha y enfriar a temperatura ambiente. Paso 4: Agregar unos ml de disolucin de nitrato frrico y titular con disolucin de tiocianato de amonio diluido, aproximado a 0.04 N, hasta que la disolucin de torne color rosado Paso 5: Anotar el volumen usado. El % de Plata de la muestra se calcula de la siguiente manera: %Ag = x 100 %
Para calcular la Normalidad del Tiocianato de Amonio: Tomar 50 ml de la disolucin de nitrato de Ag 0.025 N, en un matraz de 250. Agregar unos mililitros de Nitrato frrico y valorar con la disolucin de Tiocianato de Amonio, Anotar el volumen. La normalidad del Tiocianato de Amonio se calcula de la siguiente manera: N1V1 x N2V2
BIBLIOGRAFA
Anlisis qumico cuantitativo - Ayres Qumica Analtica II. Cuantitativa. A. Vogel http://www.unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Inform es_Finales_Investigacion/Julio_2011/IF_BARRETO_PIO_FIARN/CAP.%2 0VIII.PDF http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/Capitulo%2010%20%20Volumetra%20de%20precipitacion.pdf
