Mtodos Potenciomtricos
Electrodo Indicador Electrodo de Referencia
Medidor de la
diferencia de
Potencial (V)
Celda Galvnica
Medidor
Celda
Galvanica
Medidor
Celda
Electrolitica
I = 0
I >0
Mtodos
Estticos
Mtodos
Dinmicos
ELECTRODOS DE REFERENCIA
* Electrodo Normal de Hidrgeno
* Electrodo de Plata / Cloruro de Plata
* Electrodo de Calomelanos
ELECTRODOS INDICADORES
* Electrodos metlicos
- 1, 2 y 3 Clase
- Oxido-Reduccin
* Electrodos de Membrana
- Electrodo de vidrio
- Electrodo de estado slido o precipitado
- Electrodos de membrana lquida
- Electrodos sensores de gases
- Electrodos enzimticos y biomembranas
Electrodo Normal de Hidrgeno
E
0
= 0,00
2H
+
+2e
-
H
2
Disolucin de
ClH 1 M
Gas Hidrgeno
a 1 atm
Electrodo de Plata /Cloruro de plata
E
0
= + 0,779
Ag
+
+1e
-
Ag
0
AgCl Cl
-
+ Ag
+
Kps = (
Ag+
Cl-
)
E = E
0
- 0,0592 log
1
Ag+
Hilo de plata
E = E
0
- 0,0592 log
Cl
-
Kps
Electrodo de Calomelanos
E
0
= + 0,789
Hg
2
+2e
-
2Hg
0
2+
Cl
2
Hg
2
2Cl
-
+ Hg
2
2+
E = E
0
- log
Cl-
Kps
2
0,0592
2
2+
2
Kps = (
Hg
.
Cl-
)
2
0,0592
2
E = E
0
- log
1
Hg
2+
2
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metlicos
- 1, 2 y 3 Clase
- Oxido-Reduccin
Electrodos metlicos de 1 Clase
Ag
0
e
Ag
+
E = E
0
- 0,0592 log
Ag
+
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metlicos
- 1, 2 y 3 Clase
- Oxido-Reduccin
Electrodos metlicos de 2 Clase
Ag
e
Ag
+
Cl
-
+
AgCl
E = E
0
- 0,0592 log
Cl
-
Kps
E = E
0
- 0,0592 log
Cl
-
(AgCl)
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metlicos
- 1, 2 y 3 Clase
- Oxido-Reduccin
Electrodos metlicos de 3 Clase
Hg
2e
Hg
2+
Y
4-
+
HgY
2-
+ Ca
2+
CaY
2-
E = E
0
- log
HgY
2
-
0,0592
2
K
fCaY2
-
- log
Ca2+
0,0592
2
E = Constante log
Ca2
+
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metlicos
- 1, 2 y 3 Clase
- Oxido-Reduccin
Electrodos metlicos Oxido-Reduccin
Pt
e
Fe
3+
Fe
2+
E = E
0
- 0,0592 log
Fe2
Fe3
Propiedades de las membranas
1.- Mnima Solubilidad
Debe aproximarse a cero
2.- Conductividad elctrica
Aunque sea pequea
3.- Reactividad selectiva con el
analito.
Los componentes de la
matriz de la membrana
deben enlazarse
selectivamente con el analito
* ELECTRODOS DE MEMBRANA
- Electrodo de vidrio
- Electrodo de estado
slido o precipitado
- Electrodos de
membrana lquida
- Electrodos sensores
de gases
- Electrodos enzimticos
y biomembranas
ELECT. INDICADORES
* ELECTRODOS DE MEMBRANA
- Electrodo de vidrio
- Electrodos de estado
slido o precipitado
- Electrodos de
membrana lquida
- Electrodos sensores
de gases
- Electrodos enzimticos
y biomembranas
ELECT. INDICADORES
Electrodo de vidrio para medida de pH
Depsito de
ClAg
Celda para la medida de pH
Medidor
REFERENCIA VIDRIO
COMBINADO
Cierre
poroso
Medidor
Medidor
Celda para la medida de pH
Electrodo de
referencia externo
Membrana
de vidrio
Electrodo de
referencia interno
Ag Ag6|
(8AT}
, [6|
-
j=1,0H [h
3
0
+
j=
1
[h
3
0
+
j=
2
, [6|
-
j=1,0H,Ag6|
(8AT}
Ag
HEH
V|0R
E
1
E
2
E
V
= E
1
E
2
Electrodo
referencia
EXT
Disolucin
externa del
analito [?]
Electrodo de vidrio
Disolucin de referencia interna
Electrodo
referencia
INT
E
EXT
E
INT
Representacin esquemtica de la celda
Hidratacin de la membrana de vidrio
Vidrio tipo corning 015
Na
2
O : 22%
CaO : 6%
SiO
2
: 72%
[Vidrio
-
Na
+
] + H
+
[Vidrio
-
H
+
] + Na
+
El proceso de hidratacin de la membrana de vidrio
se produce tanto en la cara interna (estanca) como en
la cara externa (variable)
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Capa de vidrio seco
(conductora)
Cara Interior de la
membrana
(invariable)
Cara exterior
de la
membrana
(Analito)
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
Huecos especficos
para protones
Corte transversal de una membrana de vidrio hidratada
Diferencia de potencial en una membrana de vidrio
(analito)
Fuerza electromotriz en la celda de medida de pH
pH L E
a pH
a L E
E E E E Q
a
a
Q E
FIN
H
H
FIN
AS J EXT INT
H
H
FIN
0592 , 0
log
log 0592 , 0
log 0592 , 0
1
2
1
=
=
+ =
+ + + =
+ =
+
+
+
+
